JPS6125681B2 - - Google Patents

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JPS6125681B2
JPS6125681B2 JP15290180A JP15290180A JPS6125681B2 JP S6125681 B2 JPS6125681 B2 JP S6125681B2 JP 15290180 A JP15290180 A JP 15290180A JP 15290180 A JP15290180 A JP 15290180A JP S6125681 B2 JPS6125681 B2 JP S6125681B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pendemethalin
polyvinyl alcohol
present
powder
sulfate
Prior art date
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Expired
Application number
JP15290180A
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Japanese (ja)
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JPS5775901A (en
Inventor
Hiroyasu Hatano
Kanji Nakamura
Yutaka Kamata
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、懸垂性良好なる除草用水和剤に関す
るものである。 3,4―ジメチル―2,6―ジニトロ―N―
(1―エチルプロピル)アニリン(以後ペンデメ
サリンと称す)は、 で示される化合物であり、メヒシバ,スズメノテ
ツポウなどの畑作雑草の防除にすぐれた効果を示
す除草剤である。通常溶剤にとかし、乳化剤を加
え乳剤とするか、または鉱物質微粉末,界面活性
剤等と共に微粉砕して水和剤としたのち、一定量
の水で希釈して生育している雑草の茎葉に散布す
るか、または雑草の発生前に土壌に散布して使用
する。ペンデメサリンを水和剤とする際には殺草
効果を高め、散布液中の成分を均一に懸濁させる
ため気流粉砕機等を用いて十分微粉砕を行うが、
ペンデメサリンは融点56〜58℃の黄赤色結晶であ
り、また昇華性のため、夏の高温にさらされると
ガス化し一度昇華したものが、温度の低下にとも
ない水和剤の粒子表面に結晶化し、これを繰り返
すことにより、粒子の成長および粒同士の合一が
起り、微粉化の効果が喪失される欠点がある。ま
た包装容器から揮散するような損失もある。これ
らの点を解決しなければ農薬製剤として完全なも
のとは云い難い。 一般に水和剤は水で希釈された場合、微粉化さ
れた有効成分が安定した懸濁状態を保つことが必
要であり、懸垂性の低下したものは、散布ノズル
の目づまり、散布むら等、作業能率の低下、効力
不足の原因となり、水和剤としての利用価値が少
ない。通常このような昇華性の農薬の水和剤化に
は、吸着性を有する微粉末担体を増量剤として用
い、一度昇華したガスを微粉末担体に吸着させた
り、ガスが外に揮散しないような容器を使用する
などしているが根本的な解決法は末だ見当らな
い。 本発明者らは、ペンデメサリンの水和剤を製造
するに当たり、かかる昇華性に由来する製剤の欠
点を解決すべく鋭意研究を行つた結果、ペンデメ
サリンを増量剤、高級アルコール硫酸エステル塩
及びポリビニールアルコールと共に均一に配合す
ることにより、夏季の高温下に於いてもペンデメ
サリンの昇華及び結の析出することがなく、しか
も懸垂性良好なる水和剤を得ることができること
を見い出し、本発明を完成したものである。 本発明の懸垂性良好なる水和剤はペンデメサリ
ンに鉱物質微粉末、界面活性剤、分散剤等から選
ばれる増量剤、高級アルコールの硫酸エステル塩
及びポリビニールアルコールを配合することによ
りなる。 本発明に使用される高級アルコール硫酸エステ
ル塩の高級アルコールとしては、ヤシ油の還元ア
ルコール、マツコー鯨油等から得られたラウリル
アルコール、オレイルアルコール、プロピレン、
エチレンなどのα―オレフインなどを原料とした
第1級または第2級の合成高級アルコール等を挙
げることができる。例えば、ラウリル硫酸エステ
ル、オレイル硫酸エステル、7―エチル―2―メ
チル―ウンデカン―4―オール硫酸エステルの塩
がある。塩としては、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム、有機アミン類があげられる。 本発明に使用されるポリビニールアルコール
は、ポリ酢酸ビニールをアルカリ、酸、アンモニ
ア水などでケン化することにより得られる高分子
化合物である。その重合度、ケン化度等によりい
ろいろな種類が挙げられるが、低重合のものが水
になじみ易く、より効果的である。 高級アルコール硫酸エステル塩とポリビニール
アルコールの比率は、重量で前者1に対し、後者
0.1〜10、または高級アルコール硫酸エステル塩
とポリビニールアルコールの混合物とペンデメサ
リンの比率は重量で前者0.2〜0.02に対し、後者
1の範囲にあることが望ましく、上記の範囲をは
ずれるとペンデメサリンの昇華防止の効果は少な
くなる。 本発明に使用する鉱物質微粉末は、増量剤とし
て添加するもので農薬に広く用いられているもの
が利用できる。例えばクレー、タルク、ケイソウ
士、パイロフイライト、モンモリロナイト、カオ
リナイト等のシリカ、アルミナ鉱物の300メツシ
ユ以上の粉砕品である。界面活性剤として、アル
キルアリールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル、分散剤としてリグニンス
ルホン酸塩、ポリビニールアルコール、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩等が用いられる。 本発明の水和剤の製造方法としては、有効成分
に鉱物質微粉末、界面活性剤、分散剤等の増量剤
を加え均一に混合したのち微粉砕するような通常
行なわれる手段が採用される。通常の水和剤の設
備により製造することができ、何ら特別の設備は
いらず微粉砕の方法として、ジエツトオーマイザ
ーの如き気流式粉砕、ハンマーミルの如き衝撃式
粉砕等が例としてあげられる。 又、本発明の水和剤には、更に他の非イオンま
たはアニオン等の界面活性剤、安定剤、除草効力
増強剤等を加えてもよいことはいうまでもない。
本発明は、ペンデメサリンの単独水和剤のみなら
ず、他の除草剤あるいは必要に応じ、殺菌剤、殺
虫剤等と混合した製剤にも応用できる。 本発明の水和剤は、ペンデメサリンに高級アル
コール硫酸エステル塩とポリビニールアルコール
とを一定の範囲で組合せて使用することによりペ
ンデメサリンの昇華性を防止できることにある。
高級アルコール硫酸エステル塩単独、ポリビニー
ルアルコールと高級アルコール硫酸エステル塩以
外の界面活性剤の組合せ、または高級アルコール
硫酸エステル塩と他の界面活性剤の組合せでは、
本発明のごとき夏季高温時での懸垂性良好なペン
デメサリン水和剤は得られない。 次に本発明の実施例をあげて説明する。 実施例 1 ペンデメサリン50部(以下重量部を示す。)、ラ
ウリル硫酸エステルのナトリウム塩0.5部、部分
ケン化低重合ポリビニールアルコール(重合度
1000以下、ケン化度86.5〜89.0モル%、ゴーセノ
ールGL―05、日本合成化学工業(株)登録商標)1.0
部、クレー43.5部、合成硅酸ソーダ5部を均一に
混合後、ジエツトオーマイザーを用いて微粉砕す
る。 実施例 2 ペンデメサリン50部、オレイル硫酸エステルの
ナトリウム塩5部、部分ケン化重合ポリビニール
アルコール(重合度1500以上、ケン化度86.5〜
89.0モル%、ゴーセノールGH―17、日本合成化
学工業(株)登録商標)2部、ケイソウ上10部、クレ
ー33部を均一に混合後、ジエツトオーマイザーを
用いて微粉砕する。 実施例 3 ペンデメサリン50部、7―エチル―2―メチル
―ウンデカン―4―オール硫酸ナトリウム塩1
部、ゴーセノールGL―05(前記と同一)3部、
ケイソウ上5部、クレー41部を均一に混合後、ジ
エツトオーマイザーを用いて微粉砕する。 本発明によつてペンデメサリンの昇華及び結晶
の析出が改善される作用機構は解明されていない
が、水和剤中に微量に存在する水にポリビニール
アルコールが溶けてペンデメサリンの粒子表面を
コーテイングしている為と考えられ、高級アルコ
ールの硫酸エステル塩はポリビニールアルコール
の溶解助剤、またはコーテイング助剤として作用
しているものと想像される。 次に本発明の奏する効果を試験例を挙げ具体的
に説明する。尚、試験には次の比較例を作り用い
た。 上記実施例1のラウリル硫酸ナトリウム塩、ゴ
ーセノールGL―05、合成硅酸ナトリウム及びク
レーの比率(重量部)を表1のように変更し、実
施例1と同様に製剤した。
The present invention relates to a weeding powder with good suspension properties. 3,4-dimethyl-2,6-dinitro-N-
(1-Ethylpropyl)aniline (hereinafter referred to as pendemethalin) is This compound is a herbicide that is highly effective in controlling weeds in field crops such as crabgrass and sagebrush. Stems and leaves of growing weeds are usually dissolved in a solvent and added with an emulsifier to make an emulsion, or finely ground with fine mineral powder, a surfactant, etc. to make a wettable powder, and then diluted with a certain amount of water. It can be applied to the ground or applied to the soil before weeds emerge. When pendemethalin is used as a wettable powder, it is sufficiently pulverized using an air flow mill or the like to enhance the herbicidal effect and to uniformly suspend the components in the spray solution.
Pendemethalin is a yellow-red crystal with a melting point of 56-58℃, and because it sublimes, it gasifies when exposed to high temperatures in summer, and once sublimated, it crystallizes on the surface of the hydrating powder particles as the temperature drops. By repeating this, grain growth and grain coalescence occur, resulting in a loss of the pulverization effect. There are also losses such as volatilization from packaging containers. Unless these points are resolved, it is difficult to say that the agricultural chemical formulation is perfect. In general, when wettable powders are diluted with water, it is necessary to maintain a stable suspension of the finely divided active ingredients, and those with reduced suspension properties may cause clogging of the spray nozzle, uneven spraying, etc. It causes a decrease in work efficiency and lack of efficacy, and has little utility as a hydrating agent. Normally, when making sublimable pesticides into wettable powders, a fine powder carrier with adsorption properties is used as an extender, and once the sublimated gas is adsorbed to the fine powder carrier, a method is used to prevent the gas from evaporating outside. I've tried using containers, but I can't seem to find a fundamental solution. In producing a hydrating powder of pendemethalin, the present inventors conducted extensive research to solve the drawbacks of formulations resulting from sublimation, and found that pendemethalin was used as a bulking agent, higher alcohol sulfate salt, and polyvinyl alcohol. The present invention has been completed based on the discovery that by uniformly blending pendemethalin with the above ingredients, it is possible to obtain a hydrating agent that does not sublimate or precipitate pendemethalin even under high temperatures in summer and has good suspension properties. It is. The hydrating agent with good suspension properties of the present invention is obtained by blending pendemethalin with an extender selected from fine mineral powder, surfactants, dispersants, etc., a sulfate ester salt of a higher alcohol, and polyvinyl alcohol. Examples of the higher alcohol of the higher alcohol sulfate ester salt used in the present invention include reduced alcohol of coconut oil, lauryl alcohol obtained from Matsukou whale oil, etc., oleyl alcohol, propylene,
Examples include primary or secondary synthetic higher alcohols made from α-olefins such as ethylene. Examples include salts of lauryl sulfate, oleyl sulfate, and 7-ethyl-2-methyl-undecane-4-ol sulfate. Examples of salts include sodium, potassium, ammonium, and organic amines. The polyvinyl alcohol used in the present invention is a polymer compound obtained by saponifying polyvinyl acetate with an alkali, acid, aqueous ammonia, or the like. There are various types depending on the degree of polymerization, saponification degree, etc., but those with low polymerization are easily compatible with water and are more effective. The ratio of higher alcohol sulfate and polyvinyl alcohol is 1 by weight for the former and 1 for the latter.
The ratio of the mixture of higher alcohol sulfate salt and polyvinyl alcohol to pendemethalin is preferably in the range of 0.2 to 0.02 by weight, while the latter is 1. If the ratio is outside the above range, sublimation of pendemethalin may be prevented. effect will be less. The fine mineral powder used in the present invention is one that is added as an extender and can be one that is widely used in agricultural chemicals. For example, it is a crushed product of 300 mesh or more of silica and alumina minerals such as clay, talc, diatomite, pyrofluorite, montmorillonite, and kaolinite. As the surfactant, alkylaryl sulfonate, polyoxyalkylene alkylaryl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, and as dispersant, lignin sulfonate, polyvinyl alcohol, alkylnaphthalene sulfonate, etc. are used. The method for producing the wettable powder of the present invention employs a conventional method such as adding bulking agents such as fine mineral powder, surfactants, and dispersants to the active ingredients, mixing them uniformly, and then pulverizing them. . It can be produced using ordinary wettable powder equipment, and does not require any special equipment. Examples of fine pulverization methods include air flow pulverization such as a jet oomizer, and impact pulverization such as a hammer mill. It goes without saying that the hydrating agent of the present invention may further contain other nonionic or anionic surfactants, stabilizers, herbicidal efficacy enhancers, and the like.
The present invention is applicable not only to a single hydrating powder of pendemethalin, but also to a preparation in which it is mixed with other herbicides or, if necessary, fungicides, insecticides, etc. The hydrating agent of the present invention is characterized in that the sublimation of pendemethalin can be prevented by using pendemethalin in combination with a higher alcohol sulfate salt and polyvinyl alcohol within a certain range.
Higher alcohol sulfate salt alone, a combination of polyvinyl alcohol and a surfactant other than higher alcohol sulfate salt, or a combination of higher alcohol sulfate salt and other surfactant,
It is not possible to obtain a pendemesalin hydrating agent having good suspension properties at high temperatures in summer as in the present invention. Next, examples of the present invention will be described. Example 1 50 parts of pendemethalin (hereinafter shown in parts by weight), 0.5 part of sodium salt of lauryl sulfate, partially saponified low polymerized polyvinyl alcohol (polymerization degree
1000 or less, degree of saponification 86.5-89.0 mol%, Gohsenol GL-05, registered trademark of Nippon Gohsei Chemical Industry Co., Ltd.) 1.0
1 part, 43.5 parts of clay, and 5 parts of synthetic sodium silicate were uniformly mixed, and then finely pulverized using a jet oomizer. Example 2 50 parts of pendemethalin, 5 parts of sodium salt of oleyl sulfate, partially saponified polymerized polyvinyl alcohol (degree of polymerization 1500 or more, degree of saponification 86.5~
89.0 mol %, 2 parts of Gohsenol GH-17 (registered trademark of Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.), 10 parts of diatomaceous powder, and 33 parts of clay were mixed uniformly, and then finely ground using a jet oomizer. Example 3 Pendemethalin 50 parts, 7-ethyl-2-methyl-undecane-4-ol sulfate sodium salt 1
3 parts, Gohsenol GL-05 (same as above),
After uniformly mixing 5 parts of diatomaceous powder and 41 parts of clay, the mixture was pulverized using a jet oomizer. The mechanism by which the sublimation of pendemethalin and precipitation of crystals are improved by the present invention has not been elucidated, but polyvinyl alcohol dissolves in the small amount of water present in the wettable powder and coats the surface of the pendemethalin particles. It is thought that this is because the sulfate ester salt of higher alcohol acts as a dissolution aid or coating aid for polyvinyl alcohol. Next, the effects of the present invention will be specifically explained using test examples. The following comparative example was prepared and used in the test. A formulation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratios (parts by weight) of sodium lauryl sulfate, Gohsenol GL-05, synthetic sodium silicate, and clay in Example 1 were changed as shown in Table 1.

【表】【table】

【表】 比較例 7 実施例1のラウリル硫酸エステルのナトリウム
塩に替えて、ポリオキシエチレンノニルフエニル
エーテルを使用して実施例1と同様に製剤した。 比較例 8 実施例2のオレイル硫酸エステルのナトリウム
塩に替えて、ブチルナフタレンスルホン酸のナト
リウム塩を使用して実施例2と同様に製剤した。 比較例 9 実施例1の部分ケン化低重合ポリビニールアル
コールに替えて、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステルを使用して実施例1と同様に製剤
した。 比較例 10 実施例3のゴーセノールGL―05に替えて、ニ
グニンスルホン酸のカルシウム塩を使用して実施
例3と同様に製剤した。 試験例 1(耐熱性試験) 実施例及び比較例に従い製剤した各試料100g
を500c.c.ガラス瓶に入れ、50℃恒温器に10日間放
置処理し室温に放冷した後及び処理前に農薬公定
検査法(農林水産省)に従つた物理性試験を行な
い懸垂性、粉末度(湿式法)を求めた。 結果を表2に示す。
[Table] Comparative Example 7 A formulation was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyoxyethylene nonyl phenyl ether was used in place of the sodium salt of lauryl sulfate in Example 1. Comparative Example 8 A formulation was prepared in the same manner as in Example 2 except that the sodium salt of butylnaphthalene sulfonic acid was used in place of the sodium salt of oleyl sulfate in Example 2. Comparative Example 9 A formulation was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester was used in place of the partially saponified low-polymerized polyvinyl alcohol of Example 1. Comparative Example 10 A formulation was prepared in the same manner as in Example 3 except that Gohsenol GL-05 in Example 3 was replaced with calcium salt of nignisulfonic acid. Test Example 1 (Heat resistance test) 100g of each sample prepared according to Examples and Comparative Examples
was placed in a 500 c.c. glass bottle, left in a 50℃ thermostat for 10 days, allowed to cool to room temperature, and before treatment, a physical property test was conducted in accordance with the Official Pesticide Testing Method (Ministry of Agriculture, Forestry and Fisheries) to determine suspension and powder properties. The degree (wet method) was determined. The results are shown in Table 2.

【表】【table】

【表】 以上の試験結果より本発明によれば、処理後に
おいても有効成分の昇華性の影響を受けることな
く良好な懸垂性と粉末度を維持していることが判
る。 試験例 2(除草効果試験) 畑上壌を充填した内面積した内面積2000cm2のポ
リエチレン製容器(容量50×40×20cm)にノビ
エ、メヒシバ、オオイヌタデ、アカザ及びアオビ
ユの種子をそれぞれ0.5cmの深さに播種したのち
覆上し、軽く鎮圧した。次いで50℃恒温器に10日
間放置処理した実施例1〜3及び比較例1〜10に
従つて製剤した各試料を、有効成分で10mgになる
ように100mlの水で希釈し、希釈30分後に上澄液
を容器当り20ml(10a当り100の水量で、有効成
分10g処理に相当)均一に上壌表層に散布した。
散布20日後に除草効果を調査した。 結果は3反復の平均値を次の基準により、表3
に示す。
[Table] From the above test results, it can be seen that according to the present invention, good suspension properties and fineness are maintained even after treatment without being affected by the sublimation of the active ingredients. Test Example 2 (Herbicidal effect test) Seeds of Japanese wildflower, crabgrass, Japanese knotweed, pigweed, and blueberry were placed in 0.5 cm each in a polyethylene container (capacity 50 x 40 x 20 cm) with an internal area of 2000 cm 2 filled with field soil. After sowing the seeds to a deep depth, they were covered and lightly suppressed. Next, each sample prepared according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 10, which had been left in a 50°C incubator for 10 days, was diluted with 100 ml of water to give 10 mg of the active ingredient, and after 30 minutes of dilution, 20 ml of the supernatant liquid per container (corresponding to a treatment of 10 g of active ingredient at a water volume of 100 per 10 A) was uniformly spread over the upper soil surface layer.
The herbicidal effect was investigated 20 days after spraying. The results are shown in Table 3 based on the average value of three replicates according to the following criteria.
Shown below.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 50℃恒温器に10日放置した比較例は懸垂性、粉
末度の低下に伴つて除草効果が低下するが、実施
例では除草効果も低下せず、本発明の有効性が証
される。
[Table] In the comparative example, which was left in a thermostat at 50°C for 10 days, the herbicidal effect decreased as the suspension and powderiness decreased, but in the example, the herbicidal effect did not decrease, proving the effectiveness of the present invention. Ru.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 3,4―ジメチル―2,6―ジニトロ―N―
(1―エチルプロピル)アニリンに増量剤、高級
アルコール硫酸エステル塩及びポリビニールアル
コールを、高級アルコール硫酸エステル塩とポリ
ビニールアルコールの混合比が重量で前者1に対
し、後者が0.1〜10の範囲で、かつ高級アルコー
ル硫酸エステル塩とポリビニールアルコールの混
合物と3,4―ジメチル―2,6―ジニトロ―N
―(1―エチルプロピル)アニリンとの混合比が
重量で前者0.02〜0.2に対し、後者が1の範囲
で、配合することを特徴とする懸垂性良好なる除
草用水和剤。
1 3,4-dimethyl-2,6-dinitro-N-
(1-Ethylpropyl)aniline, an extender, a higher alcohol sulfate salt and polyvinyl alcohol are added, and the mixing ratio of the higher alcohol sulfate salt and polyvinyl alcohol is in the range of 1 to 10 for the latter by weight. , and a mixture of higher alcohol sulfate salt and polyvinyl alcohol, and 3,4-dimethyl-2,6-dinitro-N
- (1-Ethylpropyl)aniline A wettable powder for weeding with good suspension properties, characterized in that the mixing ratio of the former with 0.02 to 0.2 is in the range of 1 with the latter.
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