JPS61270255A - Thermal shock resistant ceramic - Google Patents

Thermal shock resistant ceramic

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JPS61270255A
JPS61270255A JP60113612A JP11361285A JPS61270255A JP S61270255 A JPS61270255 A JP S61270255A JP 60113612 A JP60113612 A JP 60113612A JP 11361285 A JP11361285 A JP 11361285A JP S61270255 A JPS61270255 A JP S61270255A
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thermal shock
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ceramics
resistant ceramic
alumina
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康弘 竹内
敦 西野
之良 小野
浩直 沼本
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱膨張係数が小で、耐熱衝撃性に優れるセラ
ミックスの提供可能な組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a composition capable of providing ceramics having a small coefficient of thermal expansion and excellent thermal shock resistance.

従来の技術 従来の熱膨張係数の小さな耐熱衝撃性に優れたセラミッ
ク組成物としては、コーディエライトセラミックス、リ
チア系セラミックス、チタン酸アルミニウムセラミック
ス等が一般的であシ、最もよく使用されている。コーデ
ィエライトセラミックスとは、MgO−ム120.−8
iO□系からなるセラミックスである。コーディエライ
トは、タルク(Mgs (Sin Olo ) (OH
)2 )とカオリン(ム12Si205(OH)4)、
およびアルミナ(ム1203)を任意の比率で調合し、
混合、脱水、成形、乾燥、焼結して製造される。ちなみ
に焼結温度は、約1400’Cで4〜5日間である(特
公昭64−1664号公報、特公昭51−20358号
公報)また、チタン酸アルミニウムセラミックスとは、
酸化チタン(アナターゼ型)と純度のよいα−ムe20
3を原料として、等セル調合物を1600〜1700’
Cで焼成して製造される(窯業工学ハンドブック P、
1274)。
2. Description of the Related Art Conventional ceramic compositions having a small coefficient of thermal expansion and excellent thermal shock resistance include cordierite ceramics, lithium ceramics, and aluminum titanate ceramics, which are most commonly used. Cordierite ceramics is MgO-me 120. -8
It is a ceramic made of iO□ system. Cordierite is talc (Mgs (Sin Olo) (OH
)2) and kaolin (Mu12Si205(OH)4),
and alumina (Mu1203) in any ratio,
Manufactured by mixing, dehydrating, molding, drying, and sintering. By the way, the sintering temperature is about 1400'C for 4 to 5 days (Japanese Patent Publication No. 1664/1982, Japanese Patent Publication No. 20358/1983).Aluminum titanate ceramics are
Titanium oxide (anatase type) and α-mu e20 with good purity
3 as a raw material, the isocellular formulation was prepared from 1600 to 1700'
Manufactured by firing with C (Ceramic Engineering Handbook P.
1274).

発明が解決しようとする問題点 このような従来耐熱衝撃性セラミックスでは、高温焼結
を不可決としており、また合成されたセラミックスから
は緻密な焼結体が得られなかったり、構成結晶の熱膨張
の大きな異方性によってできる粒界の亀裂等より、耐熱
衝撃性に問題を有していた。本発明はかかる点に鑑みて
なされたもので、1100〜1300’(:と比較的低
い■焼温度で耐熱衝撃性セラミックスを提供することを
目的としている。
Problems to be Solved by the Invention Conventional thermal shock resistant ceramics do not require high-temperature sintering, and the synthesized ceramics may not yield a dense sintered body, or the thermal expansion of the constituent crystals may There were problems with thermal shock resistance due to grain boundary cracks caused by large anisotropy. The present invention has been made in view of this point, and an object of the present invention is to provide thermal shock resistant ceramics at a relatively low firing temperature of 1100 to 1300'.

問題点を解決するための手段 本発明は上記問題点を解決するため、少なくとも再水和
性アルミナとチタン酸アルカリ塩および溶融シリカの三
成分を少なくとも必須成分としてなる組成物を■焼して
得たセラミックスである。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present invention provides a composition obtained by baking a composition comprising at least three essential components: rehydratable alumina, alkali titanate, and fused silica. It is made of ceramics.

作用 本発明は上記の構成よりなり、本発明において必須成分
である再水和性アルミナとは、アルミナ水和物を熱分解
したα−ム120.以外の遷移アルミナ、例えば、ρ−
ム12o3および無定形アルミナ等であり、工業的には
例えばバイヤ一工程から得られるアルミナ水和物等のア
ルミナ水和物を約400〜1200’Cの熱ガスに通常
数分の1〜10秒間接触させたり、あるいはアルミナ水
和物を減圧下で約250〜900°Cに通常1分〜4時
間加熱保持することにより得ることができる約O,S〜
16重量%の灼熱減量を有するもの等が挙げられる。
Function The present invention has the above configuration, and the rehydratable alumina which is an essential component in the present invention is α-am 120. Transition alumina other than, e.g. ρ−
12o3 and amorphous alumina, etc., and industrially, for example, alumina hydrate such as alumina hydrate obtained from Bayer 1 process is heated to a hot gas of about 400 to 1200'C for usually a fraction of a second to 10 seconds. About O, S, which can be obtained by contacting or heating and holding alumina hydrate at about 250 to 900°C under reduced pressure, usually for 1 minute to 4 hours.
Examples include those having a loss on ignition of 16% by weight.

次にチタン酸アルカリ塩とは、一般式M′20・nTi
o2(式中M′は、リチウム、ナトリウム、カリウム、
/I/ビジウム、セシウム、バリウム、ストロンチウム
、カルシウムから選ばれるアルカリ金属原子を表わし、
nは1以上の整数である)で示される物質である。
Next, the alkali titanate salt has the general formula M'20・nTi
o2 (in the formula, M' is lithium, sodium, potassium,
/I/ represents an alkali metal atom selected from vidium, cesium, barium, strontium, and calcium,
n is an integer of 1 or more).

次にもう一つの必須成分である溶融シリカについて記述
する。溶融シリカは、熱膨張係数が0.5X 10−6
/deg (常温〜1ooo°C)と物質中もっとも小
さく、熱膨張を低減させる材料として一般的に知られて
いる。しかしながら溶融シリカはガラス形成酸化物でも
あり、他の物質(例えば、ナトリウム、カリウム、カル
シウム等のアルカリ成分およびアルミナ、チタニア等)
との混合物で、1000′C以上の温度で熱処理される
と、クリストバライト、あるいはトリシマナイト等の結
晶物を生成させ、熱膨張係数も4〜5 X 10−’/
deg(常温〜1o00°C)と激増させ、この点から
、従来、耐熱衝撃性耐火物としては使用に供されなかっ
たが、上記少なくとも三成分からなる組成物を11oo
〜1250’Cの範囲で■焼することにより、その理由
は明らかでないが、耐熱衝撃性に優れたセラミックスが
得られた。虐ミ駈は;−前記、再水和性アルミナ、チタ
ン酸アルカリ塩、溶融シリカの他、成形助剤(たとえば
、CMC,MO等)および可塑剤(グリセリン、ワセリ
ン)等を任意回水利性アルミナ10重量%、チタン酸カ
リウム(K2O・5’I’i、o2) 5重量%、溶融
シリカ85重量%、さらに成形助剤としてメチルセルロ
ース4.0重量部訃よび可塑剤としてグリセリン2.0
重量部、さらに水30重量部加えた混合物をスクリュー
ニーダを用い10分間混練後スクリュー型押し出し成形
機に供給し、d 1o0%で長さ1002で、壁厚0.
3 % 、−辺1.6zの正方形セルからなるハニカム
成形体を成形した。次いでこの成形体を100°C/時
間の昇温速度で1200′Cまで昇温し、更に1200
’Oで1時間■焼した。このようにして得られたハニカ
ム構造体の物性を第1表に示す。また比較のため、再水
和性ア゛ルミナの代りにα−ム1203粉末を使用した
比較個人、チタン酸カリウムの代シに酸化チタン(アナ
ターゼ型TiO□)を使用した比較例B、溶融シリカの
代りにコーディエライト粉末を使用した比較例Cを前記
実施例と同様にしてハニカム状セラミックスを製造した
。この時の物性も第1表に示す。
Next, another essential component, fused silica, will be described. Fused silica has a thermal expansion coefficient of 0.5X 10-6
/deg (room temperature to 100°C), which is the smallest among substances, and is generally known as a material that reduces thermal expansion. However, fused silica is also a glass-forming oxide and contains other substances (e.g. alkaline components such as sodium, potassium, calcium and alumina, titania, etc.).
When the mixture is heat-treated at a temperature of 1000'C or higher, crystals such as cristobalite or trichimanite are formed, and the coefficient of thermal expansion is 4 to 5 x 10-'/
deg (room temperature to 100°C), and from this point of view, it has not been used as a thermal shock-resistant refractory.
By firing in the range of ~1250'C, ceramics with excellent thermal shock resistance were obtained, although the reason is not clear. - In addition to the above-mentioned rehydratable alumina, alkali titanate, and fused silica, molding aids (for example, CMC, MO, etc.) and plasticizers (glycerin, petrolatum), etc. can be added to water-friendly alumina at any time. 10% by weight, 5% by weight of potassium titanate (K2O.5'I'i, o2), 85% by weight of fused silica, 4.0 parts by weight of methylcellulose as a molding aid, and 2.0 parts by weight of glycerin as a plasticizer.
A mixture of 30 parts by weight and 30 parts by weight of water was kneaded using a screw kneader for 10 minutes and then fed to a screw extruder to form a molding machine with a length of 1002 at d 1o0% and a wall thickness of 0.
A honeycomb molded body consisting of square cells with a density of 3% and a side of 1.6z was molded. Next, this molded body was heated to 1200'C at a heating rate of 100°C/hour, and further heated to 1200'C.
Bake at 'O' for 1 hour. Table 1 shows the physical properties of the honeycomb structure thus obtained. Also, for comparison, Comparative Example B uses α-am 1203 powder instead of rehydrating alumina, Comparative Example B uses titanium oxide (anatase type TiO□) instead of potassium titanate, and Comparative Example B uses fused silica A honeycomb-shaped ceramic was produced in the same manner as in the above Example using Comparative Example C, in which cordierite powder was used instead of C. The physical properties at this time are also shown in Table 1.

(以  下  余  白 ) 第1表から明らかなように絹必須成分である再水和性ア
ルミナ、チタン酸アルカリ塩、溶融ノリ力からなる組成
物以外の比較個人、比較例B。
(Left below) Comparative Example B, a comparative individual other than the composition consisting of rehydratable alumina, an alkali titanate, and melting adhesive, which are essential components of silk, as is clear from Table 1.

比較例C組成物は、上も己組成物に比べ耐圧強度が小さ
く、また熱膨張係数も大で耐熱衝撃性が悪かった。
The composition of Comparative Example C had a lower compressive strength and a higher coefficient of thermal expansion than its own composition, and had poor thermal shock resistance.

〈実施例2〉 再水和性アルミナ、チタン酸カリウム、溶融クリ力の比
率を種々変化させ、実施例1と同様に成形助剤、可塑剤
、水を加え実施例1と同様にハニカム構造を作成し同様
に評価を行った。その結果、耐圧伸度、耐熱衝撃性に優
れている組成範囲は、第1図の斜線部であった。この範
囲以外での温度に対する熱膨張収縮率は、第2図乙の如
くであった。また水層発明のセラミックスではbの如く
であった。曲線aより溶融シリカから一部結晶化し、ク
リストバライト、トリシマナイト等の物質が生成したこ
とは容易に考えられ、熱膨張係数を大とし、熱衝撃性を
低下させたと推察される。なお、本室恵例のセラミック
スの熱膨張係数(常温〜1oOo°C)はいずれも1.
3 X 10−6/aeg以上であった。
<Example 2> The ratios of rehydratable alumina, potassium titanate, and melting strength were varied, and a forming aid, plasticizer, and water were added in the same manner as in Example 1, and a honeycomb structure was formed in the same manner as in Example 1. was created and evaluated in the same manner. As a result, the composition range with excellent compressive elongation resistance and thermal shock resistance was the shaded area in FIG. The thermal expansion and contraction coefficients at temperatures outside this range were as shown in Figure 2 B. In addition, the ceramics of the water layer invention were as shown in b. From curve a, it is easy to believe that some of the fused silica was crystallized to produce substances such as cristobalite and trichimanite, which increases the coefficient of thermal expansion and lowers the thermal shock resistance. In addition, the thermal expansion coefficient (room temperature to 1oOo°C) of the ceramics made by Megumi Honmuro is 1.
It was 3 x 10-6/aeg or more.

〈実施例3〉 再水和性アルミナ10重量%、チタン酸アルカリ塩、5
重量%(アルカリ成分として、リチウム。
<Example 3> Rehydratable alumina 10% by weight, alkali titanate salt, 5
% by weight (lithium as alkaline component.

ナトリウム、カリウム、/L/ビジウム、センウム。Sodium, potassium, /L/vidium, senium.

バリウム、ストロンチウム、カルシウムから選ばれる各
々のアルカリ金属原子からなるチタン酸アルカリ塩)と
、溶融ノリ力85重量%および成形助剤としてメチルセ
ルロース4.0重量部、可塑剤としてグリセリン2.0
重量部、水32重量部加えた混合物を実施例1と同様に
してハニカム状セラミックスを作成した。このものの物
性を第2表に示す。
alkali titanate consisting of alkali metal atoms selected from barium, strontium, and calcium), 85% by weight of melting strength, 4.0 parts by weight of methyl cellulose as a molding aid, and 2.0 parts by weight of glycerin as a plasticizer.
A honeycomb-shaped ceramic was prepared in the same manner as in Example 1 using a mixture in which 32 parts by weight and 32 parts by weight of water were added. The physical properties of this product are shown in Table 2.

(以  下  余  白 ) 第2表から明らかなように本発明である再水和性アルミ
ナと各々のチタン酸アルカリ塩および溶融ンリカからな
るセラミックスは、耐圧強度、耐熱衝撃性とも優れてい
た。なかでもチタン酸カリウムを使用したものは耐熱衝
撃性が特に優れていた。
(Margins below) As is clear from Table 2, the ceramics of the present invention comprising rehydratable alumina, each alkali titanate, and fused phosphoric acid were excellent in both compressive strength and thermal shock resistance. Among them, those using potassium titanate had particularly excellent thermal shock resistance.

〈実施例4〉 実施例3における各々のチタン酸アルカリ塩がウィスカ
ーである場合の物性を第3表に示す。なお試験用ハニカ
ム状セラミックスの作成は実施例1と同様に行った。
<Example 4> Table 3 shows the physical properties when each alkali titanate salt in Example 3 is a whisker. Note that the honeycomb-shaped ceramics for testing were prepared in the same manner as in Example 1.

(以  下  余   白 ) 第3表よりチタン酸アルカリ塩がウィスカーである程熱
膨張係数は小さくなる傾向にあシ、また耐熱衝撃性も改
善された。
(Margin below) Table 3 shows that the more the alkali titanate salt is a whisker, the smaller the coefficient of thermal expansion tends to be, and the thermal shock resistance is also improved.

〈実施例6〉 実施例4の志3ハニカム成形体における鍜焼温度100
0〜14oo′C範囲での各物性を第3図に示した。
<Example 6> Firing temperature 100 in the Ai 3 honeycomb formed body of Example 4
The physical properties in the range of 0 to 14oo'C are shown in FIG.

第2図から明らかなように■焼温度110o′C以下で
は耐圧強度が急激に小さくなり、130011oO〜1
300’Cで製造されたものがもっとも優れていた。
As is clear from Fig. 2, the compressive strength decreases rapidly when the firing temperature is below 110o'C, and
The one produced at 300'C was the best.

なお、1000℃で■焼して得たハニカム状セラミック
スおよび1200’Cで■焼して得たハニカム状セラミ
ックスの断面の走査型電子顕微鏡写真を第4図に示した
。第4図ムは、1000″C■焼のハニカム状セラミッ
クス断面の100oO倍拡大写真であり、第4図すは、
120o′c■焼のハニカム状セラミックス断面の10
000倍拡大写真である。前記2つの走査型電子顕微鏡
写真からも、■焼濡度によって得られるセラミックスの
物性が大きく異なることは容易に推察される。第4図人
に示す写真から、チタン酸カリウム(K2O・た。
Incidentally, scanning electron micrographs of the cross sections of the honeycomb-shaped ceramics obtained by firing at 1000° C. and the honeycomb-shaped ceramics obtained by firing at 1200° C. are shown in FIG. Figure 4 is a 100oO magnified photograph of a cross section of a 1000'' C* fired honeycomb-shaped ceramic.
10 cross sections of honeycomb-shaped ceramics fired at 120 o'c
This is a 1,000x enlarged photograph. From the above two scanning electron micrographs, it can be easily inferred that the physical properties of the ceramic obtained differ greatly depending on the firing wetness. From the photograph shown in Figure 4, potassium titanate (K2O.

発明の効果 以上述べてきたように、本発明によれば、比較的低温で
■焼することができ、緻密で耐熱衝撃性。
Effects of the Invention As described above, according to the present invention, it is possible to bake at a relatively low temperature, and it is dense and has thermal shock resistance.

耐圧強度に優れた低コストで実用的なセラミックスを得
ることが可能できわめて有用である。
It is possible to obtain practical ceramics with excellent pressure resistance and low cost, and is extremely useful.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の一実施例の耐熱衝撃性セラミックス
の組成範囲を示す状態図、第2図および第3図は同セラ
ミックスの■焼濡度に対する耐圧ある。 A・・・・・・再水和性アルミナ、B・・・・・・チタ
ン酸アルカリ、C・・・・・・溶融シリカ。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第 
l 図           A−−一再水相性アルミ
ナε−−−テグン峻アルカリ C−一一溶扁東シソ、力 第2図 う1  度  じ0) 区 憾
FIG. 1 is a phase diagram showing the composition range of a thermal shock resistant ceramic according to an embodiment of the present invention, and FIGS. 2 and 3 show the pressure resistance of the same ceramic with respect to sintering wetness. A: Rehydratable alumina, B: Alkali titanate, C: Fused silica. Name of agent: Patent attorney Toshio Nakao and 1 other person
l Figure A--1 water-compatible alumina ε--Tegun-jung alkali C-11 molten perilla, force 2nd degree 1 degree ji0) gu 憾

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)少なくとも再水和性アルミナとチタン酸アルカリ
塩と溶融シリカからなる組成物を■焼して得られた耐熱
衝撃性セラミックス。
(1) A thermal shock-resistant ceramic obtained by firing a composition consisting of at least rehydratable alumina, an alkali titanate, and fused silica.
(2)再水和性アルミナが5〜20重量%、チタン酸ア
ルカリ塩が1〜10重量%、溶融シリカが70〜94重
量%からなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の耐熱衝撃性セラミックス。
(2) 5 to 20% by weight of rehydratable alumina, 1 to 10% by weight of alkali titanate, and 70 to 94% by weight of fused silica; Thermal shock resistant ceramics.
(3)チタン酸アルカリ塩がチタン酸カリウムからなる
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項または第2項記
載の耐熱衝撃性セラミックス。
(3) The thermal shock-resistant ceramic according to claim 1 or 2, wherein the alkali titanate salt consists of potassium titanate.
(4)チタン酸アルカリ塩がウィスカーであることを特
徴とする特許請求の範囲第1項、第2項または第3項記
載の耐熱衝撃性セラミックス。
(4) The thermal shock-resistant ceramic according to claim 1, 2, or 3, wherein the alkali titanate salt is a whisker.
(5)■焼温度が1100〜1300℃であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項から第4項の何れかに記
載の耐熱衝撃性セラミックス。
(5) ■ The thermal shock-resistant ceramic according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the firing temperature is 1100 to 1300°C.
(6)熱膨張係数が1.3×10^−^6/deg以下
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項から第5
項の何れかに記載の耐熱衝撃性セラミックス。
(6) Claims 1 to 5 characterized in that the coefficient of thermal expansion is 1.3 x 10^-^6/deg or less.
The thermal shock-resistant ceramics described in any of the above.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH029452A (en) * 1988-06-29 1990-01-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd Catalyst for exhaust gas cleaning and its manufacture
JPH02198641A (en) * 1989-01-26 1990-08-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd Catalyst and production thereof

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JPH029452A (en) * 1988-06-29 1990-01-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd Catalyst for exhaust gas cleaning and its manufacture
JPH02198641A (en) * 1989-01-26 1990-08-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd Catalyst and production thereof

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