JPS61248736A - Cellulose ester film - Google Patents

Cellulose ester film

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Publication number
JPS61248736A
JPS61248736A JP9038785A JP9038785A JPS61248736A JP S61248736 A JPS61248736 A JP S61248736A JP 9038785 A JP9038785 A JP 9038785A JP 9038785 A JP9038785 A JP 9038785A JP S61248736 A JPS61248736 A JP S61248736A
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JP
Japan
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film
cellulose ester
cellulose
vinyl chloride
ester film
Prior art date
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Pending
Application number
JP9038785A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
英夫 川口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP9038785A priority Critical patent/JPS61248736A/en
Publication of JPS61248736A publication Critical patent/JPS61248736A/en
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はセルロースエステルフィルムに関するものであ
る。更にくわしく言えば、セルロースエステルフィルム
を高温高湿下に長時間放置した時生ずる機械的性質の劣
化及び寸度変化の改良をはかるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a cellulose ester film. More specifically, the purpose is to improve the deterioration of mechanical properties and dimensional changes that occur when a cellulose ester film is left at high temperature and high humidity for a long time.

(従来の技術ラ セルロースエステルフィルムはa明性がf<’hかつ屈
折率の異方性の小さな膜を容易に作る事が可能であるた
め偏光膜の保護膜など光学的用途に広(便用されている
(Conventional technology Cellulose ester film has a brightness of f<'h and a film with small refractive index anisotropy can be easily produced, so it is widely used in optical applications such as a protective film for polarizing films. It is used.

しかしながらセルロースエステルフィルムの1つの欠点
として高温高湿の雰囲気中に長時間放置されるとエステ
ルが加水分解をおこしたり、更に進むと主鎖の切断がお
こり機械的性質が劣化した゛す、大きな寸度変化をおこ
したりする。
However, one drawback of cellulose ester film is that if it is left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time, the ester will undergo hydrolysis, and if the film progresses further, the main chain will break and the mechanical properties will deteriorate, resulting in large dimensional changes. cause something.

偏光板は、一般にはポリビニルアルコールフィルムをヨ
ウ素、ヨウ化カリウム水溶液に浸漬後、3〜4c倍に一
軸方向に延伸し、偏光膜を作り、これに保ffl膜とし
てセルローズトリアセテート(TAC)なとのセルロー
スエステルをこの両面に接着剤でラミネートして作られ
る。
A polarizing plate is generally made by dipping a polyvinyl alcohol film in an aqueous solution of iodine and potassium iodide, then stretching it uniaxially by a factor of 3 to 4 c to form a polarizing film, which is then coated with cellulose triacetate (TAC) as a retentive film. It is made by laminating cellulose ester on both sides with adhesive.

この偏光板を高温高湿の雰囲気中に放置しておくと、セ
ルロースエステルが加水分解し偏光板の機能を果さなく
なる事がある。そのためセルロースエステルの代りにポ
リエステルを使用する事(例えば特開昭5r−trio
s、特開昭sr −タ170タンや、ポリアクリル系ポ
リマーを使用する事(例えば、特開昭jター!20r)
r1eリアミド−エポキシ樹脂(例えば特開昭!弘−/
JJ3よt)を使用することなどが検討されているが、
必ずしも十分耐久性がなかったり、光学的な面でセルロ
ースエステルより劣り、十分満足するものが得られてい
ない。
If this polarizing plate is left in a high temperature and high humidity atmosphere, the cellulose ester may be hydrolyzed and the polarizing plate may no longer function properly. Therefore, it is recommended to use polyester instead of cellulose ester (for example, JP-A-5R-trio
s, using JP-A Sho SR-TA 170 tan or polyacrylic polymer (for example, JP-A SHO J TA ! 20 R)
r1e lyamide-epoxy resin (e.g. JP-A-Sho! Hiro-/
Although the use of JJ3 (t) is being considered,
They do not always have sufficient durability or are inferior to cellulose esters in terms of optical performance, so it has not been possible to obtain a fully satisfactory product.

(発明の目的ン 本発明の目的はセルロースエステルフィルムのすぐれた
光学的性質をそこなうことなく、高温高湿雰囲気中での
機械的強度の劣化を防ぎかつ寸度変化を減少させる事で
ある。
(Object of the Invention) The object of the present invention is to prevent deterioration of mechanical strength and reduce dimensional changes in a high-temperature, high-humidity atmosphere without impairing the excellent optical properties of cellulose ester films.

(発明の開示〕 本発明によれば、セルロースエステルフィルムの両面も
しくは片面に塩素含有率弘jwt%以上の塩素含有ビニ
ルポリマーの層を設ける事により上記目的が達せられる
事がわかった。
(Disclosure of the Invention) According to the present invention, it has been found that the above object can be achieved by providing a layer of a chlorine-containing vinyl polymer having a chlorine content of 100% or more on both or one side of a cellulose ester film.

本発明のセルロースエステルフィルムとしてはセルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロー
スプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネートなどを上げる事が
出来るが最も好ましいのはセルローストリアセテート、
及びセルロースアセテートである。
The cellulose ester film of the present invention includes cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate,
Cellulose acetate propionate, etc. can be listed, but the most preferred are cellulose triacetate,
and cellulose acetate.

塩素含有ビニル系ポリマーとしては塩素含有率が重量6
分率でujwtTo以上のポリマーであり例えば塩化ビ
ニリデン含有ポリマー、塩化ビニル含有ポリマー、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどを上げるこ
とができる。この中で特に塩化ビニリデン含有ポリマー
が有効である。
As a chlorine-containing vinyl polymer, the chlorine content is 6 by weight.
Polymers having a fraction of ujwtTo or more include, for example, vinylidene chloride-containing polymers, vinyl chloride-containing polymers, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, and the like. Among these, vinylidene chloride-containing polymers are particularly effective.

塩化ビニリデン含有ポリマーとしては例えば塩化ビニリ
デンホモポリマー、塩化ビニリデンとアクリロニトリル
の共重合体(塩化ビニリデンt!モルチ以上含有ン、塩
化ビニリデンとメタアクリレート又はメチルメタアクリ
レートの共重合体(塩化ビニ91フフ0%ルチ以上含有
ン、塩化ビニリデンと酢酸ビニルの共重合体(塩化ビニ
91フフ0モルチ以上含有]なとであり、塩化ビニル含
有ポリマーとしては例えば塩化ビニルホモポリマー、塩
化ビニルとアクリロニトリルの共重合体(塩化ビニルr
!モル慢以上含臀)塩化ビニルとメチルアクリレート又
はメチルメタアクリレートの共重合体(塩化ビニル、り
Oモル係以上含有)、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合
体(塩化ビニル20モル慢以上含有)、塩化ビニルと無
水マレイン酸の共重合体(塩化ビニルタOモル慢以上含
有)などである。塩素化ポリエチレン及び塩素化ポリプ
レピレンとしては塩素含有率が重量で≠!優以上含有の
ものである。
Examples of vinylidene chloride-containing polymers include vinylidene chloride homopolymers, copolymers of vinylidene chloride and acrylonitrile (vinylidene chloride containing t!mol or more), and copolymers of vinylidene chloride and methacrylate or methyl methacrylate (vinylidene chloride 91 fufu 0%). Examples of vinyl chloride-containing polymers include vinyl chloride homopolymers, vinyl chloride and acrylonitrile copolymers ( vinyl chloride r
! copolymer of vinyl chloride and methyl acrylate or methyl methacrylate (contains more than 0 moles of vinyl chloride), copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate (contains more than 20 moles of vinyl chloride), These include copolymers of vinyl chloride and maleic anhydride (containing more than O mole of vinyl chloride). For chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, the chlorine content is ≠ by weight! Contains more than 100%.

更に風体的に例示すれば、塩化ビ= 17デン含有ポリ
マーとしては例えば旭ダウ社のサラン、呉羽化学社のタ
レ・飄ロンなどを上げることができる。
To give a more specific example, examples of vinyl chloride-17dene-containing polymers include Saran from Asahi Dow Co., Ltd. and Tare-Takuron from Kureha Kagaku Co., Ltd.

塩化ビニル含有ポリマーとしては積水化学社のニスレッ
クス、電気化学工業社のデンカレジン、日本ゼオン社の
ゼオンレジン、注文化学社のスずリットレジンなどを上
げることができる。塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレンとしては重陽国策パルプ社のスーパークロンな
どがあろう本発明の場合は、耐湿性を付与することが主
眼であるため、セルロースエステルフィルム上に塩素含
有ポリマーの均一な皮膜が形成させることが重要である
。従って水分散性のラテックスを塗布するのでなく均一
な真m液で塗布することが望ましい。ラテックスの場合
は、塩素がzOwtLs以上含有するようなポリマー′
では、一般に高温(lJO’C以上ン処理しないと造膜
せず均一な皮膜を形成せず耐湿性効果が不十分となる。
Examples of vinyl chloride-containing polymers include Nisrex manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Denki Kagaku Resin manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Zeon Resin manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and Tinlit Resin manufactured by Order Kagaku Co., Ltd., among others. Examples of chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene include Super Chron manufactured by Chongyang Kokusaku Pulp Co., Ltd. In the case of the present invention, the main objective is to provide moisture resistance, so a uniform film of chlorine-containing polymer is applied to the cellulose ester film. It is important that the formation of Therefore, it is desirable to apply a uniform liquid solution rather than applying a water-dispersible latex. In the case of latex, polymers containing chlorine of zOwtLs or more
In general, if the treatment is not carried out at a high temperature (1 JO'C or higher), no film will be formed and a uniform film will not be formed, resulting in insufficient moisture resistance.

一方これを均一皮膜になる程高湿で処理するとセルロー
スエステルフィルムの平面性が損われたり、可塑剤がブ
リードアウトしたりして望ましくはない。
On the other hand, if this is treated at high humidity to form a uniform film, the flatness of the cellulose ester film will be impaired and the plasticizer will bleed out, which is not desirable.

塩素含有ポリマ一層をセルロースエステルフィルムの表
面に設けるには、該ポリマーの溶液を塗布すればよい。
To provide a single layer of chlorine-containing polymer on the surface of a cellulose ester film, a solution of the polymer may be applied.

溶液の溶媒としては該ポリマーを溶解するものならばよ
(特に制限はないが、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへ中サランな
どのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオ命サンな
どのエーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イ
ノプロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル
系溶剤、ヘンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素、メタノール、エタノール、プロノ々ノールなど
のアルコール系溶剤などを上げることができる。
The solvent for the solution may be any solvent that can dissolve the polymer (there are no particular limitations, but examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohenosaran, and ether solvents such as tetrahydrofuran and dionisane). Solvents, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, inopropyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, aromatic hydrocarbons such as henzene, toluene, xylene, alcohol solvents such as methanol, ethanol, proponol, etc. Can be done.

塩素含有ポリマ一層の中には架橋剤、紫外線吸収剤など
添加しても支障はない。
There is no problem even if a crosslinking agent, ultraviolet absorber, etc. are added to the chlorine-containing polymer layer.

この層を設けるための塗布方法は、特に制限はなく、通
常用いられているディップコート、ローラービードコー
ト、バーコード、エクストルージョンコートなどのうち
いずれでもよい。
The coating method for providing this layer is not particularly limited, and any commonly used dip coating, roller bead coating, bar code coating, extrusion coating, etc. may be used.

塩素含有ポリマ一層の厚さはo、iμ〜10μが望まし
く、特に0.!μ〜7μがよいこれより薄ぎると劣化防
止の効果が不十分であり、これより厚すぎると、セルロ
ースエステルのf<”れた光学的性質を損う。
The thickness of a single layer of chlorine-containing polymer is desirably 0.iμ to 10μ, particularly 0.iμ to 10μ. ! If it is thinner than this, the effect of preventing deterioration will be insufficient, and if it is thicker than this, the optical properties of the cellulose ester will be impaired.

本発明の塩素含有ポリマ一層を付与したセルロースエス
テルを偏光膜の保護膜として使用する方法は従来のセル
ロースエステルフィルムを用いてきた場合と同様に接着
剤を用いて偏光膜を本発明のフィルムをラミネートすれ
ばよい。
The method of using the cellulose ester coated with a single layer of chlorine-containing polymer of the present invention as a protective film for a polarizing film is to laminate the polarizing film with the film of the present invention using an adhesive in the same way as when using a conventional cellulose ester film. do it.

実施例 l 厚さ/20μのセルローストリアセテートフィルムの両
面に次の処方よりなる塗布液を乾燥厚さlμになるよう
に塗布し、/λQ0Cで1分間乾燥した。
Example 1 A coating solution having the following formulation was applied to both sides of a cellulose triacetate film having a thickness of 20μ to a dry thickness of 1μ, and dried at /λQ0C for 1 minute.

処方人 塩化ビニリデン−アクリロニ トリル共重合体(共重合比 r:x)            瞑重量部メチルエチ
ルケトン     /コ01テトラヒドロフラン   
   3Q I処方B 塩素化ポリエチレン (塩素含有量60%)      @  #メチルエチ
ルケトン     lコQlテトラヒドロフラン   
   3゜ 処方C 塩化ビニル−酢酸ビニル弁型 合体(共重合比り:/)     lL1メチルエチル
ケトン     /20  #テトラヒドロフラン  
    3Q l処方り 塩化ビニル−酢酸ビニル弁型 合体(共重合比6:μ)     4C#メチルエチル
ケトン     lλQlテトラヒドロフラン    
  30 I処方E ポリメチルメタアクリレート   係重量部メチルエチ
ルケトン     /コQlテトラヒドロ7ラン   
   30 Iこの塗布サンプルA−Fに全く塗布して
ないセルローストリアセテートフィルムをroocで相
対湿度りj%の雰囲気に2Q日間放置し、引張破断強度
及び寸度変化を測定した。
Formulator Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer (copolymerization ratio r:x) Parts by weight Methyl ethyl ketone / co01 Tetrahydrofuran
3Q I Formulation B Chlorinated polyethylene (chlorine content 60%) @ #Methyl ethyl ketone l CoQl Tetrahydrofuran
3゜Formulation C Vinyl chloride-vinyl acetate valve type copolymerization (copolymerization ratio: /) lL1 Methyl ethyl ketone /20 #Tetrahydrofuran
3Q l-formulated vinyl chloride-vinyl acetate valve type combination (copolymerization ratio 6:μ) 4C# methyl ethyl ketone lλQl tetrahydrofuran
30 I Formulation E Polymethyl methacrylate Part by weight Methyl ethyl ketone/CoQl Tetrahydro 7 run
30 I The cellulose triacetate films, which were not coated at all on the coated samples A to F, were left in an atmosphere with a relative humidity of J% for 2Q days, and the tensile strength at break and dimensional changes were measured.

引張破断強度は東洋精機テンンロン(/TM−■を用い
、引張速度コ00 rnm/分の速さで測定しくl−(
放置後サンプルの破断強度十尤のサンプルの破断強度〕
)より劣化度を求めた。
The tensile strength at break should be measured using a Toyo Seiki Tennron (/TM-■) at a tensile speed of 00 nm/min.
Breaking strength of sample after being left to stand Breaking strength of 100% sample]
) to determine the degree of deterioration.

寸度変化は読取顕微鏡を用い元のサンプルの長さくto
)放置後のサンプルの長さCI)を求め(do−1)/
loX/ 00%で求めた。
Dimensional changes are measured using a reading microscope to determine the length of the original sample.
) Find the length CI) of the sample after standing (do-1)/
It was determined by loX/00%.

結果は下記の通りであった。The results were as follows.

襲以上のポリマーを塗布したものは劣化は僅かであり、
寸度変化も小さく、非常に効果のあることがわかった。
Items coated with polymers of higher strength have only slight deterioration.
It was found that the dimensional change was small and it was very effective.

実施例 2 1OQμのセルローストリアセテートフィルムの両面に
次の処方よりなる塗布液を乾燥厚さ□。
Example 2 A coating solution consisting of the following formulation was applied to both sides of a 10Qμ cellulose triacetate film to a dry thickness of □.

7μになるように塗布し、/200(:で1分間乾燥し
てサンプルフィルムCF)及び(G) を作った。
It was applied to a thickness of 7 μm and dried for 1 minute at /200 (:) to produce sample films CF) and (G).

処方F 塩化ヒニリディーアクリロニ トリル共重合体(共重合比 P二/)           弘重量部テトラヒドロ
フラン      !Olメチルエチルケトン    
 100  #処方G 塩化ビニル−酢酸ビニル弁型 合体(共重合比り、j:0゜ j)             μ Iテトラヒドロフ
ラン      jOlメチルエチルケトン     
100  #上記フィルムλ種と未塗布セルローストリ
アセテートフィルム3種を保護膜とし、次の方法で作っ
た偏光フィルムとを接着剤で接着させ偏光板を作った。
Formulation F Hynylidene chloride acrylonitrile copolymer (copolymerization ratio P2/) Part by weight: Tetrahydrofuran! Ol methyl ethyl ketone
100 #Formulation G Vinyl chloride-vinyl acetate valve type copolymer (copolymerization ratio, j: 0゜j) μ I tetrahydrofuran jOl methyl ethyl ketone
100# The above film λ type and three types of uncoated cellulose triacetate films were used as protective films, and a polarizing film prepared by the following method was adhered with an adhesive to prepare a polarizing plate.

偏光フィルムの作り方 厚さ/20μのポリビニルアルコールフィルムを沃素1
重量%、沃化カリウム2重量%、ホウ酸弘重量%を含む
水溶液に浸漬し600cでμ倍に延伸し偏光フィルムを
得た。
How to make polarizing film Thickness/20μ polyvinyl alcohol film with 1 iodine
The film was immersed in an aqueous solution containing 2% by weight of potassium iodide and 2% by weight of boric acid, and stretched at 600 cm to μ times the polarizing film.

上記偏光板をroocで相対湿度り5%の算囲気中にl
j日間放置しその寸度変化を測定した。
Place the above polarizing plate in a ROOC atmosphere with a relative humidity of 5%.
The sample was left for j days and its dimensional change was measured.

サンプル(F)を使用したものは2,5%、サンプル(
G)を使用したものはλ、t%の収縮に対して、未塗布
セルローストリアセテートフィルムを使用したものはり
、5%と大きな収縮を示した。
2.5% for those using sample (F), 2.5% for those using sample (F);
The film using G) showed a shrinkage of λ, t%, whereas the film using an uncoated cellulose triacetate film showed a large shrinkage of 5%.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] セルロースエステルフィルムの少くとも片面に少くとも
45重量%の塩素を含有ビニル系ポリマーを塗設した事
を特徴としたセルロースエステルフィルム
A cellulose ester film characterized in that a vinyl polymer containing at least 45% by weight of chlorine is coated on at least one side of the cellulose ester film.
JP9038785A 1985-04-26 1985-04-26 Cellulose ester film Pending JPS61248736A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63264746A (en) * 1986-12-02 1988-11-01 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material and color photographic print using same
JPS64538A (en) * 1987-02-19 1989-01-05 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

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