JPS61265042A - タ−ル除去燻製液で処理された管状食品ケ−シング - Google Patents

タ−ル除去燻製液で処理された管状食品ケ−シング

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JPS61265042A
JPS61265042A JP23774485A JP23774485A JPS61265042A JP S61265042 A JPS61265042 A JP S61265042A JP 23774485 A JP23774485 A JP 23774485A JP 23774485 A JP23774485 A JP 23774485A JP S61265042 A JPS61265042 A JP S61265042A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、タール除去燻製液で処理されて燻製着色かつ
着香された管状食品ケーシングに閃するものである。
極めて多種類の肉製品及びその他食品を処理するため管
状セルロース食品ケーシングが広範に使用されている。
これら食品ケーシングは、一般にたとえば再生セルロー
スのような再編成材料から作られた種々の直径を有する
肉薄のチューブである。さらに、これらセルロース食品
ケーシングはその壁部に埋め込まれた繊維質ウェブによ
って製造することもでき、この種のケーシングは一般に
「繊維質食品ケーシング」と呼ばれる。
種々異なる趣好及び地域的な好みに適するよう加工食品
工業により使用される多くの異なる配合及び加工様式は
、一般に種々の特性を有する食品ケーシングの使用を必
要とする。成る場合には、たとえば、食品ケーシングは
そこに詰められた食品を加工する際の容器として作用さ
せかつ最終製   途を有する必要かある。しかしなが
ら、加工肉の工業において、たとえば種々のmt+のソ
ーセージ(たとえばフランクフルター、ボロブナなど)
、ビーフ0−ル、ハムなどのような多種類の肉’4+!
! IJlffを製造する際に使用される食品ケーシン
グは、しばしばスライスする前に及び(又は)最終包装
する前に加工肉製品の周りから砂去される。
加工肉製品の商業上及び消費者の好評を得るにね表面の
外観と香味とが重要な因子であり、多権加のこれら製品
の共通の特徴はこれに特性的な香味と色とを付与する「
燻製」の使用を包含する。
食品の「環装」は一般に食品加工業者によって行なわれ
、食品を気体状若しくは雲状の燻煙と実際に接触させる
。しかしながら、この梗の「加製コ処理は、「燻製」操
作の非効率性及び均一性欠如を含めて椙々の理由により
完全には満足できないものと考えられる。経験される種
々の欠点のため。
多くの崗包装業者は現在「液体燻製溶液」と一般に呼ば
れる□木材源の燻煙成分よりなる種々な種類の水性#液
を使用し、この液体燻製溶液は種々多品の保護包装とし
て作用させるような多機能の用4〜10 くの肉製品及びその他食品の加工の際食品加工業者によ
って開発されかつ商業上使用されているものである。便
宜上1本明細書中においては購入したままの1液体煽製
溶液」をしばしば「そのままの」燻製液と叶ぶ〇 肉製品に対する「液体燻製#液」の使用は、一般に充填
食品をその加工の際にl!J銹若しくは浸漬することを
含む種々の方法で、或いはその配合″物中に「液体燻製
溶液」を配合することにより行なわれる。噴霧若しくF
i浸漬による「鳩製」の実際的操作は充填製品を均一に
処理しえないため完全には満足することができず、肉配
合物申に「液体燻製溶液」を配合することFよ環装成分
が希釈されるため所□望の表面外観を必らずしも与えな
い。さらに、配合物中への混入は肉エマルジョンの安定
性を低下させ、高濃度で使用した場合には風味に悪杉響
を与えるであろう。また、たとえば噴霧若しくは浸漬の
ように食品加工業者により充填食品へEl 1m液を施
こすことは、食品加工業者にとって望ましくない汚染若
しくは装飯の腐食問題を引き起こす。さらに、工業的加
工の際燻製液を施こすことにより処理された充填ソーセ
ージは、処理された充填食品からケーシングを剥黙させ
た後、各ソーセージ毎に、或いはソーセージのバッチ毎
に燻製h1色の均一性に欠けたソーセージをもたらす。
特に望ましくないことは濃淡の筋及び製油の斑点、特に
ソーセージの端部に表われる未着色の斑点を含め同じソ
ーセージの表面上にしばしば現われる着色均一性の欠如
である。
さらに、たとえばホーレンベックに係る米国特許第15
30.669号明細傷に開示されているようにソーセー
ジエマルジョンをケーシングに詰める面目σに食品加工
桑者によりひだ除去された%・状食晶ケーシングの内側
次面へ粘稠な歳体聰藪溶液を施こせば、¥A理してケー
シングを除いた伐、好ましい色とm製香味とを示す加工
食品が!ii’j i’iされることも示唆されている
。しかしながらホーレンベツクの方法は実用的でないこ
とが判り、産業上(f用されない。ホーレンベツクによ
り開示された粘稠な液体燻製溶液は高速度の止紐ライン
でケーシングを破波して被覆ケーシングを作り、次いで
これを常法によってひだ付すしかつひだ付きケーシング
として自動光墳装匁へ使用するには実用的でない。ホー
レンベツクの被稼溶液の?ぬ粘世゛はケーシングの被糠
迷度を制約し、たとえば「バブルコーティング」とも呼
ばtする「スラッギング」のよ゛うな常法を使用してケ
ーシングの内側を被覆う゛る場合、ホーレンベツクの粘
輌被涼はしばしばケーシング内に1mU科のスラグを補
充するためケーシングを切り開く必要があり、これは短
い長さのケーシングをもたらすと共に、連続的なひだ伺
けを不ジエ能にする。
しかしながら、従来、食品に対し特殊処址又り構造上の
特徴を与えるケーシングを提供することはケーシング製
造業者により一層均−かつ経済的に達成されうることか
見出されている。このことは、特に加工食品工梨におい
て自動充填及び加1操置が出現しこれを広〈産業上使用
する場合、言えることである。
食品ケーシングにその表面へ板製を施こす幾つかの方法
か知られており、特許文献に記載されている。たとえば
、米国符萌第3.451.827号明細門には棚々の被
置拐料を小直径ケーシングの内部表面に施こす噴霧方法
が開示されている。シャイナー等に係る米国特許第3.
578.379号におイテハ、大直径ケーシングの内部
表面へ被揄杓料を施こすため「スラッギング」法か使用
される。
燻製液を被材組成物中の成分として使用するケーシング
を含め、柿々の板製食品テーシングを大猷生産する際、
これらの技術が使用されているが、それにより製造され
るケーシングは特定のRCj栗要件を満たすように設計
されたもので、本出願人の知る限り、開示されている従
来の被覆ケーシングはその中で加工された肉製品に均し
「燻製」の督味と色との満足なレベルを充分に付与しな
いことが知られている。たとえば、ローズ等に係る木国
特M第1560.585号及びローズに係る米l特許第
a3a422sg及び第3.617.512号各明細笛
には、たとえばゼラチンのような種々の蛋白質物質の被
−用組成物力二囲示されており、これらは蛋白質物質を
不溶化させるのに特に必要とされる鮒の液体燻製溶液を
使用する。この梅の被製ケーシングは、乾燥ソーセージ
の加工に必要な特殊の接着性を示すことが開示されてお
り、したがってその性質は他の多くのケーシング用途に
ついてはその適性をf17j約する。
従来の特許はケーシングの内部表面に燻製液を施こすこ
とを教示しているが、ケーシングをその製造の際に内部
的に被覆する試みはコストが高くつき、かつl!!!説
的高速度生産ラインの速度を制限することが判明した。
八−マン・シンーギー・チューにより1979年7月3
日付けで出願された米国特許第62,558号明細書に
直載されたようなこの問題の一解決集は、食品ケーシン
グの外部表面を天然水相から得られる水性の燻製液組成
物で処理することである。
さらに、チューは、食品ケーシングがセルロース貿であ
りかつ非繊維質ゲル材料若しく社縁維實ゲル材料から形
成されている場合、高酸性(pH2O〜2.5)の水性
燻製液を使用すると燻製処理装置のキャリヤレール及び
絞りロールの上に蓄積するタール状付着物の形成をもた
らし、そのため最後的に処理装置の強制的な停止をもた
らすことを見出した。この問題は、そのままの燻製液を
少なくとも部分中和してタールを沈澱させ、次いでセル
ロース質ゲル材料ケーシングをタール除去燻製液で処理
することにより克服しうることが見出された。チューは
、従来技術の知見と異なり、タール除去燻製液が驚ろく
ことにまだ顕著な燻製着色及び着香能力を有することを
見出し、この発明は彼の特許出願すなわち本出願と同時
に出願する「タール除去燻製液及び処理食品ケーシング
」と題する米国特許出願に記載されている。
上記チューの出願Gこおけるタールの少ない水性m製液
組成物を製造する中和方法についての一つの問題は、木
材源の燻製液の着色能力すなわち「染色力」がpHの上
昇若しくは中和と共に減少することである。
本発明の一目的は、タール含有の木材源燻製液から、中
和により通常経験される染色力喪失の少なくとも1部を
回避するようなタール除去燻製液の製造で製造されたタ
ール除去燻製液で処理することにより、燻製の色、臭い
及び香味を充填食品に付与するための高能力が付与され
そして燻製着色かつ着香された管状食品ケーシングを提
供することである。
本発明のさらに他の目的は、上記の燻製着色かつ燻製着
香された管状食品ケーシングの中の燻製着色かつ燻製着
香された食品の製造方法を提供することである。
本発明の他の目的及び利点は以下の記載から明らかとな
るであろう。
本発明においては、340nmの波長にて少なくとも約
Q、25の吸収力(以下に定義する)を有するタール含
有の水性液燻製溶液を約40℃未満の温度で与える水性
燻製液組成物の製造方法が提供される。このタール含有
の水性液燻製溶液は、燻製溶液のpHを約4以上のレベ
ルまで上昇させるのに充分な鼠の高pi(成分と接触さ
せることにより少なくとも部分中和されて、タール豊富
なフラクションとタール除−i−燻製液7ラクションと
を生成する。この溶液の温度は、中和の除、溶成温度が
約40℃より高く上昇しないように制御される。タール
4&富な7ラクシヨンとタール除去燻製液7ラクシ目ン
とは分離されて、後者を本発明の水性燻製液組成物とし
て回収する。
さらに1本発明は、約40℃未満の温度にてタール含有
の水性液燻製溶液を供給することを含む工程により製造
され、前記燻製溶液b’ 340 n mの波長にて少
なくとも約(125のg&収力を有するようなタール除
去燻製液で処理された管状食品ケーシングをも包含する
。このタール含有の水性液燻TIBf#液は、この燻製
溶液のpHを約4以上のレベルまで上昇させるのに充分
な量の高pH成分と接触させることにより少なくとも部
分中和されて、タール豊富なフラクションとタール除去
燻製液7ラクシヨンとを生成する。この溶液の温度は、
中和の際、溶液温度が約40℃より高く上昇しないよう
制御される。タールamなフラクションとタール除去燻
製液フラクションとは分μされて、後者をタール除去m
l!1液組成物として回収する。管状食品ケーシングの
表面は、ケーシング壁部に対し340nmの波長にて少
なくとも約0.2の吸光係数(以下に定義する)を与え
るのに充分な量のタール除去燻製液組成物で処理される
ちらに、本発明は、タール含有の水性液燻製溶液を約4
0℃以下の温度で供給することにより製造され、前記#
l製溶液が54OrLmの波長にて少なくとも約α25
の吸収力を有するような、燻獄・1着色、着臭及び着香
能力を備えたタール除去燻製液組成物をも包含する。こ
の水性液燻製溶液は。
この燻製溶液のpi(を約4以上のレベルまで上昇させ
るのに充分な量の高pH成分と接触させることにより少
なくとも部分中和されて、タール量富なフラクションと
タール除去燻製液7ラクションとを生成する。水性液燻
製溶液の温度り、中和の際溶液温度が約40℃以上に上
昇しないよう制御される。タール豊富な7ラクシヨンと
タール除去燻製液フラクションとは分離されて後者を水
性魚性液組成物として回収し、申相へび同時の池度制御
工程並ひに分離工程は以下に記載する分析法で測定して
少なくとも50%の光6. ’In亭を有する水性燻&
!l液組成物を与えるように行なわわる。
さらに他の本発【!11の面は、340nmの波長にて
少なくとも約0.25の吸収力を有する燵恥着色、着臭
及び着合成分の混合物からなるタール含有水性液加製溶
液を供給する工程を含む、舘製潰色されかつ燻製看香さ
れた食品の製込方法に関する。
水性液燻製溶液は、この燻製滴液のp J(を約4以上
のレベルまで上昇させるのに充分な社の晶f) kl成
分と接触させることにより少なくとも部分中和式してタ
ール豊富なフラクションとタール除去燻製液フラクショ
ンとを生成する。水性液燻製溶液の温度は、中和の際、
温度か約40℃より高く上昇しないよう制御される。タ
ール豊富な7ラクシれて、後者をタール除去燻製液組成
物として回収する@管状食品ケーシングの表面は、ケー
シング抱部に対し340nmの波長にて少なくとも約0
.2の吸光係数を与えるのに充分な鑞のタール除去m製
液組成物で処理される。このように処理したケーシング
に食品を充填し、得らtた充填食品を燻製の着色、着臭
及び着合成分をケーシングから充填食品へ移行させるこ
とにより燻製の色、臭い及び香味を充填食品に付与する
ように処理する。
本発明に使用するのに適する食品ケーシングは管状ケー
シング、好ましくは管状のセルp−ス質ケーシングであ
り、これらL当業界で周知された任意の方法により@造
される。この棟のケーシングは、一般に柚々の直径の可
撓性かつ肉薄継目なしのチューブであって、再生セルロ
ース、セルロースエーテルたとえばヒドロキシエチルセ
ルロースなどで作られる。さらに、適するものは壁部に
繊維質の強化用ウェブを埋め込んだ管状七ルa −スケ
ーシングてあって、これは一般に[繊維質食品ケーシン
グ」と呼ばれ、さらに騨1維寅強化材のないセルロース
g!ナーシングであって、これは本明細書中において「
非繊維質」セルレースケーシングと呼ぶ。
「乾燥材料ケーシング」として従来類られるケーシング
を本発明の実施に使用することもできる。
この種のケーシングは、一般に水を含むケーシングの全
重量に対し非繊維質のケーシングの場合には約5〜約1
4亜忽%の範すHの水分含量を、また繊維質ケーシング
の場合には約3〜約8本尿%の範囲の水分含量を有する
[ゲル材料ケーシング」として従来類られるケーシング
は、予め乾燥されていないので、より高い水分含量を有
するケーシングであり、この槌のケーシングも本発明の
実施に使用することができる。ゲル材料ケーシングけ、
繊維質であっても或いは非繊維質であっても、貼入され
たままの燻製液で処理された場合上記のタール付着問題
を示すようなS類のものである。
本発明における使用に適した燻製着色、着臭及び着合成
分は、一般に購入されたままの燻製液の色、臭い及び香
味成分として仔ばれるものである。
本明細書中で使用する「溶液」と言う用船は、均質の真
正溶液、エマルジョン、コロイド懸濁物などを包含する
ことを意味する。
燻製液は、しばしば木材、たとえばヒラコリ又は楓を燃
焼させかつ天然の燻煙成分をたとえば水のような液体媒
体中に捕獲することにより製造された天然の木材煙成分
の溶液である。或いは、使用すべき燻製液は、木材の分
解蒸留すなわち木炭残渣から留去される種々の化合物へ
木材繊維を分解若しくはタラツキングすることにより絖
尋することもできる。水性の燻製液は一般に極めて酸性
であり、通常2.5若しくはそれ未満のpHを有し、か
つ少なくとも3重電%の滴定酸度を有する。
本発明の液体燻gj1組成物及びケーシングに関し本明
細書全体を通じて使用される「燻製着色、着臭及び着合
成分」と言う用船は、現在市販されている形態の液体燻
製溶液からb導される燻製着色。
着臭及び着合成分を意味することを意図しかつ意昧する
よう理解すべきである。
本発明のタール除去燻製液組成物の、天然の木材燦爛成
分から誘導される。燻製液原料は、一般に硬質木材を!
tI限的に燃焼させかつ発生したi黒煙を制御条件下で
水溶液中へ吸収することにより製造される。制限的燃焼
は幾枇かの望ましくない炭化水素化合物又はタールを不
溶性の形に保持し、これによりこれら成分を最終燦製液
から除去することを可能する。かくして、この方法によ
り従来燻fJIi液の製造業者により望ましいと考えら
れていた木材成分Viβを和した比率で溶液中へ吸収さ
れ、望ましくない成分を除去することができる。得られ
た液体燻製溶液はまだ相当な滌度のタールを含有する。
何故なら、製造業者及び使用者は、燻製の色、及び香味
を食品に付与する観点から、暗色のタールが必要である
と考えるからである。この燻に:A浴溶液、入手しうる
木材源の燻製の色、臭い及び香味の全スペクトルを代表
する。好適な柚類の典型的な燻製液を製造するだめの装
置紅及び方法株、ホーレンベツクに係る米IJ4特FF
第3.106.473号及びメルサー等に係る第3.8
75.741号各1(IJ細書に充分記載されている。
不明III 魯において[少なくとも部分中和するJと
言う語は、約4以上のpH1好ましくは約5〜約9の範
囲のr+H1さらに好ましくはわ5〜約6の範囲のpH
を有する燻製液組成%lを意味することを怠図する。
タール除去燻製液組M物は、ケーシングをタール除去燻
製液組成物の浴中へ通過させることにより管状ケーシン
グの外部表面に施こすことができる。燻製液は、ケーシ
ングを絞りロール若しくはワイパなどに通して過剰の燻
製数を除去する前にケーシングが所望量の燻製着色及び
着香成分を取入れるのに充分な時間にわたりケーシング
と接触させることができる。処理浴中ヘケーシングを通
過させる工程は当業界において「浸漬浴」若しくは「浸
漬槽」と呼ばれ、「浸漬工程」ともrPf:ぶことがで
きる。或いは、燻製液組成物は、浸漬以外の方法、たと
えば噴霧、はけ箪り、ロール被臘などによってケーシン
グに外部から施こすこともできる。
或いは、タール除去燻製液組成物はチラーに係る米国特
許第4.171.381号明細偶に′、に2載された数
梱の周知方法のいずれかによりケーシングの内部表面に
施こすこともでき、このUH示を容素のためここに引用
する。これらにはスラッギング若シくハバブルコーティ
ング、咳啄及びひだ付けしながらの被覆を包含する。ケ
ーシングの内側を被盆するスラッギング法は、被覆材料
をケーシングの二部に充項することを含み、すなわちケ
ーシングを2つの平行なp−ラの周りにかぶせることに
より形成されたrUJ形状の底部に被覆材料のスラグを
存在させ1次いで連続した無限長ざのケーシングを被着
材料のスラグがケーシング内に閉塞されたままの状態と
なるように移動させ、その曲ケーシングをスラグに通過
させてスラッグ内に含まれた被覆材料によりその内壁部
上に被橢する。
次いで、これを常法によりひだ付けすることができ、或
いはひだ付けする前にひだ付は及び(又は)その他の加
工に適する水分含量まで乾燥し及び(又仁)加湿するこ
とができる。好ましくは、外部のタール除去燻製液での
処理の後における3hi常の乾燥及び(又は)加飾の必
要性は、処理後のケーシングの水分含銀及びケーシング
のm+ K+に依存する。ケーシングが非繊維質ケーシ
ングである場合は、ひだ付は直前において約8〜約18
重量%の範囲の水分含量が典型的であり、又6a質ケー
シングについてはひだ付は直前において約11〜約35
珈鼠%のi4@回の水分含銀が典型的であり、こ\で%
―−水を含むケーシングの全重旭に苅するものである。
ケーシングを本発明のタール除去燻製液で処理する一つ
の方法を第1図に示す0第1図において、平たい管状七
ル胃−スソーセージケーシング10を、これが下方及び
上方集内ロール13を介してタール除去燻製液組成物1
2を含有する浸漬槽11甲に通過するひ、タール除去燻
製液組成物で外部から処理する。ケーシングは浸漬槽か
ら出た後、下方及び上方業内ロール14を通って紋りp
−ル20の闇を通過し、絞りロール#′i燻製液組成物
の過剰の持出しを最少にする。ケーシング10と浸i*
m11中のタール除去煽動液組成物12との、及び紋り
ロール20をケーシングがa過する前に案内シール14
を介してケーシングが通fiする除の過剰の糖製液組成
物との全接触時11J3に、ケーシングが取入れるター
ル除去燻製液組成物の堪製着色、着臭及び看香成分の童
を決定する。全接触時間は第1図における点Aから点B
までiti++定される。ケーシングは、紋りロール2
0を通過したイシ、案内ロール25を辿ってリール24
上に雀”目される。次いで、ケーシングに1必要に応じ
て通常の加湿及び通常のひだ付けを含むその後の通′帛
の加工へ移送される。
第2図に示した具体例は、絞りロール20を通過した後
のケーシングか加熱及び乾燥チャンバ21甲へ移送され
、そこで適切な水分含払まで乾侍されるという点におい
て、第1しに丞した具体例とは異なっている。ケーシン
グ壁、軟すロール20及び22の封止作用によりこの絞
り四−ル2G及び22の聞に比較的固定位動に維持され
て気泡により膨張される。加熱チャンバ21は任意の型
式の加熱装置り、たとえば循環式熱風チャンバとするこ
とができ、これはソーセージケーシングを適切な水分含
意まで乾燥する。ケーシングは加熱チャンバ21を出て
紋りロール22を通過した後、案内ロール23を経てリ
ール24上へ巻回される。次いで、ケーシングは必要に
応じ通常の加湿及び通常のひだ付けを含むその後の慣用
の加工へ移送される。
第6図に示しだ具体例は、ケーシングが案内ロール25
を通過するrll」平たい状態で乾、燥されるという点
において、第2図に示した具体例と#′i異なっている
外部から被覆されても或いは内部から被覆されても、ケ
ーシング表面上に被覆されたタール除去燻製液は表面被
損としてのみで存在しないことに注目すべきである。表
面上に被覆された燻製着色、着臭及び噛合成分は、セル
1一スが燻製溶液の水分を吸収するにつれて、ケーシン
グのセルロース構造に浸透する。ケーシング壁部の断面
を検査すれば、ケーシング壁部にわたる色の度合が判り
、鳩彼処堆された表面はケーシング壁部の反対(iII
lの表面よりも暗色の色を有する。したがって、不明粕
1書中において、「被輸」という片I「ハは、ケーシン
グ壁部が燻製成分で被覆されるだけでなく、燻製成分に
より含浸されていることも意味すると理解すべきである
さらに9本発明のタール除去燻製液組成物は、燻製成分
を施こす管状食品ケーシングを処理するのに好適に使用
しうる他の成分たとえば保湿剤若しくは軟化剤などとし
て使用しつるグリセリン及び(又i)プロピレングリフ
ールを含有することもできる。
食品ケーシングの製造又はその処理の際通常使用される
その他の成分、たとえはセルロースエーテル及び鉱油も
所望に応じてケーシングに存在させることができ、これ
らはタール除去燻製液での処理が使用されなかった場合
と同じ方法及び亀にて使用することができる。
たとえば、ソーセージ(たとえばフランクフルター、ボ
四グナなど)のような食品からのケーシングの剥離性向
上剤を、タール除去燻製液がケーシングに外部から施こ
される前若しくは後に、或いはひだ付りの前又はその同
にケーシングの外bIS表面へ適宜被覆することができ
る。タール除去燻製液をケーシングの内部表面に施こす
場合、剥WE剤は好ましく祉最初に施こされる。この椙
の剥離性向上剤は、阻止されないが、カルボキシメチル
セルレースなどの水溶性セルロースエーテルを包含し、
その使用についてはチュー等に係る1975年8月5日
付り発行の米国特Fff第489a348号明細膓に開
示されており、その開示を参考のためここに引用する。
さらに、アルキルケテンダイ!−からなるパーキュリー
ズ社の登録商=h品[Aquapel Jを包含し、そ
の使用もエッチ、ニス。
チューに係る1975年9月161d付は発行の米国特
許第3,905.597号明細書に開示されており、そ
の開示を参考のためこ\に引用し、また脂肪酸り四ミル
タロライドからなるイー、アイ、デュポン、デ、ニモア
ス、カンパニー社の登録商標製品[QuilonJ  
も包含し、その使用についてはさらにアンダウラド等に
係る1959年8月25日付は発□行の米国特f1′第
2.901.358号明細書に開示されており、その開
示を参考のためここに引用する。
絵維質ケーシングを少なくとも部分中和されたタール除
去#a製液で外部処理する場合は、カルボキシメチルセ
ルロース若しくはその他の水溶性セルロースエーテルを
燻製液処理後に被覆するが、[アクワペル(Aquap
el ) J又は[キロン(QuNon ) J  を
タール除去燻製液処理の前又は後にケーシングの内部表
面に被慎して剥離性を向上させることもできる。非tb
糺質°ナーシングを少なくとも部分中和されたタール除
去燻製液で外部処mする場合は、カルボキシメチルセル
ロース若しくはその他の水溶性セルロースエーテルが剥
離性を向上させるためケーシングの内部表面上に被覆す
るための好適な材料である。
剥離性向上剤は、多数の周知方法のいずれかを用いて管
状食品ケーシングの内部表面にムこすことができる。た
とえば、剥離性向上剤は、液体の「スラグ」として管状
ケーシング甲へ導入することができ、その方法はたとえ
ばシャイナー等に係る米国特許第3.378.579号
に開示されたと同様な方法である。液体スラグにケーシ
ングを通すと、その内部表向が被Cされる。或いは、剥
離性向上剤は、たとえばブリッジホードに係る米国特許
第へ451.827号明細術に記載されたと同様な方法
でaだ付は装誼マンドレルのようなケーシングを移動さ
せる中壁マンドレルを介してケーシングの内部表面に施
こすこともできる。
本発明により製造されたケーシングは、さらに「乾燥ソ
ーセージ」として当業界で一般に知られた食品の処理に
ついても適している。好ましくは消費者に販売される前
に食品加工業者により或いは消費者により食品から容易
に3741mされる非縮維質及び繊細質ケーシングのそ
の他の種類と異なり、「乾燥ソーセージ」ケーシングは
加工の際及び加工後に食品に付着することが好ましい。
「l(ymeneJ〔八−キュリーズ、インコーボレイ
ション社の登録商標製品であって、ポリアミドエピクロ
ルヒドリン樹脂であり、その使用についてはシャイナー
等に係る1968年4月16日付は発行の米国特許第1
 B 78.379号明細書に開示されており、その開
示を参考のためここに引用する〕を本発明の方法により
タール除去燻製液で処理したケーシングの内部表面に内
部から被覆して、加工食品に対するケーシングの付着を
向上させることができる。
本発明の少なくとも部分中和工程は、高アルカリ性固体
たとえばCa 001 、 N a HCOs s N
 82 C03ソーダライム混合物及びNaOHペレッ
ト若しくはフレークをタール含有燻製液と混合するか、
或いはたとえばNaOH水滴液のような1%pH液を混
合するいずれかによって達成することができる。しかし
ながら、炭′tl/塩及び重炭酸塩の固体は激しい発泡
を生じて操作上の1g繕性をもたらしうるので、これら
tよ好適でない。たとえhso%NaOHのような水性
塩基を使用することもできるが、試験の示すところでは
固体NiOHによる少なくとも部分中和はそのままのタ
ール含有燻製液の初期染色力の比較的^い割合を保持す
る燻製液をもたらす。水性N j OHでの中和により
[Fされる比較的低い染色力は、50%苛性液を使用す
る除虫ずる希釈に−・部起因する。例として、pイヤル
・スモークA A rJ tilJ液(グリフイス・ラ
ボラドリース社から購入)の初期染色力の約90〜95
%を固体Na0I(で中和した場合に保持することかで
き、これは50%NaOH水溶液で中和した場合の初期
染色力の80〜85%保持と対比される。Na OHペ
レット線フレークよりも溶smsであるため、Na01
:[□フレークが中和剤の好適な物理的形態である。
例として、ロイヤル・スモークA人の購入されたまま(
そのまま)の1) I(2,6を有する燻製液110ガ
ロンに基づき、固体NmOHを部分中和剤としかつ所望
pHを6.0とすると34ボンド(15,4Kgりの水
が生ずる。比較として、50%水溶液を使用すると(約
200%増加)、109ボンド(49,4Kg )の水
か生ずる。購入されたままのタール含有燻製液が701
1を蓋%の水であると仮定すれば、筒体のNaOHf−
1:水68%の部分中和されたタール含有燻製液をもた
らし、これに対し部分中和用として50%NaOH水溶
液を用いると水70%になる。
タール含有燻製液に苅する塩基物ノ質の添加速度は、当
業者に理解されるように混合容器の冷却能力並びに混合
手段の効率に依存する。後記の例で示されるように、少
なくとも部分中和されかつタール除去された燻@液の染
色力は、少なくとも部分中和の1拓1の際、大手の液体
の温度が約30℃未満に保たれる限り1m度変化により
殆んど影麹を受けない。
混合容器は、たとえば閉鎖回路冷凍系における浸漬コイ
ル中に塩水を循環させるような間接的手段により冷却す
べきである。冷凍剤と燻製液との111のik接接接接
触なく1′!I接的冷却を行なう理由は、冷凍剤による
汚染を避けるためである。
例として、直径31インチ(78,7は)かつ高さ42
インチ(1073)を有し、「ライトニン(Light
nin ) J  浸漬プロペラ型軸械ミキサ(ミキシ
ング・エクイツブメント・カンパニー社、冑ツチェスタ
ー、ニューヨーク)ヲ備えかつ5トンの冷却能力(17
,600ジユ一ル/秒)を有する塩水含有の浸漬冷却コ
イルを冷凍系の一部とする125ガロン(4737)容
器の円筒容器に基づき、温度を30℃未満に保ちながら
p H2,5からp H6,0までロイヤル・スモーク
AAの110ガpン(4167)バッチを部分中和する
に#′i1時間当りNaOH15ボンド(6,80KF
)を5時間添加するのが適している。
タール含有燻製液を少なくとも部分中和するだめの他の
用いうる方法は、これをイオン交換物質と接触させるも
のである。
以下の例により本発明をさらに詳細に睨朗するが、本発
明はこれらのみに駆足されるものではない。特記しない
限り、全ての部数及びパーセントはmmによるものとし
、かつ全てのケーシングにv4連スるパーセントはケー
シングの全重量に対するものとする。本発明の実施に有
用な市販されているそのままの燻製液は、アロー脅プロ
ダクツ社から購入した「チャルソール(Chmraol
 ) J及びグリフイス・ラボラドリース社から耐大し
だ「ロイヤル・スモーク(Royal 8moke )
 Jの両者の幾つかの等級のものを包含する。
例  1 この例は、本発明のタール除去%’al製液組成物の製
造を示す。p H2,5でありかつ340nmの波長に
て約0.65の吸収力を有するロイヤル・スモークAA
の陥入されたままの液体燻製沿?&ps。
ボンド(416)、4,1sKr)へ、75ボンド(3
3,1lll)の7レーク状NaOHを2ボンド/ra
 i n 。
(0,91Kf / min、 )の速度で添加した。
容器を述続攪拌し、急冷塩水ジャケットにより冷却した
温度は、この処理の際14〜17℃の範囲で菱化した。
pH6,0までの部分中和が終った後、攪拌を止めてタ
ールを一晩沈降させた。タール沈殿物とター/I/除去
された上澄液とを重力分離し、次いで後者を微小フィル
ターカートリッジに通して沢過した。得られた水性#A
製液液組成物実質的にタールを含有せず、これは燻製液
を水と混合しかつそのタール沈殿若しくは沈殿欠如につ
き観察する水相容性の定性試験により決定した。タール
の可視沈殿は存在しなかった。購入したままの燻製液と
本発明のタール除去燻製液との化学組成を表Aに示す。
表  λ フェノール カルボニル 全m含有証 表Ai、本発明により製造されたタール除去水性燻製液
組成物が購入されたままのタール含有水性燻製液とは実
質的に異なる化学的性質を有することを示している。フ
ェノール含有量は若干少ないが、タール除去勉製液のカ
ルボニル及び全酸含有量は両者共元来のタール含有燻製
液の対応値よりも明らかに多いことが認められるであろ
う。この可能な説明は、遊船状郭(pH2)では高度に
揮発性であるが塩の形y!I (1) H6)では揮発
性でないたとえばカルボニル及び酸のような成分が試料
@fk=Jの際蒸留と回収とを含む分析過程において一
部臂失されうろことである。全酬・含有缶の測定法は水
蒸気蒸留−滴定技術(上記)である。また、飽@液甲の
フェノール及びカルボニル含有1ゑの測定方法は次の通
りである。
燵製液のフェノール及びカルボニル含有組の測定 試料調製の際、全ての試料をワットマンA2のp紙若し
くは同等物に通してp過し、fAv製物を受入れるF&
2或い#i調製した後、起りうる爪金を跡けるため分析
の詩点まで凍結させる。全ての希釈には蒸留水を使用す
る。これら試料を水により10−の社からはじめて2つ
の段階で希釈する。最初の段階では、希り(を全容量2
00−までとし、第2段階では最初の溶液10−をさら
に全容1♂100rnlまで希釈する。フェノールを測
定するため、第2の溶液5fneをさらに第3段ト)1
・において蒸留水により全容it 1007fで希釈す
る。カルボニルのj同定には第2の溶液1 tneを芒
らにカルボニルを含有しないメタノールで全容1k i
 Omgまで?1″釈する。
フェノールを測定するための試薬は次の通りである: 1 硼酪−嫂化カリウムO@削p H8,3o示した量
の溶液を水により11まで希釈する。
0.4Mts?&  1255g。
0.4λi壌1tsカリウム 125づ。
0.2M水酸化ナトリウム 40tnt02、 a6%
NaOH 3、着色試薬 N −2,6−)ジクロル−p−ベンゾ
キノンイミン 貯蔵溶液: 0.25.9を30−のメタノール中に溶
解しそして冷凍機中に保存する。
4.2.6−シメトキシフエノール椋準標準曲線用とし
て水中のDMPの1〜7μI/−の溶液を1′d製する
フェノール測定に対するこの方法はアイ、ダブリュ、タ
ッカ−による「肉及び脂肪におりるフェノール測定J 
、 JACAC,XXV、 779 (1942)ニ記
載された方法に基づく改変ギブス法である。これらの試
薬を次の順序で6と合した二 鉛1=5tltのp Il 8.5の顧衝剤。
第2:未知希釈の燻製液の希釈物又は標準2.6−シメ
トキシフエノール溶液の5ゴ又はブランクとしての水5
m10 第3二〇6%NaOHの1vlを用し)てPHを98に
lb 第4:着色試薬原液1mlを水で15−にマ行釈する。
1mlの希釈着色に薬を加える。
添加直前にliI整する。
第5=室温で正確に25分間発色させる。
第6:スペクト四ニック20型又は同等酸ノにより1a
の試色管において580nrnの波長にて吸光度を測定
する。
第7二横軸を吸光度とし紋軸を徐準濃度として使用し、
標準曲線を作成する。この曲線から燻をS液の希釈物に
おりるDMPの濃度を外挿する。
第8二次の式を用いてDMPダ/烟a11i液−を計算
する。
初期燻製液試料ゴ ダDMP/li燻製液を計算するため、上記式の結果を
燻製?&1ゴのj1丁量ω)で割算する。
カルボニル測定のための試薬は次の通りである:1 カ
ルボニルを含有しないメタノール。メタノール500ゴ
に5.9の44−ジニトロフェニルヒドラジンと数滴の
濃塩酸とを加える。
3時聞遣流させ、次いで蒸留する。
2、 2.4−ジニトロフェニルヒドラジン溶液。
2回再結晶化させた生成物を使用して、カルボニルを含
有しないメタノール中の飽和溶液を自製する。冷凍庫中
で貯蔵し、2週間毎に新たに調製する。
3、 KOH溶液。蒸留水2〇−中にIONを溶解し、
カルボニルを含有しないメタノールで100m1まで希
釈する。
4.2−ブタノン標準。標準白な用として100−のカ
ルボニルを含有しないメタノール中の2−ブタノン3.
0〜10号の溶液を調製する。
手順は、論文[@址のカルボニル化合物の比色測定方法
」、アナリチカル、ケミストリー、第23巻、第541
〜542頁(1959)に記載された方法に基づく改変
ラツパシークラーク法である。この手順は次の通りであ
る: り1:1m(7)2.4−ジニトロフェニルヒドラジン
試薬を含有する2 5 art ’id inフラスコ
(飽和を確保するため予備加温する)へ1ゴの布釈液体
加製溶液又は1ゴの標準ブタノン溶液又は1づのメタノ
ール(試薬ブランクとして)を加える。
第2:全ての25艷のフラスコへ製塩i10.05−を
加え、それぞれの内容物を混合し、50℃にて水浴中に
30分聞vp誼する。
第5:型温まで冷却しそしてそれぞれに5ゴのKOH溶
液を加える。
第4:各フラスコの内容物をカルボニルを含有しないメ
タノールで25−まで希釈する。
第5:吸光度0に設定したメタノールブランクに対し4
80nrnにて測地(キュベツト:15X4インチ(1
α2α)若しくは同等物)。スビクトロニツク20型又
は同等物を用いる。
第6:吸光度対2−ブタノン(M E K ) #度を
〜/100mとして標準曲線用にプpッ卜する。
第7:横軸として吸光度を、縦軸として標準濃度(叩M
EK;/100 m )をそれぞれ用いて標準曲線全作
成する。この曲線から燻製液希釈物におけるMEKの濃
度を外挿する。
第8二次の式によりqIMEK / I C1afR1
矯製液を用具する: 100づ 1vM B K/I煽製燻製計算するため、上m1式の
結果を燻製液j00mlの九艙(g)でljl算する。
例  2 この例4、例1のタール除去t、m 触部を用いた本発
明の方法による非繊維質セルレースケーシングの処理を
示す。比較の大め、同じ種類のケーシングを購入したま
まのタール含有ロイヤル・スモークAA焦製液で同様に
処理した。
数種の非紺維質のフランクフルター寸法ゲル側斜ケーシ
ングを、液体り製溶液をケーシングの外部表面へ施こす
ことにより、例1の水性燻製液組成物で処理した。アプ
リケータは水性液魚鯛溶液をケーシングの周りに均一分
配する装ftmであり。
2つの主要な部分:すなわち燻製液アプリケータと平滑
化装置とから構成した。燻製液アプリケータは、燻製液
が外縁部から流入するように取付けた静匁フオーム円板
より構成した。小さい司り性のプラスチックチューブは
液体を#張ケーシングを′IQ通した中心コアに案内し
た。フオーム円板はケーシング寸法と共に折曲し、これ
によりケーシング断面積の範囲に対し好適なものとした
。燻製液の塗布は正確には均一でないので、アプリケー
タの直後に回転式平滑化装置を使用した。これは、処理
されるケーシング寸法に適したコア寸法を有する回転式
フオーム円板で構成した。この円板を空気モータにより
200〜250 rpm (1260〜1570mIn
”” )で駆動した。アプリケータと平滑化装置とから
の過剰の燻製液を共通の池め部に集めて、これをアプリ
ケータの入口へ戻した。処理されたケーシングを支持型
アセンブリを介して乾燥部門まで移送した。上記の被数
用及びケーシング移動用アセンブリは本発明の部分を構
成しないが、チュー等により1981年5月7日付けで
出願された、「液体被板法及び装置」と題する上記で引
用した米国特計出願第261,457号明細書に記載さ
れており、その適切な部分をこ−に引用する。
処理されたケーシングを80℃にて12ffifii%
の水分含門まで乾燥させた。次いで、ケーシングを従来
通り14〜18重量%の水まで加湿し、そしてひだ付け
した。処理ケーシングのそれぞれは約10q/ in”
(1,55*/cIR”) tD処理さtLfc’r−
シング中に存在する燻製液並びにフェノール、カルボニ
ル及び全糸含有量を有し、これらを表Bに示す。全酸含
有量の測定方法は後記の水蒸気蒸留技術である。
表  B 燻製液で処理した非駅維質セル党−スヶこれら実験の性
質のため、燻製液におけるフェノール減少(放入)と被
淑ケーシングにおりるフェノール減少(表B)とは比例
しない。放入の場合と同様、ケーシングのカルボニル含
有間若しくは全酸含有量に列する本発明の効果に関し、
如何なる結論をもこの実験から引き出すことができない
全酸含有量に関し、部分中和されかつタール除去された
ケーシング試料における高レベルL、より高いp Hに
おいて酸の塩をがより低い揮発性であることを反鋏する
。すなわち、酢酸ナトリウムは乾燥器中で気化されずか
つ殆んど完全に回収されるのに対し、酢酸は気化される
本発明の水性燻f/I液組成物の蛋白質染色(発色)能
力と本発明の組成物を誘導したタール含有矯詰液との比
較を目的とした基準を使用した。これらの基準は、液体
組成物自身に適用される「染色力」及び管状食品ケーシ
ング上の[ltに適用される「染色係数」を包含する。
それぞれの場合1本発明の試験具体例社1元来のタール
含有燻製液とは!同じ染色能力を示したが、タール含有
量は従来経験されたタール問題が除去されたレベルまで
減少していた。染色係数は、新たに作られた本ざら明の
ケーシングにおける発色能力を測定するための信頼性の
ある基準であるが老化ケーシングについて使用してはな
らない。染色力及び染色係数を測定するために使用する
手順を以下に記載する。
染色力及び染色係数の測定手順 この手順祉肉加工において経験される反応を基礎とし、
肉蛋白質は燻煙成分と反応して所望の黒ずんだ畑煙色を
製品に付与する。この染色力又は暗色化力を定量化する
ため、未知の燻煙又は新たに燻煙処理されたケーシング
を特定のアミノ酎(グリシン)と酸性条件下で70℃に
て30分間反応させる。溶液の吸光度を525nmにて
測定する。この手順は燻製液又祉燻製液処理されたケー
シングについて再現性ある結果をもって行なうことがで
きる。#細な手順は次の通りである:i  95%酢酸
中のグリシンの2.5%m液を調製する。
(a)500−の定蓋フラスコ中で水25fILl中に
グリシン12.511を溶解する。溶解を容易化させる
に充分な亀の氷酢酸を加える。
(b)  氷酢酸によって所足レベルまで希釈する。
■、燻燻製分析の場合には、15−の試F2管中へ測定
すべき燻製液の15〜20 w) (±0.1■)を秤
歓して入れる、或いは 冒、燻煙処理されたケーシング分析の場合には、4枚の
二重の厚さの円板を試験ケーシングから打ち抜いて、2
.0 In”(j 2.9備2)のケーシング面積を作
って8枚の円板を得る。
(−)  ケーシングにひだ付けする場合は、セクショ
ンを1 (lpai (68,900パスカル)の空気
で膨強させて表面を平滑化させる。
これを硬質表面上に延伸させてケーシングをつぶし、円
板を打ち抜いてこれらを試験管に加えるO IV、燻製液又は処理ケーシングのいずれかを含有する
試験管へ5.0−の25%グリシン/酢酸溶液を加える
■、試験管に蓋をし1手で珈とうして試料の接触を確実
にし、そして70℃のオープン中に30分分間型する◇ ■、グリシン試薬をブランクとして用い、それぞれの溶
液につき525 n mにてIlk光度を測定する。
■、吸光度を燻製液の染色力又は燻製化ケーシングの染
色係数として記録する。
染色係数のだめの数値は、ケーシング表面2 In”(
12−9cm”)当りの吸光度である。
染色力は、畑gA液が染色係斂法(すなわち、液体/■
当りの単位吸光度)において新地の吸光度を示し、すな
わち発色する能力を意味する。
例  3 そのままのタール含有燻製液を?j!I # 温度条件
下及び非制御温度条件下で初期p H2,5から最終p
H6,0まで部分中和する一連の試嫉を行なった。種々
異なる中和温度で染色力を淘定し、そのデータをロイヤ
ル・スモークA A >11 製液(上方の曲曜)及び
チャルソールC−10fill液(下方の曲線)につき
第4図のグラフに要約する。
さらに詳細には、各試験に使用したそのままの燻製液を
連続混合しながら50%NaOHの添加によって部分中
和し、浸漬コイル型の携帯冷凍装置により冷却して溶液
の熱を辱いかつ液体混合物の温度を所望レベルに維持し
た。6.0の所望p)(に達するまで所要縁の塩基を加
えた後、タール沈殿物を重力により分屋して、タール除
去された上澄液を染色力測定に使用した。
第4図を検討すれば判るように、部分中和されたロイヤ
ル・スモークAAfilll液の染色力は5〜30℃の
制#温度範囲において約α027の比較的一定値に留ま
るのに対し、部分中和されたチャルソールC−10燻製
液の染色力は同じ温度範囲において約0.022の実質
上一定値に留まる。それより^温度において、染色力は
減少し始め、約40℃の温度レベルが本発明の方法の上
限値を示す。この特定の試験シリーズにつき非制御温度
の中和(冷却なし)を用いると、燻製液混合物が達した
最大の非制御温度は約60℃であった。
例  4 そのままのタール含有燻製液(約2.3の初期p、Hを
有する)を少なくとも部分中和して少なくとも4以上、
好ましくは約8以下まで上昇させることの重要性を示す
一連の試験を行なった。これらの試験においては、種々
異なる全熱含有量を有する市販燻製液の数種の異なる種
類を50%NaOH液の調節添加により少なくとも部分
中和し、混合の際浸漬コイル型の携帯冷凍装置を用いて
混合物の温度を約15℃に制御維持した。試料を種々の
p)I値にて取り出し、燻製液1mεを水10−に加え
、充分混合し、次いで分光光度計により715nmにお
ける透過率を測定することによりそれらの光透過率を測
定した。光透過率(水に対する)#−1,、試験燻製液
のタール含有量に道相関し、すなわち高タール含有量は
低い光透過率の濁った液体をもたらす。本朗細嚢で用い
る水性燻a液の「光透過率」という用語は、光透過率に
著しく影番を与えうる物質を添加しない場合の燻製液の
固有の光透過率を意味する。
これら光透過率試験の結果を燻製液のI) Hに対し第
5図にプロットし、これら試験で使用した4棟類の燻製
液の曲線は次の通りである:ロイヤル番スモーク人A(
実線)、ロイヤル・スモークB(破線)、チャルソール
C−12(一点破、Itl)。
チャルソールC−10(二点破り。第5図は、梅々只な
る木材源のmgA液を用いた場合、最大透過率(及びタ
ール沈殿)を達成するための所望pl(は若干変化する
が、一般にf) H4より高く、好ましくはp)(5〜
8の範囲であることを示している。
約pH8より商いと、タールは再溶解する傾向を示す。
しかしながら、少なくとも50%の光透過率は、燻製液
からのタール除去が後の処理の際タール沈殿の生ずる危
険なしにタール除去燻製液を使用するのに充分であるこ
とを示す指標になると考えられるので、8より高いpH
までの中和が幾柿かの試験#i製液につき適しているこ
とが判るであろう。
例  5 セルロースケーシングの傷りに関し購入されたままのタ
ール含有燻製液と本発明のタール除去燻製液との胸の相
違を示す他の一連の実験を行なった。各種類の燻製液を
混入させたケーシングの試料を水中に浸漬した。この期
間中、混入燻製液は水と反応した。タール除去試料の場
合、非相容性は測定されなかったが、タール含有試料に
ついてはタールがナーシング壁部内に沈殿し、へりの形
の水弁相容性か定以的に測定された。
これらの試験でれ、ロイヤル・スモークAA々U製液を
使用してケーシング外部表面をそのままのタール含有燻
製液及び本発明によるタール除去畑調液で処理した。後
者は、例1のようにして10〜15℃でpH6,0まで
部分中和することにより調製した。先ず、剥離性を向上
さぜるため特ホの被覆をケーシング内部表面上に噴霧し
た。この例及び次の例において、改良剥離性溶液は、チ
ュー等に係る米国特許第3.898.348号明細書に
記載された種類のものとした。供給割合は3,0〜5、
 (10) / in!(α46〜0.77114y/
am” )  ケーシング表面積とし、この溶液中に使
用した組成物の範囲を表Cに示す。
一敗一旦一 改善剥離性電液 カルボキシメチルセルレース−ナトリウム塩(バーキュ
リース’CMC7LF”) α8−10% 水 4α0−45.0% プロピレングリコール 45.0−510% 鉱油 5.0−10.0% 高級JIEr Hjj 妙のポリオキシエチレンソルビ
タンエステル(「ツイーン80」) 0.5−1.25% タール除去燻製液をタール沈殿物から公然し、例2に記
載した手順に上りケーシング外部表面に施こした。燻製
液を各ケーシング壁部に約10硝/ In” (t 5
5 g /Gl” )  (1)6jJIJ1t テM
IコL7’c。
l直径21簡の非繊維質の処理ケーシングをひだ付けし
、長さ36インチ(9t4cm)の試料をひた除去片か
ら任意に採取し、空気で膨張させてひだ版を最少化させ
、そして200−の脱イオン水中に浸漬した。浸漬時間
は少なくとも1時+1jJかつ3時間以内とし、すなわ
ちケーシング壁部中へ完全に水分浸透するのに足るだけ
の時間とした。試料を散い取り乾燥させた後、ケーシン
グの(りをASTM  D−1003法、1435巻、
r *# FJIiプラスチックの匈り及び光透過率J
 (1977)に記載された一般的方法により測定した
。これら試験の結果を下記表りに要約する。
影り なし く比較)     52    6.0−97%79% タール除去    32    5.9−8.5%6.
7% タール含有    52   8.5−15.1%10
.7% 表りから明らかなように、蘭入されたままのタール含有
燻製液で処理されたセルロースケーシングに関する平均
の紛りは本発明のタール除去燻製液で処理したセルロー
スケーシングに関する平均の破りよりも実質的に高く後
者は前者の館か約534%である。平均の舶り値は、ケ
ーシング指部の厚さが大となるため、直径の増加と共に
増大する。平均の曇りに対する絶対値は、さらに特定燻
煙の全酸含有飯(又は後記する吸収力)及びケーシング
中に混入された燻煙の量にも依存するが、−aに本発明
のセルロースケーシングに対スる平均の曇りは購入され
たままの燻製液で処理されたセルロースケーシングに対
する平均の曇りよりも実質的に小さく、これは同等な条
件下で製造された場合充填食品に対するそれらの着色、
着臭及び看香能力がほぼ同じ場合にも負えることである
この1係は本発明のタール除去燻製液で処理したセルロ
ースケーシングと購入されたままの燻製液で処理したケ
ーシングとの間の化学的及び機能的相違を示している。
この儒り試8は、セルロースケーシングを特性化する際
にのみ有用であり、本発明の繊維質ケーシングについて
は有用でない。これは、mhaケ−シンクが本来不透明
かつ極めて高い平均の傍り、たとえば未処3!lf t
<維負ケーシングについて約97.5%を有するからで
ある。
例  6 本発明によるタール除去幼、I順液で処理されたセルロ
ース食品ケーシング及びタール含有のOP入したままの
燻製液で処理されたケーシングを用いて一連の紮外靭吸
収分光光度試k(を行なった。これらの試験は、これら
2桶のケーシングの間の笑質的相違を示している。これ
らの試wf!#J: 3神の異なる随順の木材源の*、
p 製m 、すなわちチャルソールCI2、ロイヤル・
スモーク人人及びロイヤル・スモークBを包含した。各
場合において、ケーシングは改良剥離性のための前記棟
類の被覆を内部表面上に有する直径21酊のセルロース
ケーシングとした。各場合において1本発明のタール除
失燻胆液は1例1の手順を用いて最終pH6,0まで1
0〜15℃にて部分中和することにより購入したままの
混合物から軸装した。タール除去−製液及びタール含有
燻製液を、それぞれ4y112の手触により約104/
 int (1551Q/cs+”)(7)i加坦レベ
ルにてケーシング外部表面に施こした。
350〜210nmの範囲にわたる紫外線吸収スペクト
ルを、次の手順により各種の馬恥液処理したケーシング
から得られた液体試料につき記録した: (a)  燻製液処理したケーシングの100 in”
(645側2)試料を2[10−の無水メタノール中に
約1時間浸渣し、次いで取り出した。
(b)  鳩?!液添加量に応じて、紫外線走査装証に
対する適合性の/CめさらにM’i釈を行なわねばなら
ない。これらの場合、燻製液添加量は約IQrny/1
n”(ts5〜/iリケーシングとし、走査用に使用し
た溶液はメタノール4.96m1と工程(−)からの抽
出物a10atとから構成した。
(C)  次の方法により、350〜210nmの範囲
にてUVスペクトルを記録した二2秒反応/2閤スリッ
ト、10 n m /crpr、  チャート、s o
 nm/mln、是正速度、0〜200%透過率尺度。
燻製液中に存在するタールに主として基づく吸光度を測
定するため、できるだけ最少のタール含有量を有する抽
出溶液を用いて分光光用二計をゼロW4整した0任怠特
定の種類の燻製液につき、これは、抽出かつ中和(T)
 Hs、 o )された燻製液で処理されたケーシング
のmtb試料とした。このようにゼロ調整すると、UV
スペクトルにおける他の吸光度は存在するター#成分の
定反的尺度となる。
これら紫外線吸収試験の結果を第6図のグラフにプpン
トし、チャ及ソールC−12試刺を実線で示し、ロイヤ
ル・スモークAA試料を破線で示しかつロイヤル・スモ
ークB試料を一点破融で示す。これら曲線を焦検すれば
判るように、タール除去試料とタール含有試料との聞の
最大の差はゎ2jQnmの波長にて生ずるが、全走査範
りの波長にわたり実饗的な差が存在する。kkaの総酸
度。
最大の吸収力及び最大のタール含有量を有する燻製液(
チャルソールC−12及びロイヤル・スモークAA)に
つき、差は最大であった。紫外N吸収率の差は、より低
い総糸良とより低いタール含有量とを有するロイヤル・
スモークB m製放にっきより小さい。紫外N吸収率及
び波長210nmにおける光透過率を表Eに示し、これ
らは不発「!11のタール除未燻胆液で処理された七ル
p−スケーシングからの燻煙抽出物が波長210f1m
に紫外線吸収を有し、これは同じ全酸含有量と吸収力と
を有する対応のタール含有の購入されたままの角。
胆液で処理したケーシングからの燻煙抽出物を比較して
、少なくとも52%減少することを示す。
表  E MA製液液処理ケーシングらの燻!!lI抽出物に対す
る2i[]nm波長におりる紫外線燻製液にお轢る減 チャルソ〜ルC−12 タール除去     80%    0.10    
89%タール含有     14%    a85  
    ・・・ロイヤルース←りAA タール除去     62%    α2183%ター
ル含有      6%    122     ・・
・ロイヤル番ス←りB タール除去     27%    0.57    
52%タール含有     6%    t22   
  ・・・12.984−1 例  7 直@! 21 mのセルレース・フランクフルター・ケ
ーシングの外部表面を、例2の処理手順を用いて、例1
のように#製されたタール除去燻製液組成物で処理した
。比較の目的で、液体燻製溶液で処理されていない同じ
寸法のケーシングを、これら比較ケーシングの内部表面
上に上記の向上剥離性溶液を被覆して又は被覆せずに用
いた。全てのケーシングに表Fの牛肉配合物のエマルジ
ョン又は表Gの高コラーゲン肉配合物のいずれかを詰め
た。
表  F ビーフ・チャツタ               22
.6Bビーフ・プレー)              
      22.68塩             
                t13水     
                   1五61調味
料                    145亜
6nMナトリウム(プラーグ拳バウr−)0.11表 
 G ビーフ−チャック                 
 5298ビーフ・ドライブ            
      7.26ビーフ・シャンク       
           Z26ビーフやチーク    
                  7.26レギユ
ラーeボーク                 13
61水                      
    998塩                 
         113調味料          
            α45亜硝酸ナトリウム(プ
ラーグーパウタ!−)         α11充填し
九ケーシングを商業上の慣行と同じfhr4F及び湿度
の正常条件下で処理したが、燻煙処理の通常の工程は行
なわなかった。処理条件は、燻製着色1着臭及び看香成
分をケーシングからフランクフルターに移行させるのに
充分なものとした。
ケーシングを、高速度アポロレンジャー剥離機で仕上り
肉から剥離させた。これら2楓のエマルジョンにつき2
つの処理室を使用したが、これら処理室は10多相対湿
度にて140″Fから180アの温度まで15時間で同
じように上昇させるよう設計した。肉製品を15FIF
(68℃)の内部温度までm理し1次いで冷水(47’
F、8℃)を10分間振りかけ、次いで冷却水シャワー
(35ア、16℃)を10分間振りかけた。この処理の
直後に、白板で橡準化した1国開口部を有するガードナ
ーXL−25型比色計を用いて比色値を得た。これら紘
全てガードナーXL−23型三色刺激比色計に関する使
用説明書に記載された標準の操作手順とし、この比色計
は色及び光強度を測定するために工柴上一般的に使用さ
れるものである。
各肉配合物からの10本の7ランクフルターにおける3
個所を選択して測定した。測定個所は、各フランクフル
ターの端部から約1インチ(2,54備)及び真中とし
た。比色rLJ値及び「禽」値を集めた。これら剥離性
及び比色試験の結果を表H及び工に要約する。
表Hの分析は、本発明に基づく牛肉配合物試料(試料H
s )の剥離性が向上剥離性溶液の使用により優れてい
たことを示している。高コラーゲン肉配合物試料(試料
Hs )の剥離性は、向上#離性溶液の使用により良好
なものであった。表Iの分析は、タール除去燻製液で処
理された試料で作成されたフランクフルター製品が、液
体畑Me液で処理されなかったケーシングで作成された
フランクフルター製品よりも暗色かつより赤色を示した
ことを示している。
例  8 染色力は、高温度(li製の除の中和温度に比較して)
で25日間まで老化した後の各種の組成物につき測定し
た。第1の一連の試験においては、購入したままのpイ
ヤル・スモークAA燻製液と5〜30℃の@囲の種々の
温度にてpH40まで中和したタール除去燻製液とを使
用して100’F(38℃)にて老化させた。第2の一
連の試験において位、購入したままのチャールソールC
−10と同じ温度範囲におりる種々の温度で中和したり
−ル除去燻製液とを使用して、同じく100°F(68
℃)にて25日間まで老化させた。第3の一連の試駆に
おいては、鯛大したままのロイヤル・スモークAA焦馳
液と5〜50℃の範囲の柿々の温1にで中和したタール
除去燻製液とを70℃にて25日間まで老化させた。第
4の一連の試験においては、νに人したままのチャルソ
ールC−10と5〜30℃の範囲における指々の温1u
:で中和したタール除去燻製液とを同様に使用しかつ7
0℃にて22日間まで老化させた。これらに験において
タール除去燻製液の1を製手順は例1に記載したものと
同様とし、これら試験の結果を表Jに要約する。
表Jは、そのままのタール含有燻製液の染色力が実質的
に一定であり、すなわち高温老化により影響されないこ
とを示している。これに対し、本発明のタール除去燻製
液の染色力は、70’F(21℃)〜1007(38℃
)にて少なくとも25日間までのha老化のII!A連
続的に低下する。
この低下は、5〜50℃の全中和湿度範囲内において、
はぼ一定かつ直線的割合である。これらの試験は、ター
ル含有燻製液と不発191のタール除去燻製液とのl′
IA」の化学的相違を示している。
例  9 一%の試験をセルレースケーシング中に詰められた燻製
着色されかつ燻製看香された食品について行なった。こ
れらの試験において、直径21龍のセルロースケーシン
グの外部表面を購入したままのロイヤル・スモークAA
及び10〜15℃にてpH40まで中和してB’+製し
た本発明のタール除去燻製液で処理した。タール除去燻
製液は例1に記載したと同じ手順により調製し、ケーシ
ングは例2に記載した手順により燻製液で処理した。
ケーシングに高コラーゲン−含有のフランクフルター肉
エマルジョンを酷めそして調理、冷却水シャワー及び急
冷の慣用工程により処理した。例7に使用したものと同
じ装設を用いかつそれに関連して記載したと同じ手順に
より比色値を得た。これら試験の結果を表Kに要約する
これら試験は、タール除去燻製液で処理されたケーシン
グの染色係数が購入されたままの燻製液で処理したケー
シングと比較して老化の際相当に低下するにも拘らず、
低染色係数ケーシング中に詰められた食品の燻製着色が
予想外に極めて満足しうるものであったことを示してい
る。
ベ 八   : 宮 トΩ へぢ 楽    来 豪 例  10 前記のせ状食品ケーシング処理実験の全て1非tg a
 itナセルースケーシングに関するものであるが、本
発明は繊維質セルロースケーシングの処理においても有
用である。この実験においては、約6.3インチの半幅
の繊維質ケーシング材料を例1に記載した手順によりロ
イヤル・スモークAAの購入されたままの液体燻製溶液
から調製されたタール除去OA胆液で処理した。
リール機動に巻回した後、未処理の繊維質セルロースケ
ーシングをほどき、タール除去液体燻製溶液の洛中に移
動させて1回だ1浸流しそして直ちに他のリール上に再
巻回した。この手順は過剰の溶液をケーシング外部表面
から吸収させて、リール上にある間にケーシング壁部に
浸透させ、最終仕上りケーシングを与える。浸漬操作は
、ケーシング内部表面がタール除去液体燻製溶液と接触
しないように行なった。溶液中のi置時間は僅か秒の程
度とし、リールからリールへのケーシング移動速度は約
350 ft/min、 (107m/min )とし
た。リールに施こしたケーシングの張力は約10ボンド
(44,5ニユートン)とした。ケーシング上の推定タ
ール除去液体燻製溶液の添加量は約24 rt4 / 
In” (3,7”? / ”” )ケーシング表面積
とした。燻製液処理された繊維質ケーシングのこの特定
製遣方法灯、本発明の一部を構成せず、エッチ・ニス拳
チューにより1981年9月11日付で出願された[繊
維質食品ケーシングの燻製液含浸」と題する米国特許出
願第301,275号明細書に記載されている。
次いで、このように処理された繊維質ケーシング材料を
当業者に周知の方法でひだ付けし、次いで別々のケーシ
ング試料にハム及びボロブナを詰め、そして知煙を燻蒸
室で施こさない以外は慣用の充填及び処理法を用いて処
理した。ハム及びボシグナ製品は、燻製液処理の繊維質
ケーシングから崗への燻製着色、着臭及び看香成分の移
行により好適な色、臭い及び香味を有した。
本発明の好適具体例において、タール除去燻製液組成物
を少なくとも約7重皿%の全酸含有量、特に好ましくは
少なくとも約9fik%の全酸含有量を有するタール含
有の水性液木材−1溶液から調製した。全酸含有量は、
製造業者により使用される購入されたままの木相燻煽か
ら得た燻製液におりるタール含有社及び染色力(ml記
に定翰)の定性的尺度である。一般に、より尚い全酸含
有量はより高いタール含有蓋を意味する。購入されたま
まの燻製液の全固形物含有嵐についても同じことが1′
える。全酸含有量及び全固形物を測定するために木材燻
製液製造桑者により使用される手順り次の通りである: タール含有燻製液に閃する全酸含有量の測定1 正確に
釣1mlの燻製液(必要に応じて濾過)を250mのビ
ーカ中に秤量して取る。
2、 釣100−の蒸留水で希釈し、標準α1NのNa
OHにてp 118.15まで決定する( pHメータ
ー)、 3、 全酸含有量を酢酸の重量%として■゛算し、この
場合法の置換を用いる: 111tのα100ON  NaOH−6,0119の
HAc全固形物の測定 燻製液中の全固形物の測定手順は次の通りである。
1 乾燥したワットマン&40のp紙円板を取付けた風
袋6Gのアルミニウム湿式円板の上に約0.5−の燻製
液をピペットで採取し、正確に秤量する。燻製液は透明
にすべきであり、濾過を行なってその条件を確保する。
2、 強f!iIJ通気オープン内で105℃にて2時
間、或いは通常のオーブン内で105℃にて16時間乾
燥させる。
五 デシケータ甲で室温まで冷却し、そして秤量する。
4、 全固形物を燻製液の重ft%として1ト算する。
表りは最も一般的に使用されかつ市販されているタール
含有の水性木材燻製液並びに製造業者により報告された
それらの全酸含有量(総酸度)を示している。全固形物
含駈と染色力と590nmにおける光透過率をも比較の
ため記録する。表りから判るように、約yxxm%未満
の全酸含有量の値を有する購入されたままの木材畑&!
!溶液は50%より高い透過率の値を有し、かつ低い染
色力を有する。これらのタール含有N Fi稚めて低い
ので、その水相容性紘隅い。したがって、この椙の木材
煽製溶液からは本発明によりタールを除去する必要がな
い。さらに、それらの染色力は、商めて低いので1本発
明のタール除去水性燻製液組成物と同じ燻製着色及び#
AfH,着香機能着果機能とができない。しかしながら
、この種の低タール含有Pi g)llr4人されたま
まの液体燻製溶液ねたとえば蒸発により濃縮することが
でき、かつこのようにIs ttAされた液体燻製溶液
は次いで本発明の方法により有利に処理しうるタール含
有燻製液の特徴を獲得しうろことを了解すべきである。
すなわち、この柚のS縮されたタール含有の燻製油社、
より高い全酸含有量と全面形物と染色力とを獲得する。
不発ルJの他の好適具体例において、タール除去の水性
5J1製液組成物は少なくとも約7亀亀%の全tk含有
負t、特に好ましくけ少r、(くとも約9亀亀%の全n
φ含有随をイJする。
タール除去水性燻製液の全酸含有量は酊当敏の41iで
ある。何機なら、タール除去水性燻製液の全酸含有量の
分析定量法は遊離酸と部分中和から生ずる蔭塩との合計
の尺度を与えるからである。全酸含有量はタール含有&
% Ill!!液だけでなく本発明の方法によりそれか
らhaされたタール除夫燻肺液についても染色力(前記
に定義)の定性的尺度である。本四細伽において、ター
ル除去燻製液組成物の全酸含有量は、水蒸気蒸留回収−
滴定法によりfiU’Uされる。この方波は、少なくと
も部分中和されたタール除去燻製液組成物において生成
されるたとえばr41ミ蔭鳩及び蟻酸塩のような酸を理
論的に数量化することができる。反応の観点から水性燻
製液における酸の割合、(遊に又口塩の状態)は1的御
温度中和の際一定に留まる。しかしながら、これらの酸
の回収社1合理的な蒸留容量の範囲内で完全な共沸回収
を達成することができないので、僅か約60%である。
現在のところ、状態のいかんを問わず、タール除:8燻
製液からの全酸性化合物の定蓋的回収を与える方法は容
易に749られない。
これらの状況下において、水蒸気蒸留回収−滴定法によ
って得られる結果に14の係数を乗じて、タール含有燻
製液につき使用したと同じ全酸含有量基準に変換する。
燻製処理したケーシングにおける全酸含有量、フェノー
ル含有量及びカルボニル含有量の測定は次の手順によっ
て行なう。
この測定り、少なくとも部分中和されたタール除去燻製
液組成物又はこの組成物から製造された処理ケーシング
の酸性化の際に留出する酢酸(HAC)のミリ当量を中
和するのに必要とされる水酸化ナトリウム(NaOH)
のミリ当組数から行なった。「ミリ尚慰」という用「8
はto規定の浴液1−中に含有される物知の重量ω)を
意味する。
手順は次の通りである。
1 正確に5gのタール除去燻製液を風袋800ttd
の午エルダールフラスロ中にull?iLで入れる。タ
ール除去*l液で処理したケーシングについては、止罹
に100 In”のクーシング表面積を測定して入れる
2 沸石と100−の2%(v/ v ) H,S04
とをフラスコに加え1反応は次の通りである。
2NaAC十H2804→ 2HAC+NJI!804
310ローの脱イオン水を含有する500づの三角フラ
スコを水浴中に入れ、この水を使用して蒸留液を集める
4、 試料を含有するキエルダールフラスコヲ水蒸気蒸
留装を誰へ接続する。
5、 回収用三角フラスコ中の置液容鴛か50〇−に達
するまで試料を蒸留する。
6、 留液100Mtを(LINのNJIOHにてZO
のpH終点まで滴定する。反応は次の通りである。
HAc +Na OH−+N aAc +H207、測
定された酸含有量を、1ydの0.1NNaOHが6.
0■の)(ACに等しく、したがって測定された酸含有
i(ダ)−滴定値づ×6.0であることに基づき酢酸の
a紫として計算するO & 全酸含有ff1− t 4 X測定酸含有量(M9
)。
9、 燻製液については、全酸含有量の値(ダ)を初め
の燻製液試料の重量%として表わす。
ケーシングについては、全酸含有量の餡をケーシング表
面N 100 in”当りの62の119数として表わ
す◇ 本発明の数棟のタール除去燻製液組成物の全酸含有量を
この水蒸気恭留同収−滴定法によって測定し、その結果
を表Mに示す。比較のため、同じ手順を用いて、これら
組成物が得られた購入されたままのタール含有燻製液の
全酸含有蓋を測定し、その結果も表Mに示す。同じ種類
の燻製液については、それがタール含有であろうと或い
はタール除去されたものであろうと、数値が全く同様で
あることが判るであろう。たとえば、そのままのpイヤ
ル・スモークAA燻製液は111%の全酸含有鷺を有し
、タール除去されたロイヤル・スモークAA燻製液は1
2.2%の全階含有量を有する。
さらに比較のため、タール含有燻製液につき@造秦者に
より使用されかつ不明?a書中に説明した希釈−滴定法
により測定された購入されたままのロイヤル・スモーク
AA燻製液をも表Mに含ませた。
114%というこの値も水蒸気蒸留回収−滴定法に基づ
くロイヤル・スモークAAの数値と極めて近いものであ
る。
表M ロイヤル・ス←りAA  そのまま  希釈/滴定  
   114#    II    N     水蒸
気蒸留/滴定  1110イヤル・スモークA    
          #          1[1,
20イヤル・ス←りB               
          91〃 pイヤル0スモーク16     #        
 #           9Bチャルソ〒ルC−12
#         #          11Bチ
ャルソールX−11#         #     
     10.5チャルソールC−6#      
                 Z30イヤルース
モークAA  タール除去     t       
   12.2レイヤルース←りA     JF  
      #          1120イヤル・
ス←りB      If             
       8.70イヤル・スモーク16    
 #         #          112
チャルソールC−42#        If    
      118チャルソールX−11JF    
     #          112チャルソール
C−61I           Z6燻製液処理され
九ケーシングにおけるフェノ−全酸含有量の測定方法で
記載したように0.129〜a194m”  (200
〜500 ln”)のケーシング外部表面積を測定し、
かつ水蒸気蒸留することにより、試料をM!!!する。
フェノール測定用の試′#杜、蒸留水により次のように
調製する: 1 発色溶液:100■のN−2,6−)ジクロル−p
−ベンゾキノンイミンを25−のエタノール中に溶解し
、冷凍する。試験の際は、2−を水により30−に希釈
する。
2 緩衝液、f)Ha!S:41845j’17)硼酸
を250dの水中に溶解する。7.4577の塩化カリ
ウムを250−の水中に擲解する。
α649のNaOHを80mの水中に溶解する。
これら3柚の溶液を混合する。
&  to%NaOH: 1011のNaOHを水中に
溶解する0100−に希釈する0 4、標準清液:α200Iのジメトキシ−フェノール(
DMP)を2000 mlの水に溶解する。次いで、こ
の溶液の一部を希釈してlppm、 21)2m% 4
1)9m% 6 pI’1m及びs ppmのDMPを
含有する標準溶液を与える。
フェノール測定用の手順はエフ・ワイルド「有機化合物
の推定」、第143巷、第90〜94頁、ユニバーサル
・プレス社、ケンブリツー)(195!l)に記載され
た改変ギブス法である。この方法において、順序は次の
通りである: 第1:25−のフラスコ申で481!の成分を次の順序
で混合する。
5ゴの緩衝液、pH&3 5−のケーシング蒸留物、標準又祉水 (ブランク) 1ゴの1%Na0B 1−の希釈発色試薬 第2二振とうし、壷をし、そして暗所中に25分iji
 D tMする。
第3:580nmにて吸光度を測定する。
第4:*軸を吸光度とし、かつ縦軸を標準#度として標
準曲線を作成する。この曲線からケーシング蒸留物にお
けるDMPの濃度を外挿する。
第5 : Il+&DMP/ 100cm”  ケーシ
ングを次ノ式ヲ用いて計りする: カルボニル測定用の試薬は次の通りである:1 カルボ
ニルを含有しないメタノール中の再&f晶2.4−ジニ
)aフェニルヒドラジン(DNP)の飽和溶液。
2、濃塩酸。
3、10%アルコール性KOH: 1 ONのKOHを
20−の蒸留水中に溶解し、カルボニルを含有しないメ
タノールでjoomgに希釈する。
4、標準浴液:1−の2−ブタノン(メチル−エチル−
ケトン)(MEK)を蒸留水で2000−に希釈する。
次いでこの溶液の一部を希釈して[18ppm 、  
’L 6 ppm 、 2.4 ppm 、 4.0 
ppm及びa o ppmのtEKを含有する標準溶液
を与える。
カルボニル測定用の方法は、論文「カルボニル化合物の
微量を測定するための比色方法」、アナリチカル會ケミ
ストリー、@25巻、第541〜542頁(1951)
に記載された改変ラツパシークラーク法である。この方
法において、順序は次の通りである。
第1:25−のフラスコ中で3種の成分を次の順序で混
合する。
5−の2.4 D N P溶液 5−のケーシング蒸留物、標準又は水 (ブランク) (註:ケーシング蒸留物はさらに希釈する必要がある) 1滴のm塩酸。
第2=混合物を55℃の水浴中に50分曲温没する。
第3=この温浸混合物を釜温まで急速に冷却した後、5
−の10%アルコール性KOHを加え、振とうしそして
30分hD&する。
第4:480nmにて吸光度を測定する。
第5:横軸を吸光度としかつ縦軸を標準濃度として標準
曲線を作成する。この曲線からケーシング蒸留物干のM
EKの濃度を外挿する。
第6 : WMBK/ 100c*” ケーシンクヲ次
ノ式ヲ用いて計算する: 吸収力 染色力及び染色係数の測定子F11a両者とも化学反応
に間係し、この理由で明らかに周囲温度で測定した数値
は高温老化条件下で低下することが思い出されるであろ
う。例9に示したように、この低下はタール除去燻製液
処理の後に老化したケーシングを用いる充填食品におい
て燻製の色を正確には示さない。
これらの状況下において、化学反応を含まない追加の測
定方法を本発明で使用して″t、1製液及び燻製液処理
ケーシングの着色能力を測定した。燻製液に対するこの
測定方法は「吸収力」と呼ばれ、かつ燻製液処理され九
ケーシングに対する測定方法IIi、「吸収係数」と呼
ばれる。
吸収力を測定する手順において、10〜の燻製液(ター
ル含有燻製液又はタール除央燻製液)を使い捨ての容器
中に入れ、5−のメタノールをこれに加える。これら2
つの成分を容器の私憤により混合し、次いで混合物の紫
外線吸収値を340nmにて測定する・この特定波長を
選択する理由は、多くの燻製液についての分光光度測定
値がこの波長領域において最大のvi、練性を示すから
である。各種のそのままの燻製液に対する吸収力測定値
を表りに示す。全酸含有蓋若しくは全固形物含有量の関
数としてのこれら吸収力測定値のプロットは、はP!直
線的関係を示す。
タール含有酸b: L収力#定値に対し大いに寄与する
が、タール#′i食品の染色に対しあったとしてもごく
俺かの貴献しかないことに注目すべきである。したがっ
て、市販のそのままの燻製液において、吸収力はタール
含有量とたとえばカルボニル、フェノール及び酸のよう
な着色成分とのH1y定植を含む。これは、そのままの
燻製液及びタール除去燻製液の吸収力を用いて、それら
を燻製着色能力により等級づけしうることを意味する。
しかしながら、そのままの燻製液の吸収力は、タールの
吸収効果のため本発明のタール除−i!燻製液の吸収力
とは数字上比較することができない。染色力とは異なり
、燻製液の吸収力は老化と共に低下しない。
例  11 本発明の極々のタール除去燻製液につき一趣の吸収力測
定を行なった。それぞれの場合、購入したままの燻製液
をNaOHフレークの添加により中和し、中和湿度は1
0〜15℃に制御維持した。
これらの測定値を表Nに要約する。
表  N ロイヤル・スモークAA      [1,51040
ロイヤル・スモークA       O,45cL56
0イヤル・スモークB        O,350,5
3チャルソールC−12’  Q、40      0
.38チャルソールC−60,220,22 チャルソールC−50,110,15 表NFi畑製胆液収力に対するタール含有jifの効果
に関する前記の検討を考慮して解釈すべきである。表N
を検討すれば判るように、本り【、明のタール除去燻製
液の吸収力は一般にそれを得たタール含有のそのままの
燻製液の吸収力より低いものである。この原理はチャル
ソールC−6とテヤルソールC−3とには当てはまらな
い。何故なら、これらの燻!12!液は初めからタール
含有酸が極めて低いからである。
さらに表Nは、本発明の実施に有用なタール含有gA装
液が少なくとも糺0.25の吸収力値を有し、かつその
ままの型ではこの要件を満たさないたとえばチャルソー
ルC−3のようなタール含有mV液が存在することを示
している。さらに、表Nは、本発明のタール除去煽動液
組成物の吸収力が0.2より^い数値を有し、好ましく
は吸収力値が約0.3若しくdそれ以上であることを示
している。
また、チャルソールC−3はその低い全酸含有量と低い
全固形物含有量とのため約98多という極めて高い光透
過率を有し、制御温度での中和がその光透過率に大して
影智を与えないことが、表りから思い出されるであろう
吸光係数 吸光係数を測定する方法において、21n”(12,9
備”)  のm1lli液処理されたケーシングを乾燥
後に切り取り、そして10ゴのメタノール中に入れる。
1時間の浸漬時間の後メタノールは全ての燻煙成分をケ
ーシングから抽出し、次いで得られた燻煙成分含Mのメ
タノールの紫外線吸収値を54Qnmにて測定する。吸
収力測定におけると同様340nmの波長を選択した。
何故なら、燻煙処理したケーシングからの多くの燻製液
抽出物に関する分光光度測定値はこの領域における燻煙
添加絃と最大の相関関係を示すからである。
例  12 本発明により自製した3種の異なるタール除夫烟@液を
用いpH6,0まで中和して、一連の眼光係数測定をケ
ーシングについてb゛なった。Li+ f&液をそれぞ
れ異なる添加量にて例2の方決で非mk質の7ランクフ
ルタ一寸法のゲル材料ケーシングの外部表面に施こした
。これらの実験の結果を第7図に要約し、ロイヤル・ス
モークAAから得た燻製液は実線で示し、チャルソール
c−12から得た燻製液は破線で示し、かつロイヤル・
スモークBから得た燻製液は一点破線で示す。この図は
、実施者が先ず眼光係数によって所望幅度の燻製の色を
選択し、次いでケーシングに対する特定のタール除去燻
製液の所要添加量を決定してこの燻製の色を達成するこ
とを可能にする。第7図において、j 119 / i
n ”は0.15514y / cat” ニ% シイ
。燻製の色と吸光係数との間のalT関関係を次の例1
3でボす。
例 13 例12の基礎となるものを含め6穐の燻製液で処理した
非綻維實ケーシングにおいて例3のように幽製したフラ
ンクフルターを用い、一連の比色試験を行なった。これ
らの試験の結果を表0に要約する。
表  0 2 0.95 0.2 2.1 3t55 0.6 3,2 4 0.62  α1914 充分な発色を確保するのに必要とされる所留の光強度変
化を数量化する試みにおいて、△Lの値を測定し、表O
に含まぜる。この場合、閃エマルジョンは50%のビー
フ・チャックと50%のレギュラー・ボーク・トリムと
の混合物とし、光強度における14単位の変化若しくは
それ以下−bs im製液処理ケーシングに比較してm
Vしない対照ケーシング内で製造されたフランクフルタ
ーについて測定されたL値の「11jで生じたならば、
△Lの値は低過ぎると考えられた。
表Oは、吸光係数が約0,2未満であれば、別胆液添加
量は4.ojv/in”(0,62D//(’l!”)
  若しくはそれ以下であることを示している。このレ
ベルの燻製液添加蝋は、一般に肉製品に対し光強度の所
望の低下を与えない。すなわち、発色に一般に不充分で
あると考えられる。ケーシングに対し約8.5 my 
/ In″(1,32w) 7cm” )  の焔胆液
添加量で処理したフランクフルターに対する光強度の平
均低下は大抵の最終用途に対し、全く充分であり、した
がってケーシングに対し少なくとも0,4の対応する吸
光係数は本発明の好適具体例を示す。
さらに表0は、本発明の具体例が元のタール含有燻製液
とはは同じ染色能力を有することを示している。試料A
6と5との比較U、tJEl製液のター胆液有量が燻製
液の染色能力に対し極めて小さい影響力を有することを
示す。実用上の目的には、ケーシング試料A3に対する
3、2という7ランクフルターの光強度はケーシング試
料A5に対する3、4というフランクフルターの光強度
にほぼ相当する。
さらに表0は1本発明の実施による制御温度の中和が非
制御温度の中和より予想外に優れていることを示す。何
故なら、匹敵するフランクフルターの光強度がケーシン
グに対しより低い燻製液添加量で達成されうるからであ
る。これは試料A1と6とを比較すれば判る。
食品工Yルジョン及び加工条件に関し、多くの因子が背
景の色、したがってL及び△Lの値に影響しうることに
注目すべきである。たとえば、肉はミオグロビンからそ
の色の多くを発生する。肉のミオグロビン含有量に関連
する色は、ミオグロビンの化学反応と熟成とに依存ブる
ことが知られ、これはさらにたとえば温度、湿度、時間
及び空気速度のような加工条件によつで影響される。し
たがって、表0におりる△Lの値は、これら特定の試験
についてのみ該当する。
吸光係数に関し、上記した実験の全てを、燻製液処理及
び乾燥の直後に同じ直径の非歇炸質ケーシングについて
も行なった。他の試験は、吸光係数がケーシング厚さの
変化により大して影響されないことを示した。さらに他
の試験は、本発明のタール除去燻製液で処理した繊維質
ケーシングに対する吸光係数値が、同量の燻製液添加量
を有する非11を維質セルロースケーシングに対する吸
光係数値とほぼ同じであることを示した。例として、1
0.1ダ/ in” (157w9/備2)ケーシング
外部表面という添加凰にてロイヤル・スモークAAから
得られたタール除去燻製液で処理した直径115龍の繊
維強化セルロースケーシングにつき、釣α5の吸光係数
が得られた。同量のpA製胆液より同様にして処理され
た非繊維質セルロースケーシングに対する吸光係数はそ
の他の試験から約α5であることが判った。
例  14 吸光係数に対する^海老化の小さい効果を示すため、タ
ール除去フランクフルター寸法の非繊維質セルロースケ
ーシングにつき一連の試験を行なった。
これらの試験において、タール含有のそのままのロイヤ
ル・スモークAA燻製液を水酸化ナトリウムフレークの
添加によりp H5,0まで中和し、この場合中和温度
を10〜15℃に制御維持した。
処理及び乾燥の直後、並びに室温で5過聞及び12週問
貯蔵した後、タール除去燻製液で処理したケーシングに
つき、吸光係数の測定値を得た。
同じケーシングの他の試料を100下(38℃)に維持
し、そして同じ時間間隔にて吸光係数の測定値を得た。
これらの測定値を表Pに要約する。
表  P 初期  21℃          −5週間、21℃
          α3712迦間、21℃   0
.37 5週間、58℃         o、3512週聞、
3B℃α36 表Pは、老化が吸光係数に対し顕著な効果を持たないこ
とを示している。この理田て、本発明の吸光係数の要件
祉周囲温度における測定に基づくものと理解すべきであ
る。
本発明の好適具体例を詳細に説明したが、その種々の改
変を行なうことができ、かつ幾つかの特徴をそれだけで
使用することができると考えられ、これらは全て本発明
の思想及び範囲内である。たとえば、本発明のように有
利に処理しうる購入したままのタール含有燻製液←さら
に処理前又は処理後に或いは本発明による使用前に周知
技術によつて濃縮することができる。これは、実施者が
高度濃&i型のタール除去燻製液をケーシングを部に施
こすことを望む場合望ましいであろう。
本発明の上記した具体例から考えられる他の変化は、タ
ール含有燻製液をタール豊富な液体フラクションとター
ル#夫燻製液フラクションとに分離する方法である。例
においてこれは重力デカンテーションにより行なったが
、液−液分離技術における当業者により理解されるよう
に他の方法を用いることもできる。これらの方法は、た
とえば液体サイクロン処理及び遠心分離を包含する。
本発明の方法による管状食品ケーシングの表面のタール
除去燻製液での処理は、好ましくは、微小金属粒子の存
在が最小である制御環境条件下で実施される。これは重
要な要件である。何故なら、ケーシングと接触する金属
磨耗粒子(主として鉄、銅、真鍮)は燻製液被覆と反応
して自動酸化、変色及び処理ケーシングのセルロース劣
化でさえ生せしめるからである。変色及びセル覧−ス劣
化は金属汚染の中間領域においてのみ生じ、めったに直
径2〜10關の大きさを越えない。セルロース劣化杖、
しばしば充填若しくは加工の際、ケーシングの破壊をも
たらす程重大なことがある。処理装置の製作における材
料は微小金属粒子を最少化させる重要な因子である。こ
れらの材料は(1)高度の耐磨耗性及び(2) ffl
 td液に対する非反応性とすべきである。成る種の金
属及び合金がこれらの厳格な要件に適合することが決定
された。これら0次のものである:成る種のアルミニウ
ム合金、クロムメッキ、錫合金、及び成る釉のステンレ
ス鋼。
さらに微小金属粒子の存在を最少化させるに杜、ケーシ
ング製造及び取扱いのその他の工程において江意を払わ
ねばならない。
例  15 4種のタール除去燻製液の試料を、制御温度中和法を用
いて光透過率を変化させながら調製した。
使用した購入したままの液体燻fM溶液は[チャルソー
ル C−12Jであり、波長340nmにて約α5の吸
収力とpH約2とを有した。4棟の試料のそれぞれを例
1におけるとほぼ同様に調製したが、ただし各試料は得
られるタール除−j:液体燻製溶液のそれぞれにつき異
なる光透過率の値を与えるよう中和した。試料を7レー
ク状NaOHの添加により中和し、中和の際温度を冷凍
用冷却コイルを用いて約10°〜釣25℃の温度範囲内
に維持した。NaOHの瀘は、試料を中和して約20%
、50%、60%及び80%の光透過率値を達成するよ
うな汝で使用した。これは、表Yに示した最終pHを与
えるLのNaOHを添加することにより達成された。所
望量のNaOHを加えた後、タール沈殿物をト過により
上澄液から分離してタール除去燻製液を与えた。光透過
率は、1mのタール除去燻製法を10ばの水で希釈しか
つ分光光度1¥1により波長約715nmにて水と比較
した透過率を測定することにより測定した。画人したま
まの燻製法をPH約60まで中和した以外は同様にして
比較試料をも作成した。表Qに、タール除去畑胆液生成
物のI)H及び光透過率を示す。
」 Q 試料扁    pH光透過率 1     4.69      20.8%2   
  4.60      50.2%34.70   
   613% 4     4.95      84.3%比較  
5.92   92% 上記で調製した試料を、例5に記載した装置及び方法を
用いて%1−当り15.5gのタール除去燻製液の添加
液を与えるようゲル材料非線#質フランクフルターケー
シング(寸法黒25)に施こした。ケーシングを例5に
おりると同様に約80”C〜約120℃の乾燥温度にて
3分間乾燥させた。
タール除去燻製液を施こす際、ケーシングをそのタール
斑点につき観察し、かつ乾燥装置の乾燥案内部及び絞り
四−ルをタールの蓄積につき観察した。これら観察の結
果を表Rに要約する。
表  R 試料 光透過率    観  察 1   2[18%  タール付着物がケーシング上に
直ちに形成された。絞りp−ル上に著しく粘 着性である。タール付着物が乾燥案内 部上に形成された。
2   50.2%  タール付着物が直ちにケーシン
グ上に形成された。絞りロール上に僅かに粘 着性であった。タール付着物が乾燥案 内部上に形成された。
3  613%  タール付着物が直ちにケーシング上
に形成された。絞りロール上に粘着性で なかった。タール付着物が乾燥案内部 上に形成された。
4   84.5%  タール付着物が5分後にケーシ
ング上に形成された。絞りレール上に粘着性 でなかった0タ一ル付着物が乾燥案内 部上に形成された。
比較   92%   ケーシング上にタール斑点なし
。乾燥案内部又は絞りロール上にタール付着 物なし。
上記の結果から判るように、より低い光透過率値により
反映されるようなタール除去液体燻製溶液中のタールの
存在に基づく問題は、タール含有量が低下し又杖光透過
率値が増大するにつれて小さくなる。約20%の光透過
率を有するタール除去燻製液の場合、タールによりもた
らされるtbm性、特に絞りp−ル上への粘着は被覆工
程を稼動不能にし、したがってこの組成物は許容しえな
い。
光透過率が約50%まで上昇すると、たとえば四−ル上
への僅かの粘着及びケーシングに対する商業上望ましく
ないタール斑点のような難点がまだ存在するが、この燻
製液の使用をまだ行なうことができかつ使用しうるケー
シングをまだ作成することができる。約60%の光透過
率値において、長時間の操作後、斑点がケーシング上に
形成されるが、僅かのタール斑点しか持たずかつ商業上
より好ましいケーシングを製造することができる。
試料A4及び比較のより高い光透過率値において、商業
上許容しうるケーシングが形成され、これはタール斑点
を持たず、工程を停止させるようなり−ル蓄積若しくは
粘着の困難性を伴なわずに被珂工程を連続的に行なうこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本りむ明の一具体例により食品ケーシングの外
部表面をタール除去燻製液で処理するのに適した装置の
略図である。 第2図は第1図の装置に類似しかつこれと同じ機能を呆
すが、タール除去燻製液で処理したケーシングを膨張条
件下にある間に所望の水分含赳まで部分乾燥させるチャ
ンバを備えた装Rtの略図である。 第3図は第2図の装置と類似しかつこれと同じ機能を果
すが、タール除去燻製液で処理したケーシングを平たい
条件下にある間に部分乾燥する手段を備えた装置の略図
である。 第4図は部分中和温度の関数としてタール除去畑胆液染
色力を示すグラフである。 第5図は組成’f//JI) Hの関数としてタール除
去燻製液の光透過率を示すグラフである。 第6図はah人されたままのタール含有燻製液と本発明
のタール除去燻製液との両者に創し梠々の波長における
紫外線透過率と紫外線吸収率とを示すグラフである。 第7図は食品ケーシング外部表面上のタール除失燻製液
添加最の関数として紫外線吸光係数を示すグラフである

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)340nmの波長にて少なくとも約0.25の吸
    収力を有する約40℃未満の温度のタール含有の水性液
    燻製溶液を準備し、この水性液燻製溶液をこれを約4以
    上のpHに上昇させるのに充分な量の高pH成分と接触
    させることにより少なくとも部分中和してタール豊富な
    フラクションとタール除去燻製液フラクションとを生成
    させ、前記中和の際前記水性液燻製溶液の温度をこの溶
    液温度が約40℃より高く上昇しないように制御し、前
    記タール豊富なフラクションと前記タール除去燻製液フ
    ラクションとを分離して後者をタール除去燻製液として
    回収し、そして管状食品ケーシングの表面をケーシング
    壁部に対し340nmの波長にて少なくとも約0.2の
    吸光係数を与えるのに充分な量の前記タール除去燻製液
    で処理する工程により製造されたタール除去燻製液で処
    理された管状食品ケーシング。
  2. (2)ケーシングの外壁部のみをタール除去燻製液によ
    り処理して、処理ケーシングの外部表面がこのケーシン
    グの内部表面よりも暗色となるようにする特許請求の範
    囲第1項記載のタール除去燻製液で処理されたケーシン
    グ。
  3. (3)ケーシングの初期染色係数が少なくとも0.2で
    ある特許請求の範囲第1項記載のタール除去燻製液で処
    理されたケーシング。
  4. (4)高pH成分が水性液燻製溶液のpHを約6まで上
    昇させる特許請求の範囲第1項記載のタール除去燻製液
    で処理されたケーシング。
  5. (5)溶液温度を、少なくとも部分中和する際、約30
    ℃より高く上昇しないよう制御する特許請求の範囲第1
    項記載のタール除去燻製液で処理されたケーシング。
  6. (6)高pH成分が水性液燻製溶液のpHを約6まで上
    昇させ、溶液温度を部分中和の際約30℃より高く上昇
    しないよう制御する特許請求の範囲第1項記載のタール
    除去燻製液で処理されたケーシング。
  7. (7)ケーシングが非繊維質セルロースケーシングから
    なる特許請求の範囲第1項記載のタール除去燻製液で処
    理されたケーシング。
  8. (8)ケーシングが繊維質セルロースケーシングからな
    る特許請求の範囲第1項記載のタール除去燻製液で処理
    されたケーシング。
  9. (9)液体燻製溶液が少なくとも約7重量%の全酸含有
    量を有する特許請求の範囲第1項記載のタール除去燻製
    液で処理されたケーシング。
  10. (10)液体燻製溶液が少なくとも約9重量%の全酸含
    有量を有する特許請求の範囲第1項記載のタール除去燻
    製液で処理されたケーシング。
  11. (11)燻製液組成物が340nmの波長にて約0.2
    より大きい吸収力を有する特許請求の範囲第1項記載の
    タール除去燻製液で処理されたケーシング。
  12. (12)タール除去燻製液での処理がケーシング壁部に
    対し340nmの波長にて少なくとも約0.4の吸光係
    数を与える特許請求の範囲第1項記載のタール除去燻製
    液で処理されたケーシング。
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