JPS61254557A - ビス（置換チオアルキル）ヒドロキシルアミン及び該化合物により安定化されたポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フェノール性酸化防止剤、立体障害性アミン
光安定剤、アルキル化ヒドロキシベンゾエート光安定剤
、紫外線吸収剤、有機燐化合物、脂肪酸アルカリ金属塩
および硫化協力剤から成る群から選択された安定剤一種
類または混合物を含有し、ビス（置換チオアルキル）ヒ
ドロキシルアミン誘導体の有効１ｋｋよ処分解および／
または着色から安定化されるポリオレフィン組成物に関
するものである。

本発明は、新規なビス（立体障害性フェノールチオアル
キル）ヒドロキシルアミンにも関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）フェ
ノール性酸化防止剤は、ポリオレフィンの非常に有効な
安定剤であることが、以前よシ知られ、使用に際しては
、十分に産業上の成功を享受してきたが、フェノール性
酸化防止剤で安定化されたポリオレフィン組成物は、長
期間の高温下での加熱によシ、または、天然ガスの燃焼
生成物に曝すことＫよシ変色する傾向がある。

その様なポリオレフィン組成物に、有機亜燐酸塩の付随
的な添加は、変色を軽減するが１重大な実際的問題は残
っている。

さらに、あるフェノール性酸化防止剤および立体障害性
アミン光安定剤を含有するポリオレフィン組成物は、長
期間の貯蔵では、室温でさえも変色する傾向がある■ 有機ヒドロキシルアミン化合物、例えばＮ。

Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、ｕ−ｆｆ的に知ら
れておシ、産業的にも利用できるものもある。

合衆国特許第５６４４２７８号および第５７７８４６４
号明細書に、ポリオレフィンを含む、炭化水素の酸化防
止安定剤として徨々の構造の置換ヒドロキシルアミン類
の使用が記載されている。ポリオレフィン中にその様な
置換ヒドロキシルアミンを７エノール性酸化ｌ防止剤、
有機燐化合物、紫外線吸収剤、硫化協力剤または立体障
害性アミン光安定剤と組合せて使用し、ポリオレフィン
の分解及び／または着色からの安定化に関しては明記も
示唆もされていない。

合衆国特許第３４０８４２２号明細書には、貯蔵中の早
期ゲル化を防ぐために、不飽和ポリエステル組成物中に
、選択されたヒドロキシルアミン誘導体の使用が明記さ
れている。

合衆国特許第３９２６９０９号明細書に、ポリウレタン
（スパンデックス）の光、スモッグまたはガス煙霧の下
での着色を防ぐための安定剤として置換ヒドロキシルア
ミンの使用が記載されている〇 合衆国特許第４２４２２２４号明細書には、高いｐＨ値
でのラテックス製造時に用いられるアミノ酸化防止剤及
びアミンオゾン防止剤の乳液中に起こる淡紅色着色はジ
アルキルヒドロキシルアミンまたはメルカプタン安定剤
の使用で防止または阻止できることが明記されている。

合衆国特許第４３１６９９６号明細書は、それ自身改良
された色相及び色安定性を示すフェノール性酸化防止剤
を得るためのヒドロキシルアミン誘導体及び置換オキシ
ムの存在下にフェノール性酸化防止剤を製造する方法に
関する〇その様な酸化防止剤がゴムに加えられると。

着色の量及び速度が減少することが明記されている０本
発明の組成物は、開示されておらず。

示唆もされていない〇 合衆国特許第５４５２５７８号明細書には、Ｎ、Ｎ−ジ
ベンジルヒドロキシルアミンを包含するシアソールまた
はシアルアルキルヒドロキシルアミン化合物の使用によ
シ紫外線の悪影響に対し安定化された共役ジエンポリマ
ー組成物が明記されている。

またジアルキルヒドロキシルアミンはその様なポリマー
組成物の安定化に関して完全に効果がないことが明記さ
れているＯこの特許は、その他の安定剤がヒドロキシル
アミン誘導体と併用できることを述べ、そして第１表に
、共役ジエンポリマー、フェノール性酸化防止剤および
ＮＮ−ジベンジルヒドロキシルアミンかう成る安定化さ
れた組成物を開示しているＯその様な組成物は、紫外線
暴露による分解に対し抵抗性であった０ 合衆国特許第４５８６２２４号明細書には、モノアルキ
ルフェノール例えばノニルまたはドデシルフェノールの
為の色安定剤としてＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ンの使用が開示されている・ 数種のビス（置換チオアルキル）ヒドロキシルアミンは
、それ自体既知の化合物であるＯＫ、Ｉｔｏ　　らによ
るＣｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、第２７巻、第１６
９１頁（１９７９年）には、プロピルメルカプタン、ア
ミルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ベン
ジルメルカプタン、チオフェノール及びエチレンジメル
カプタンから誘導される化合物を合成するために１選択
されたメルカプタン、ホルムアルデヒドおよびヒドロキ
シルアミンのマンニッヒ型縮合について記載されている
Ｏ Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−ベンジルヒドロキ
シルアミン及びＮ−フェニルヒドロキシルアミンから誘
導される関連化合物もまた記載されている。

上記の化合物をポリオレフィンまたはその他の基材の安
定化剤として使用する可能性は該化合物の薬学的利用の
可能性について興味をもった筆者らによっては、明記も
示唆もされていないＯ Ｇ、ＲａｗｓｏｎらによるＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　、
第２６巻第５６５３頁（１９７０年）には、学術的研究
としてＮ、Ｎ−（ジ−ｐ−トリルチオメチル）−ヒドロ
キシルアミンおよびＮ、Ｎ−（ジーｐ−ブロモフェニル
チオメチルλ〜ヒドロキシルアミンの製造について記載
されている。

上記化合物の実用性については明記されていない。

本発明の第一の目的は、ポリオレフィ／及びその他の基
材の酸化的、熱的または光誘起的分解に対する効果的な
安１是剤となる新規なビス（立体障害性フェノールチオ
アルキル）ヒドロキシルアミンを提供することである〇 本発明の広義の目的は、フェノール性酸化防止剤、立体
障害性アミン光安定剤、アルキル化ヒドロキシベンゾエ
ート光安定剤、紫外線吸収剤、有機燐化合物および硫化
協力剤から成る群から選択された安定剤及び安定剤の混
合物を含有し、更にヒドロキシルアミン誘導体をも含有
する分解に対して安定化されたポリオレフィンまたはそ
の他のポリマー組成物を提供することである〇 本発明の目的は、フェノール性酸化防止剤を　　　　□
含有し、同時にヒドロキシルアミン誘導体を存在させる
ことによシ、加熱または天然ガスの燃焼生成物による着
色に対し安定化された安定化ポリオレフィン組成物を提
供することである〇さらに本発明の他の目的は、脂肪酸
のプルカリ金属塩または該金属塩及びフェノール性酸化
防止剤を含有し、同時にヒドロキシルアミン誘導体を存
在させることにより、加熱または天然ガスの燃焼生成物
による着色に対し安定化された安定化ボリオレフイ／組
成物を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は次式１： 鳥 鳥 〔式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に炭素原子数８ない
し１Ｂのアルキル基、または次式：（式中、Ｒ４および
亀は独立に炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数５ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭
素原子数７ないし１８のアルカリール基、または炭素原
子数７ないし９のアルアルキル基を表わす）で表わされ
る基を表わし、 Ｒ２は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基を表わす〕で表わされる化合物に関する◇ Ｒ１およびＲ２は好ましくは、同一であシ、そしてＲ２
は好ましくは水素原子であ る０瓜およびＲ２は好ましくは、同一であシ、炭素原子
数１２ないし１８のアルキル基を表わし、そしてＲ２は
水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基であ
り、および最も好ましくはｎ−プロピル基である。

Ｒｔ−１たけ島が炭素原子数８ないし１８のアルキル基
を表わす場合、Ｒ１またはＲ２は例えばｎ　−オクチル
基、第三オクチル基、ｎ−デシル基。

ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデ
シル基またはｎ−オクタデシル基であるＯ 鳥およびＲ２は好ましくは同一であり、ｎ−ドデシル基
、ｎ−トリデシル基、またはｎ−オクタデシル基である
。

鳥が炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす場合
、Ｒ２は例えばメチル基、エチル基。

イングロビル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第三
ブチル基、に三アミル基、ｎ−ヘキシル基、簀三オクチ
ル基、ｎ−デシル基、またはｎ−ドデシル基であり、Ｒ
３は好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基１例
えばメチル基。

エチル基、ｎ−プロピル基、またはｎ−ブチル基である
Ｏ Ｒ４およびＲ３は好ましくは、同一であシ、炭素原子数
４ないし８の分岐鎖アルキル基であり。

最も好ましくは第三ブチル基である０ 也および鳥が炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表
わす場合、Ｒ４および塊は例えばメチル基、エチル基、
インプロピル基、ｎ−ブチル基、第三ブチル基、第三ア
ミル基、ｎ−ヘキシル基、第三オクチル基、ｎ−デシル
基、第三ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、またはｎ−
オクタデシル基であるｏｌ” Ｒ４またはＲ５は炭素原子数５ないし６のシクロアルキ
ル基、例えばシクロペンチル基またはシクロヘキシル基
でもよいＯ へまたはＲ２はまた炭素原子数７ないし９のアルアルキ
ル基、例えばベンジル基、アルファーメチルベンジル基
またはアルファーアルファージメチルベンジル基でもよ
い。

Ｒ６または鳥が炭素原子数７ないし１８のアルカリール
基を表わす場合、也またはＲ２は例えば炭素原子数１な
いし１２のアルキル基で置換されたフェニル基である。

式Ｉの化合物は、相当する置換テオヒドロキノンマタハ
ペンジルメル力ブタン、アルデヒド、およびヒドロキシ
ルアミンヒドロノーライドを用いてマ／ニノヒ反応によ
り合成される０これらの中間体は大部分商品として存在
し、または既知の方法で合成できる〇 本発明は、 （ａ）ｇ比的、熱的または光誘起的分解を起こす基材、
及び （ｂ）　　次式Ａ： Ｔ、　Ｓ　ＣＨ Ｎ−ＯＨ（Ａ） ２ＳＣＨ 〔式中、Ｔ１およびＴ２は独立に炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキ
ル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルカリ
ール基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、また
は次式： （式中、Ｔ４およびＴ、は独立に炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、炭素原子数５ないしるのシクロアルキ
ル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルカリ
ール基または炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を
表わす）で表わされる基を表わし。

または、Ｔ１およびＴ２は共に炭素原子数２ないし３の
アルキレン基を表わし。

およびＴ３は水素原子、または炭素原子数１ないし１２
のアルキル基を表わす〕で表わされる化合物。

とから成る分解に対し安定化された組成物にも関する。

ＴｌおよびＴ２は好ましくは同一であり、そしてＴ３は
好ましくは水素原子である。Ｔ１およびＴ２は好ましく
は同一であシ、炭素原子数１２ないし１８のアルキル基
、または次式： （式中、Ｔ４およびＩｌ＋、は同一であシ、炭素原子数
４ないし８の分岐鎖アルキル基、最も好ましくは第三ブ
チル基を表わすンで表わされる基であるＯ Ｔ１ないしＴ、の定義は、上記の亀ないし鳥に大部分一
致する。ＴｌまたはＴ、が炭素原子数１２を越えるアル
キル基である場合、ＴＩまたはＴ２は例えばｎ−テトラ
デシル基、ｎ−ヘキサデシル基またはｎ−オクタデシル
基である＠ Ｔ１およびＴ２が共罠炭素原子数２ないし３のアルキレ
ン基である場合、エチレン基、トリメチレン基またはメ
チルエチレン基である〇弐Ａの化合物は、大部分商品と
して存在する中間体を用い式１の化合物と同じ一般的な
方法で合成される。

弐Ａで表わされるヒドロキシルアミン中好ましいものは
、Ｎ、Ｎ−ビス〔（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシルフェニル）チオメチル〕ヒドロキシルアミン、
Ｎ、Ｎ−ビス〔（３，５−ジ１１・ 一第三プチルー４−ヒドロキシベンジル）チオメチル〕
ヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス〔（３−メチル−５
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）チオメチル〕
ヒドロキシルアミンまたはＮ、Ｎ−ビス（ｎ−ドデシル
チオメチル）ヒドロキシルアミンである。

弐Ａの化合物は広範囲の有機材料に有効な安定剤である
０安定化される有機材料を下記に示す０ １、　モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例
えば所望によシ架橋結合できるポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン。

ポリメチルブテン−１，ポリメチルペンテン−１、ポリ
イソプレンまたはポリブタジェン。

２、　１）で述べたホモポリマーの混合物１例えば。

ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物。

ポリプロピレンとポリブテン−１との混合物。

ポリプロピレンとポリイノブチレンとの混合物〇 五１）で述べたホモポリマーの基になるモノマーから成
るコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー
、プｏｔ’レン／ブテンー１コポリマー、プロピレン／
イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コホリ
マー。

並びにエチレンとプロピレン及びジエン例、ｔばヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジェンまたはエチリデンノルボ
ルネンとのターポリマー。

及びα−オレフィンのコポリマー例えばエチレンとアク
リル酸または、メタアクリル酸とのコポリマー。

４、　ポリスチレン ５　スチレンのコポリマー及びα−メチルスチレンのコ
ポリマー例えばスチレン／ブタジェンコポリマー、スチ
レン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／アクリ
ロニトリル／メタクリレートコポリマー、耐衝撃性付加
のためにアクリルエステルポリマーで変性したスチレン
／アクリロニトリルコポリマー、並びにブロックコポリ
マー例えばスチレン／ブタジェン／スチレンブロックコ
ポリマー。

＆　スチレンのグラフトコポリマー、例えばスチレンに
ポリブタジェンのグラフトポリマー。

スチレンとアクリロニトリルとにポリブタジェンのグラ
フトポリマー、及びこれらと５）に列挙したコポリマー
との混合物、一般にアクリロニトリル／ブタジェン／ス
チレンまたはＡＢＳプラスチックと呼ばれるもの。

ｌ　ハロゲン含有とニルポリマー、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリクロロ
プレン、塩素化ゴム、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポ
リマー、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニ
リデン／酢酸ビニルツボ１フマー。

ａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル〇 ρ　不飽和アルコール及びアミン並びにそのアシル誘導
体またはアセタールから誘導されたポリマー、例えばポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステ
アレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエ
ート、ポリヒニルブテラール、ポリアリルフタレート、
ポリアリルメラミン、及びこれらとその他のビニル化合
物とのコポリマー、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリ
マー。

１［Ｌ　エポキシドから誘導されたホモポリマー及びコ
ポリマー、例えばポリエチレンオキシドまたはとスーブ
リシジルエーテルから誘導されたポリマー０ １１、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及
びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシ
メチレン。

１２、ポリアルキレンオキシド、例えばポリオキシエチ
レン、ポリプロピレンオキシドまたは。

ポリブチレンオキシド０ １＆ポリフエニレンオキシド０ １４　ポリウレタン及びポリ尿素例えばウレタンコーテ
ィングをしたもの◎ １Ｓ　　ポリカーボネート◎ ）、 １＆　ポリスルホン０ １ｚ　　ジアミンとジカルボン酸とから、及び／またけ
アミノカルボン酸または相当するラクトンから誘導され
たポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド６、
ポリアミド６／６゜ポリアミド６／１０．ポリアミド１
１．ポリアミド１２．ポリ−ｍ　−フェニレン−イン７
タルアミド。

１ａ　　ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／ま
たはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから
誘導されたポリエステル、例えばポリエチレングリコー
ルテレフタレート。

及びポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフ
タレート。

１９、　一方の成分としてアルデヒド及び他方の成分ト
シてフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋
ポリマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂。

２（Ｌ　　アルキル樹脂、例えばグリセロール／フタル
酸樹脂及びそれとメラミン／ホルムアルデヒド樹脂との
混合物。

２１、　　飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコー
ル及び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステル
から誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びにそれらの
燃焼性の低いハロゲン含有変性物。

２ｚ　　天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、
並びにこれらの化学的に変性された重合同族体誘導体、
例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪
酸セルロース、及びセルロースエーテル、例工ばメチル
セルロース。

ポリオレフィン、スチレンポリマー、ポリアミド及びポ
リウレタンの安定化は特に重要であシ、及び上記のコポ
リマーはこれに顕著に適している。

その様なポリマーの例は高密度及び低密度ポリエチレン
、ポリクロピレン、エチレン／　ｆ　ａピレンコポリマ
ー、ポリスチレン、スチレン／ブタジェン／アクリロニ
トリルターポリマー、ポリオレフィンまたはスチレンポ
リマーとポリエーテルまたはポリエステルに基づいたポ
リウレタンとの混合物で、それらのポリマーは、ラッカ
ー、フィラメント、フィルム、シートエラストマーまた
はフオームの形をとる。

本発明の弐Ａの化合物は、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、耐衝撃性ポリスチレン、
ポリ（フェニレンオキクド）、ポリブタジェン、ポリイ
ソプレン、天然ゴム及び潤滑油から成る群から選択され
た基材の酸化的、熱的または光銹起的分解に対する安定
化に特に効果的である。

本発明の安定剤は、安定化されるプラスチックまたは油
に対して（ＬＯ５ないし５重量％、好ましくはα１ない
し２５重ｆｑＩＩの濃度でポリマーまたは油に添加され
る。

添加は、重合後に、例えば化合物を、及びもし希望する
ならば他の添加剤を成形の前または成形中に通常の方法
で溶解物の中に添加するととによシ、またはポリマーに
溶解したまたは分散した化合物を施用し、必要ならば次
に溶媒を蒸発させることによシ実施することができる。

安定剤はま九を例えば安定剤を２．５ないし２５重量−
の濃度で含有するマスターバッチとして安定化するべき
プラスチック中に添加するとともできる。

本発明の化合物は、光安定化機能を賦与する−１１゜ 為に使用され得るが、本発明の化合物は、安定化組成物
製造に際しその他の安定剤、その他の光安定剤とさえも
しばしば併用される。

この安定剤はフェノール性酸化防止剤、顔料、着色剤、
染料、立体障害性アミンの様な光安定剤、金属不活性化
剤等と共に用いることができる。

弐Ａの安定剤は慣用の方法により、ポリマー成形体製造
前のいかなる段階でも、容易に有機ポリマーに添加でき
る。例えばポリマーの溶液、懸濁液または乳液に、安定
剤を乾燥粉末または懸濁液または乳液の形で混合され得
る。

本発明の安定化組成物は、所望により様々な通常の添加
剤を１０５ないし５２！ｔ％、好ましくは１１ないしｚ
５重ｔ＊添加することもできる。例えばその添加剤は次
に示すものであり特にフェノール性酸化防止剤または光
安定剤またはそれらの混合物である。

例えば、２，６−ジー第三ブチル−４ −メチルフェノール、 ２−第三プチル−４，６−シメチルフ エノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキ ジメチルフェノール、及び２，６−シオクタデクルー４
−メチルフェノール。

例えば、２．５−ジー第三ブチル−ヒ ドロキノン、 ２．５−ジー第三アミル−ヒドロキノ ン箋 ２．６−ジー第三ブチル−ヒドロキノ ン、 ２．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ キシ−アニソール、 ３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ キシ−アニソール、 ３．５−ジー第三−プチル−４−ヒド ロ中ジフェニルステアレート、及ヒ ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４ −ヒドロキンフェニル）アジペート。

１．３　　とドロ中シル化チオジフェニルエーテル例え
ば、２．ｌ−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２゜２′−チオ−ビス−（４−オクチ
ルフェノール）、４・４′−チオ−ビス−（第三ブチル
−５−メチルフェノール）。

４．４−チオ−ビス−（５，６−ジー 第ニアミルフェノール）、 ４．４−チオ−ビス−（６−第三ブチ ル−２−メチルフェノール）、及び４゜４−ビス−（２
，６−シメチルー４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィ
ド〇 例えば、２，２−メチレン−ビス− （６，−ｇ三ブチル−４−メチルフェノール）、２．２
−メチレン−ビス−（６−第三フチルー４−エチルフェ
ノール）、４．４′−メチレン−ビス−（６−第三ブチ
ル−２−メチルフェノールＬ　　’＃　　’−メチレン
ービスー（２，６−ジー第三−メチルフェノール）、 ２．６−ジー（３−第三プチル−５− メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノ
ール、２，２−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（
−メチルシクロヘギシル）−フェノール〕、 １．１−ビス（３，５−ジメチル−２ −ヒドロキ７フエニル）−ブタン、 １．１−ビス−（５−第三プチル−４ −ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、 ２．２−ビス−（３，５−ジー第三ブ チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 １、１．３−　）リス−（５−第三プチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）−ブタン、 ２．２−ビス−（５−第三プチル−４ −ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシ
ル−メルカプト−ブタン、１、１．５．５−　テトラ−
（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−ペンタン、 およびエチルフェノ−ル　ビス−〔５゜３−ビス−（３
−第三プチル−４−ヒドロキシフェニル）−フチレート
）ａ 例えば、５．５．５’、　５’−テトラ−第三ブチル−
４，４−ジヒドロキシジベンジルエーテル、 オクタデシル４−ヒトａキクー３．５ −ジメチルベ／ジル−メルカプトアセテート、 トリス−（３，５−ジー第三ブチル− ４−ヒドロキシベンジル）−アミン及びビス−（４−第
三プチル−３−ヒドロ キシ−２，６−シメチルベンジル）ジチオテレフタレー
ト◎ ル 例えば、ジオクタデシル２．２−ビス −（５，５−ジー第三ブチル−２−ヒドロ中７ぺ／ジル
）マロネート、 ジオクタデシル２−（Ｓ−第三プチル −４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、 ジ−ドデシルメルカプト−エチル２゜ ２−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）マロネート、及びジー（４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−フェニル）２．２−ビス−
（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
マロネート。

例えば、１，５，５−）ジー（３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキクベンジル）−２，４，６−）リスチル
ベンゼン、・　１，４−ジー（３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）　−２，５゜５．６−チト
ラメチルベンゼン、及ヒ ２、４．６　＝）ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシ−ベンジル）−フェノール。

ｔ８　　ｓ−トリアジン化＊　ｖ／Ｊ 例えば、２，４−ビス−オクチルメル カプト−６−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロを
シーアニリノ）−ｓ−）リアジン、 ２−オクチルメルカプト−４，６−ビ ス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ中７−アニ
リノ）−５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４
＃　６−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
中ジフェノキシ）−Ｓ−トリアジン、２、４．６−　）
リス−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒトミキックエ
ノキシ）−３−トリアジン、 ２、　４．　６　−　　）　　リ　ス　−　（５、５−
ジ　−　第三ブチル−４−とドロ中ジフェニルエチル）
−８−）リアジン、及び １、５．５−　）リス＝（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート。

ｔ９　１Ｊ−（５，５−ジー第三ブチル−４−アミド 例えば、１．５．５−　）リス−（３，５−ジー第三−
プチル−４−ヒドロキシフェニルーグロビオニル）−へ
キサヒドロ−３−トリアジン、および Ｎ、Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルーグロビオニル）−へキサメチレンジアミ
ン、 Ｎ、　Ｎ’−ビス−７−（３，５−ジー第三フチルー４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル−ヒドラジン。

のエステル 例えば、メタノール、エタノール、オ クタデカノール、１，６−へキサジオール、１，９−ノ
ナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパン
−ジオール、ジエチレングリコール、チオジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリト
ール、３−チアウンデカノール、３−チア−ペンタデカ
ノール、トリメチルヘキサ／ジオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリス−ヒドロキシ
エチルイソシアヌレート、および、４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホス７アー２．６．７−　）リオキサービシク
ロ−（２，２，２）　　オクタンＯ ルとβ−（５−ｇ三ブチル−４−とドロ例えば、メタノ
ール、エタノール、オ クタデカノール、１．６−へキサジオール、１，９−ノ
ナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパン
ージオール、ジエチレングリコール、チオジエチレング
リコール：ネオペンチルｆ　リ：ｙ−ル、ペンタエリス
リトール、５−チアウンデカノール、３−チア−ペンタ
デカノール、トリメチルへ中サンジオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールフロパン、トリス−ヒドロ
キシエチルイソシアヌレート、および、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−）リオキサーピク
クロー（２，２，２）　　オクタンＯ と３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ：？７フエニル
酢酸とのエステル 例えば、メタノール、エタノール、オ クタデカノール、１，６−へキサジオール、１，９−ノ
ナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパン
−ジオール、ジエチレングリコール、チオジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリト
ール、５−＋７’）ンデカノール、３−チア−ペンタデ
カノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロー
ルエタン、トリメチロ−ルエタン、トリス−ヒドロキシ
エチルイン シアヌレート、および、４−ヒドロキシメチル−１−ホ
スファ−２，６，７−）リオキサーピシクロ−（２，２
，２）　　オクタン、特に、ペンタエリスリトールのテ
トラキスエステル。

例えば、？メチル３，５−ジー第三− ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、 ジエチル３，５−ジー第三ブチル−４ −ヒドロキシペンジルホスホネート、 ジオクタデシル３，５−ジー第三ブチ ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート１ 及びジオクタデシル５−第三プチル− ４−ヒドロキシベンジルホスホネート。

２　光安定剤 チル 例えば、３，５−ジー第三ブチル−４ −ヒドロキシ安息香酸、 ｚ、＋−シー第三７’チル−フェニルエステル、または
オフタデフルエステル、または２−メチル−４，６−ジ
ー第三ブチルフェニルエステル。

例えば、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチ
ルビペリジン、４−ステアリルオ中クー２．２．６．６
−テトラメチルービペリジン１．２ ビス−（２，２−６，６−テトラメチ ルビベリジル）セバケｌ−ト、 ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル
）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−ｓ、ｓ−
ジー第三ブチル−ベンジル）マロネート、まタハ５−ｎ
−オクチル−７、７，９，９−テトラ−メチル−１，３
，８−）リアザスビロ〔４，５〕デカン−２，４−ジオ
ン。

例えば４，４−ジ−オクチルオキシ− オキサニリド、２．２’−ジ−オクチルオキシ−５，５
−ジー第三ブチルオキサニリド、２，２′−ジ−ドデシ
ルオキシ−５゜５−ジー第三ブチルオキサニリド、２−
エトキシ−２−エチルオキサニリド　Ｎ。

Ｎ′−ビス＝（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサ
ミド、２−エトキシ−５−第三プチル−２−エチルオキ
サニリドおよびこれと２−エトキシ−２−エチル−５，
４′−ジー第三プチルーオキサニＩＪドとの混合物、な
らびにオルト−メトキシおよびパラーメトキシニ置換オ
キサニリドの混合物および０−エトキシおよびｐ−エト
キシニ置換オキサニリドの混合物。

五　金属不活性化剤 例えば、オ午ナニＩＪド、インフタル酸ジヒドラジド、 セバシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、ビスーペンジ
リデンークユウ酸ジヒドラジド、 Ｎ、Ｎ−ジアセタルアジビン酸ジヒドラジド、 Ｎ、Ｎ’−ビス−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−
ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ）’ロキ７−
フェニルグロピオニル）−ヒドラジン、 Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチルアルヒドラジン、 ５−ナリチロイルーアミノ−１，２，４−トリアゾール
、またはＮ、Ｎ’−とスーサリチロイルーチオープロピ
オン酸ジヒドラジド。

表　塩基性補助安定剤 例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム
、またはパルミチン酸カルシウム。

５　造核剤 例えば４−＠三ブチル安息香酸、アジピン酸またはジフ
ェニル酢酸。

例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フェニルジアルキルホスフィツト、トリ
ー（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホス
フィツト、トリオフタブクルホスフィツト、及ヒ ３．９−イソデシルオキシ−２，４，８，１０−テトラ
オキサ−３，９−ジホス７アー〔５゜５〕−ウンデカン
、及び テト−）（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ジフェニ
レン−４，４′−ビス−（ホスホニット　）　。

安定化組成物中に添加することのできるその他の添加剤
として、硫化協力剤例えばジラウリルチオジプロピオネ
ート、潤滑剤例えばステアリルアルコール、ｆｆ１ｌＥ
剤、アスベスト、カオリン、タハク、ガラス繊維、顔料
、螢光増白剤、難燃剤、静電防止剤をあげることができ
る。

本発明は、 （ａ）　　飽和ポリオレフィンまたはその混合物、（ｂ
）　　フェノール性酸化防止剤、立体障害性アミン光安
定剤、アルキル化ヒドロキシベンゾエート光安定剤、紫
外線吸収剤、有機燐化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩。

硫化協力剤から成る群から選択された一徨あるいはその
混合物の安定化量、及び（Ｃ）　　武人のヒドロキシル
アミン一種あるいは混合物の安定化量、 とから成る分解に対して安定化される組成物にも関する
。

本発明の組成物は、高温、天然ガスの燃焼生成物、ガン
マ線照射、または室温における長期間保存による分解お
よび／または着色に酸のアルカリ金属塩またはその混合
物の安定化量とフェノール性酸化防止剤またはその混合
物の安定化量とを組合せた安定化組成物に関するもので
ある。

さらに特記すべきは、本発明は成分（ａ）がアルファー
オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーのポリオレ
フィンである安定化組成物に関するものである。

本発明の組成物中、有用な飽和ポリオレフィンは、モノ
オレフィンから誘導されたポリマー、例えば所望により
架橋できるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルブテン−１
およびポリメチルペンテン−１、である。

ポリエチレンは例えば、中密度、高密度また＃′ｉ線状
低密度ポリエチレンでありてよい。

上記のホモポリマーの混合物、例えばポリプロピレンと
ポリエチレン、ポリプロピレンとポリブテン−１、また
はポリプロピレンとポリイノブチン／および同種のもの
との混合物、もまた使用できる０ モノオレフィンのコポリマーもまた本発明の組成物中に
使用できる。例えばエチレン／プロピレンコポリマー、
フロピレン／７’？ンー１　コポリマー、プロピレン／
オクテン−１コポリマー、エチレン／ブテン−１コホリ
マー、エチノン／オクテ／−１コポリマー、並ヒニエチ
レン／酢酸ビニルコホリマー。

本発明の組成物は、ポリオレフィン成分としてポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（ブテ
ン−１）、ポリ（ペンテン−１）、ポリ（３−メチルブ
チ／−１）、ポリ（４−メチル−ペンテン−１）及び種
々ノエチレンマたはプロピレンコボリマーヲ％に使用す
る。

特に好ましいポリオレフィン基材は、ポリプロピレン、
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密°度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−
１）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／フ
ロピレンコポリマー、およびエチレンまたはプロピレン
とその他のアルファオレフィンとのコポリマーである。

最も好ましいポリオレフィン基材は、ポリプロピレンｓ
　ｇ密ｉポリエチレン、エチレン／プロピレンコポリマ
ー、またはエチレンまたはプロピレンとその他のアルフ
ァオレフィンとのコポリマーである。

特に重要なフェノール性酸化防止剤は下記のものからな
る群から選ばれる。

ｎ−オクタデシル−３，５−ジー第三ブチぐＪ ルー４−ヒドロキクヒドロシナメート、ネオペンタン−
テトライルテトラキス（５，５−ミノ シー第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメート）、 ジ−ｎ−オクタデシル３，５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル−ホス７オネート、１、３．５−　）リス
（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−イソシアヌレート、 チオジエチレンビス（５，５−ジー第三ブふ チル−４−ヒドロキシヒドロシナメート）、１、５．５
−　）ジメチル−２，４，６−トリス（５，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 ３．６−シオキサオクタメチレンビスー（３−メチル−
５−第三プチル−４−とドロ亭 キシヒドロシナメート）、 ２．６−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール、２．２−エ
チリデン−ビス（４，６−ジー第三ブチルフェノール）
、 １、　Ｓ、　５−トリス〔２，６−シメチルー４−第三
プチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、 １、１．５−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−第三−ブチルフェニル）ブタン、１．５．５−）リ
ス（２−（５，５−ジー第ｑし 三７’チルー４−ヒドロキシヒドロシナモイルオキシ）
エチル〕インクアヌレート、 ３．５−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルコメジトール、ヘキサメチレンビス（３，５
−ジー第三ブチル−多 ４−ヒドロキシヒドロシナメート）、 １−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシアニリ
ノ）−３，５−ジ（オクチル−チオ）−ｓ−）リアジン
、 Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビス（５，５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシヒドロカムアミド）、 カルクラムビス（エチル５ｅ　　ｓ−ジーｇ三ツチル−
４−ヒドロキクベンジルホスフォネート）　　、 エチレンビス（３，３−ジ（３−第三プチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブチレート〕、オクチル３，５−ジー
第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセ
テート、ビス（ｊ、５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロクンナモイル）ヒドラジド、及びＮ。

Ｎ−ビス−（２−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロメ≠モイルーオキシ）エチル〕オ中ナミド
。

最も好ましい実施態様はフェノール性酸化防止剤として
下記のものを含むものである。

ネオペンタンテトライルテトラ中ス（３゜ｓ−ジーＨ＝
ブチルー４−ヒドロキシヒドロクンナメート）、ｎ−オ
クタデシル３Ｆ　５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート、 １．５．５−）リメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキクベンジル）ベンゼン
、 １．３．５−）リス（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキクベンジル）イソクアヌレ−）、２．６−ジー第
三ブチル−ｐ−クレゾールまたは２．２−エチリデン−
ビス（４゜６−ジー第三ブチル−フェノール）。

本発明の組成物が脂肪酸のアルカリ金属塩を含有する場
合は、そのような塩は高級脂肪酸のアルカリ金属、アル
カリ土類金属、例えば、亜鉛、カドミウムあるいはアル
ミニウムの塩であり、例えばステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、リシノール
酸ナトリウム、またはバルミチン酸カリウムである。ス
テアリン酸カルシウムは特に好ましい。

本発明の組成物が有機燐化合物を含有する場合、そのよ
うな化合物は例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェ
ニルアルキルホスフィツト、フェニルジアルキルホスフ
ィツト、トリー（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリ
ラウリルホスフィツト、トリオクタデシルホスフィツト
、ジ（イソデンルオキシ）−２，４，８，１０−テトラ
オキサ−３，９−ジホスファ−（Ｓ、Ｓ）−ウンデカン
、及びトリー（４−ヒドロキク−３，５−ジー第三ブチ
ルフェニル）ホスフィツト、または類亭 似のホスニットである。

特に好ましい有機燐化合物は、下記の群より選択された
ものである。トリス（２，４−ジー第三ブチルフェニル
）ホスフィツト、３゜９−ジ（２，４−ジー第三ブチル
−フェノキン）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３
，９−ジホスファ（５，５）ウンデカン、トリス（ｐ−
ノニルフェニル）ホスフィツト、３゜９−ジステアリル
オ中シー２．４．８．１０−テトラオキサ−５，９−ジ
ホスファ（ｓ、ｓ）ウンデカノ、ジラウリルホスフィツ
ト、３゜９−ジー〔２，６−ジー第三ブチル−４−（２
−（ｎ−オクタデシルオキシカルボエル）−エテル）−
７エノキシ）　−２，４，８，１０−テトラオ中す−３
．９−ジホスファ（５，５）−ウンデカン、およびテト
ラキス（２，４−１、ト ジー第三ブチルフェニル）４．４’−ビス−（ジフェニ
レン）ホスホニット。

トｒ）、＜　（２，４−シーｆ１１．Ｅ７’チルフェニ
ル）ホスフィツトはとシわけ好ましい。

本発明の組成物が硫化協力剤を含有する場合、その硫化
協力剤は例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジグロビオネー）、ｔたｔｌネオペンタン
テトライルテトラキヌ（３−ドデシルチオグロピオネー
ト）である。

ジラウリルチオジプロピオネートまたはジラウリルチオ
ジプロピオネートが特に好ましい。

本発明の組成物が立体障害性アミン光安定剤を含有する
場合、その立体障害性アミンは例えば４−ベンゾイル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステア
リルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
、ピヌー（２，２，６゜６−チトラメチルピペリジル）
セパケート、またｌｄ　３−　ｎ−オクチ３−７．７，
９．９−　ｆ　）　５　）チル−１，５，８−トリアザ
−スピロ〔４，５〕デカン−２，４−ジオンである・ ％に好ましい立体障害性アミン光安定化剤は下記の群よ
り選択されたものである。

ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
−メチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１，
２，２，６，６−ペンタ−メチルピペリジン−４−イル
）（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−２チルマロネー・ト、トリス（２，２，６，６−テ
トラメチルビペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテ
ート、１．２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
５−オキソピペラジン−４−イル）エタン、２゜２．４
．４−テトラメチル−７−オキサ−！、２０−ジアザー
２１−オキンジスピロ（５，１，１１，２）ヘンコト堪
サン、２．４−ジクロｏ　−６−第三オクチルアミノ−
３−トリアジンと４．４′−ヘキサメチレンビス（アミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮
合生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとヌク
シン酸ノ重量合生成物、４　、４’−へキサメチレンビ
ス（７ミ／　−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン）と１．２−ジブロモエタンの重縮合生成物、２．４
−ジクμａ−６−モルフォリノー８−トリアジンと４，
４′−へキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ“、Ｎ′−テトラキス〔（嶋６−ビス（ブチル−（２
，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−４−イル）
−アミノ−５−）リアジン−２−イル）−１，１０−ジ
アミノ−４，７−ジアザデカン、オクタメチレンビス（
２，２，６，６−テトツメチルービペリジンー４−カル
ボキシレート）、おヨヒ４．４′−エチレンビス−（２
，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン）。

非常に好ましい立体障害性アミン光安定剤は、下記のも
のである。

ビス（２，２，６，６−テトラメチルビペリジン−４−
イル）セバケート、１−（２−とドロキシエチル）　−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジンとスクシン酸との重縮合生成物、２，４−：）りｏ
ａ−６−第三オクチルアミノ−５−トリアジンと４．４
′−へキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６テト
ラメチルピペリジン）の重縮合生成物、またｄＮ、Ｎ’
、Ｎ“、Ｎ″−テトラキス（（’＊’ビス（ブチル−（
２，２゜６．６−テトラメチルービペリジンー４−イル
）アミノ）−８−）リアジン−２−イル〕−１゜１０−
ジアミノ−４，７−ジアザデカン。

本発明の化合物が紫外線吸収剤を含有する場合、その紫
外線吸収剤（よ２　）］−ベンゾ）　ＩＪアゾール、ベ
ンゾフェノン、オキサニリド、アルファーシアノド９づ
　）、飽和安息香酸エステル、または０−アルキル立体
障害フェノール性ベンジルホスフォネートのニッケル塩
−ｔ’６　ル。

この紫外線吸収剤の例を下記に示す。

例えば５′−メチル−１５′、５′−ジー第三ブチル−
１５′−第三プチル−１５’−（１，１，５，５−テト
ラメチルブチル）−１５−クロロ−３′、５′−ジー第
三ブチル−１５−クロロ−３′−第三プチル−５′−メ
チル−１３′−第二ブチル−５′−第三プチル−１３′
−α−メチルベンジル−５′−メチル−１３′−α−メ
チルベンジル−５′−メチル−５−クロロ−１４′−と
ドロ１と４′−メトキシ−１４′−オクトキシ、ｓ／、
ｓ／−ジー第三アミル−１３′−メチル−５′−カルボ
メト中ジエチル−および５−クロロ−３′、５′−ジー
第三アミル−誘導体０ ６−アルキル−３−トリアジン、 例ｔば６−ニチルー、６−ヘグタデシルー、マたは６−
ウンゾシルー誘導体。

２−ヒドロキシベンゾフェノン、 例工ば４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−デシル
オ午シー、４−ドデシルオキシ−１４−ペンジルオΦシ
ー、４．２’、４’−）リヒドロキシー、２　、２’、
　４　、４’−ナト２ヒドロキシ−１またＦｉ２′−ヒ
ドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体。

−ベンゼン、 例えば１．３−ビス−（２′−ヒドロキシ−４′−ヘキ
シルオキシ−ベンゾイル）−ベンゼン、１゜３−ビス−
（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシ−ベンゾイ
ル）−ベンゼン、マタは１，３−ビス−（２′−ヒドロ
キシ−４′−ドデシルオキシ−ベンゾイル）ベンゼン。

例、ｔ　ハ、フェニルサリチレート、オクチルフェニル
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシン、ビス−（４−
第三ブチルベンゾイル）−レゾルシン、ベンゾイルレゾ
ルシン、３．５−：）−第三ブチル−４−安息香酸−２
，４−ジー第三ブチルフェニルエステル、マたは−オ、
Ｌｙ／、シルエステル、また１ｌｔ−２−メチル−４，
６−ジー第三ブチルエステル。

例えば、α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリル酸−
エチルエステルまたはインオクチルエステル、α−シア
ノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸−メチルエステ
ルまたはブチルエステルまたはＮ（β−カルボメトキシ
ビニル）−２−メチル−インドリン。

シュウ酸ジアミド 例エバ４　、４’−ジ−オクチルオキシオキサニリド、
２．２′−ジ−オクチルオキシ−５、５’−ジー第三ブ
チルオキサニリド、２　、２’−ジ−ドデシルオキシ−
５，５′−２−第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ
−２′−エチルオキサニリド、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（
５−：）メチルアミノプロピル）−オキサミド、２−エ
トキシ−ｓ−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドお
よびこれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ
ー第三ブチル−オキサニリドとの混合物、またはオルト
−メトキシおよびパラーメトキシニ置換オキサニリドの
混合物および０−エトキシおよびｐ−エトキシニ置換オ
キサニリドの混合物。

本発明の組成物に添加される紫外線吸収剤で好ましいも
のを下記に示す。

２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジー第三アミルフェニル）−２Ｈ−ペンツトリアゾール
、２−（２−とドロキシ−３，５−ジー（アルファ、ア
ルファージメチル−ベンクル）フェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オク
チル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾ）　ＩＪアゾール、２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ旨、ノ ベンゾフェノン、掬　　ビス（０−エチル３，５−　シ
ー　第三７’チル−４−ヒドロキシベンジル−ホスフォ
ネート）、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−
（２−ヒドロキシ−５−第三プチル−５−メチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、二・ンケルプチルー
アミン−２゜２′−チオビス（４−第三ブチルフェノー
ル）錯体、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、
またＦｉ２−二トキシ−２′−エチル−５，５′−ジ１
：：：： 一第三プチルオ中すニＩＪ　ｌ”。

本発明のとドロ中ジルアミン安定剤は、通常毎 安定化される組成物に対して約００１ないし５重量％必
要とされる。しかし、これは安定化される基材や用途に
よって変化する。有利な範囲は、約α０２５ないし約２
重量％であり、特にα０５ないし約１重量％である。

本発明のヒドロキシルアミン化合物は、ポリオレフィン
を安定化し、特に高温での加工中の色の変化をたとえポ
リマーが何回もの押出を受けても比較的小さく抑える。

本発明の安定剤は、成形体の製造前にポリオレフィン中
に通常の方法で好都合に加えられるが本発明安定剤を最
終成形体に表面塗布によって施用することも可能である
。

本発明の安定剤を繊維での例え１ｒ溶融紡糸過程の間の
紡糸仕上げの方法によって表面施用した繊維での用途は
特に有用である。

（実施例） 下記の実施例におりて本発明をさらに詳細に説明するが
、これは本発明Ｘ８Ｉ限定するものではない。

０℃で、ヒドロキシルアミン塩酸五４７ｆをメタノ−Ａ
−２〇−中で攪拌した懸濁液に、メタノール５０１１１
中水酸化カリウムＫＯ７Ｆの溶液を加える。

次にホルムアルデヒド水溶液（３７％、　ａ２ｄ）　Ｔ
ｈ加え、メタノール１００ｗＩｔ中３，５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシチオフェノール２五８４ｔの溶液
を加える。

反応混合物を８時間室温で攪拌し、次に水７５−を加え
る。

濾過で沈殿物を分別し、ヘプタンから再結晶させて、融
点１３５ないし１５８℃の白色固体１９．５１を得る。

元素分析値（Ｃ５ｏＨ４ｖＮＯｓ　Ｓｚ　）計算値：　
Ｃ６７，５％　Ｈ１ｌＬ９％　Ｎ　２．６ｔ４実測値：
　Ｃ６７，７ＳＨ１ｌＬ８％　Ｎ　２．５％実施例１と
同様の手順で、ヒドロキシルアミン塩酸五４７ｆ１水酸
化カリウム五〇９ｆ、５７％ホルムアルデヒド水溶液ａ
２＠ｊ、および五５−ジー第三フチルー４−ヒドロキシ
ベンジルメルカプタン２１ｂＢ４ｆを用いる。反応生成
物はイソプロパツールから再結晶させて、融点９８ない
し１０１℃の白色固体１９．　？　６　ｆを得る。

元素分析値（Ｃｍ□ル、Ｎｏ５ｅｔ　）計算値：　Ｃ６
ａ４４　Ｎ９．１％　Ｎ２．５％実測値：　Ｃ６＆１％
　Ｎ９．４％　Ｎ２．６％実施例１と同様の手順で、ヒ
ドロキシルアミン塩酸五４７ｆ、水酸化カリウム五〇？
ｐ、３７％ホルムアルデヒド水溶液ａ２ｍ７！、および
３−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシチオ−フ
ェノール１９．６３９　　を用いる。反応生成物は酢酸
エチル−ヘプタンから再結晶させて、融点１１５ないし
１１８℃の白色固体五４７′？を得る。

元素分析値（Ｃ！４Ｈ３蓄０ｓＳ２） 計算値：　Ｃ６４１チＨ７，９％Ｎ五１％実測値：Ｃ６
４，０％Ｈ７，７チＮ五１チ実施例１と同様の手順で、
ヒドロキシルアミン塩酸五５０ｔ、水酸化カリウム五１
０？、３７チホルムアルデヒド水溶液ａ　２１１ｔ、お
よびｎ−ドデシルメルカプタン２４０ゴを用いる。反応
生成物はへブタンから再結晶させて、融点６５な−し６
５℃の白色固体１９８ｔを得る。

元素分析値（ＣｍＨｓｓＮＯ８ｔ　） 計算値：　Ｃ６７，６％　Ｈｌ２．０％　Ｎ４０％実測
値：　Ｃ６７，７％　Ｈｌ２．３チ　Ｎ五２％上記の化
合物は実施例４と同様の手順でｎ−ドデシルメルカプタ
ンの代りに当量のｎ−オクタデシルメルカプタンを用い
ることにより製造する。

出梧加＋ｚｌｌＮｈＪ−ノッ／ｋｌｌギ〜ルチナメチ上
記の化合物は実施例４と同様の手順で、ｎ−ドデシルメ
ルカプタンの代りに、当量のトリデシルメルカプタンを
用いることＫより製造する。

元素分析値（Ｃ錦ル＊ＮＯ８＊　） 計算値：　Ｃ６＆９Ｓ　Ｈｌ２．１％　Ｎ１９％実測値
：　Ｃ６ａ６ｅ４　　Ｈｌ　１．９％　Ｎ２．７％上記
の化合物は実施例４と同様の手順で、ホルムアルデヒド
の代りに当量のｎ−ブチルアルデヒドを用いることによ
り製造する。

定性 基本的な配合は、安定化されていかいポリプロピＬ／　
７　（Ｐｒｏｆａ岳６５０ｔ　、Ｈｉｍｏｎｔ）　１０
０部とム、鵜５ ヌテアリ、政α１０部から成る。被試験安定剤は、塩化
メチレン溶液としてポリプロピレンに溶媒配合される。

減圧蒸留により溶媒の除去後、安定化樹脂配合物は下記
の押出条件で直径２．５４ＣＩ＠の押出機より１０１０
０ｒｐ回転／分）で押出される。

押出機の部位　　　　　温度℃ シリンダー４１　　　　　２３２ シリンダー＋２　　　　　２４６ シリンダー≠３　　　　２６０ ゲー）４１　　　　　　　　　２６０ ゲート＋２　　　　　　　　２６０ ゲ　−　ト　→４　２　　　　　　　　　　　　　　　
　２６０１回目、３回目および５回目の各々の押出のく
し 後に、樹脂ペレプトＦｉ４２ｍｓ厚さのブラックに１９
５℃で圧縮成形され、試料の黄色度指数（ＹＩ）をＡＳ
ＴＭ　１９２５　　によシ測定する。

結果は第１表に示す。

箪１表のデータよシ、フェノール性酸化防止剤を含有し
たポリプロピレン組成物中にビス（置換チオアルキル）
ヒドロキシルアミンを添加シたものは、フェノール性酸
化防止剤の存在による着色のほとんどを実質的に除去す
ることが明らかである。

第１表 本　酸化防止剤Ａはネオペンタンテトライルテトラキス
（３，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシルアミン
ナメ−）） 実施例９ニ ステアリン酸カルシウムα１部含有の安定化されてい々
いポリプロピレン（Ｐｒｏｆａ勉６　ｓ　ｏ　１、）１
ｉｍｏｎ　ｔ　）にネオペンタンテトライルテトラキス
（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート）α１重量％を完全に混合する。同じフェノー
ル性酸化防止剤（α１重′Ｉｋ％）および実施例３の化
合物α３重量％を含有するポリプロピレンのサンプルも
また準備する。

混合した材料は次に１８２℃１０分間２−ロール練り機
で、粉砕し、その後安定化されたポリプロピレンは、練
り機から圧延してシートとし、次に冷却する。

練られたポリプロピレンブラック、次に小片に切り、油
圧機を用い１４．９６パールの圧力、２１８℃で７分間
プレスする。得られた厚さα６５５■のブラックの強制
通風炉中１５０℃での促進老化に対する抵抗試験を行う
。ブラックが分解（例えばクラッキングまたは端部褐色
化）の最初の像候を示したとき、ブラックが老化し１山
゛ たとみなす。結果を下記表に示す。

表　ポリプロピレンブラックの炉中老化実施例３の化合
物は、ポリプロピレンの保護において、フェノール性酸
化防止剤に対する効果的な硫化協力剤である〇 本試験ｉｊＡｓＴＭ　Ｄ？４３−８１により行なわれる
。

被試験化合物１２５重量％を含有する１５ＯＮパラフィ
ン系鉱油３００−および蒸留水６０１１ｔを大きなガラ
ス管に満たし、９５℃の湯浴で加熱する。酸素は、送出
チューブおよび油−水混合物全通して１時間当り３１の
割合で泡だたせる。

銭−餉触媒コイルは酸素送出チー−ブ中に固定する。油
成分を定期的に取りだし、酸価を測定する。

試験中油成分の酸化が２に達した場合、その油が酸化し
たとみなす。

試験データは下記に示す。

実施例４の化合物は、ベースオイルの酸化までの時間よ
りかなり長い時間油を安定化させた。

ポリブタジェン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリ（フ
ェニレン、オキシド）、炭化水素系潤滑油および合成油
からなる群から選択される材料が、実施例？、２．３ま
たＦｉ４の化合物の有効量を含有する場合、その材料は
安定化されていない材料に比較して分解に対して安定で
ある。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々独立に炭素原子数８な
   いし１８のアルキル基、または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４及びＲ＿５は独立に炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
   キル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルカ
   リール基、または炭素原子数７ないし９のアルアルキル
   基を表わす）で表わされる基を表わし、 Ｒ＿３は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基を表わす〕で表わされる化合物。
2. （２）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々同一であ
   り、及びＲ＿３が水素原子を表わす特許請求の範囲第４
   項記載の化合物。
3. （３）上記式 I 中、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々同一であ
   り、炭素原子数４ないし８の分岐鎖アルキル基を表わす
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。
4. （４）上記式 I 中、Ｒ＿４及びＲ＿５が各々第三ブチ
   ル基を表わす特許請求の範囲第３項記載の化合物。
5. （５）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々同一であ
   り、炭素原子数１２ないし１８のアルキル基を表わし、
   及びＲ＿３は水素原子または炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６）上記式 I 中、Ｒ＿１およびＲ＿２は各々同一で
   あり、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基またはｎ−オ
   クタデシル基を表わし、およびＲ＿３は水素原子を表わ
   す特許請求の範囲第５項記載の化合物。
7. （７）上記式 I 中、Ｒ＿３はｎ−プロピル基を表わす
   特許請求の範囲第５項記載の化合物。
8. （８）（ａ）酸化的、熱的または光誘起的分解を起こす
   基材、及び （ｂ）次式Ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） 〔式中、Ｔ＿１およびＴ＿２は独立に炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロア
   ルキル基、フェニル基、 炭素原子数７ないし１８のアルカリール基、炭素原子数
   ７ないし９のアルアルキル基、 または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｔ＿４およびＴ＿５は独立に炭素原子数１ない
   し１２のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロア
   ルキル基、フェニル基、 炭素原子数７ないし１８のアルカリール基または炭素原
   子数７ないし９のアルアルキル基を表わす）で表わされ
   る基を表わし、 または、Ｔ＿１およびＴ＿２は共に炭素原子数２ないし
   ３のアルキレンを表わし、 およびＴ＿３は水素原子、または炭素原子数１ないし１
   ２のアルキル基を表わす〕で表わされる化合物の安定化
   量、 とから成る分解に対して安定化された組成物。
9. （９）上記成分（ａ）の原材料が、アクリロニトリル−
   ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、耐衝撃ポリスチ
   レン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリブタジエン、
   ポリイソプレン、天然ゴムおよび潤滑油から成る群から
   選択される特許請求の範囲第８項記載の組成物。
10. （１０）（ａ）飽和ポリオレフィンまたはその混合物、
    （ｂ）フェノール性酸化防止剤、立体障害性アミン光安
    定剤、アルキル化ヒドロキシベンゾエート光安定剤、紫
    外線吸収剤、有機燐化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩、
    硫化協力剤から成る群から選択された一種あるいは混合
    物の安定化量、及び （ｃ）式Ａのヒドロキシルアミン一種あるいは混合物の
    安定化量、 とから成る特許請求の範囲第８項記載の組成物。
11. （１１）成分（ａ）が、アルファ−オレフィンのホモポ
    リマーまたはコポリマーのポリオレフィンである特許請
    求の範囲第１０項記載の組成物。
12. （１２）ポリオレフィンは、ポリプロピレン、低密度ポ
    リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
    、線状低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−１）、エチ
    レン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／プロピレンコ
    ポリマー、およびエチレンまたはプロピレンと別のアル
    ファオレフィンとのコポリマーから成る群から選択され
    る特許請求の範囲第１０項記載の組成物。
13. （１３）ポリオレフィンは、ポリプロピレン、高密度ポ
    リエチレン、エチレン／プロピレンコポリマー、または
    エチレンまたはプロピレンと別のアルファオレフィンと
    のコポリマーである、特許請求の範囲第１２項記載の組
    成物。
14. （１４）成分（ｃ）は、Ｔ＿１およびＴ＿２が各々同一
    であり、Ｔ＿３が水素原子である式Ａで表わされるヒド
    ロキシルアミン誘導体である特許請求の範囲第８項記載
    の組成物。
15. （１５）成分（ｃ）が、上記式Ａ中Ｔ＿１およびＴ＿２
    は同一であり、炭素原子数１２ないし１８のアルキル基
    を表わすか、または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ （式中、Ｔ＿４およびＴ＿５は各々同一であり、炭素原
    子数４ないし８の分岐鎖アルキル基を表わす）で表わさ
    れる基を表わすヒドロキシルアミン誘導体である特許請
    求の範囲第８項記載の組成物。
16. （１６）上記式中、Ｔ＿４およびＴ＿５は各々第三ブチ
    ル基を表わす特許請求の範囲第１５項記載の組成物。
17. （１７）成分（ｂ）が、脂肪酸のアルカリ金属塩と組合
    せたフェノール性酸化防止剤である特許請求の範囲第１
    ０項記載の組成物。
18. （１８）アルカリ金属塩が、ステアリン酸カルシウム、
    ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、リシノール
    酸ナトリウムまたはパルミチン酸カリウムである特許請
    求の範囲第１０項記載の組成物。