JPS61247708A - エチレン系重合体の製造法 - Google Patents
エチレン系重合体の製造法Info
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- JPS61247708A JPS61247708A JP8890085A JP8890085A JPS61247708A JP S61247708 A JPS61247708 A JP S61247708A JP 8890085 A JP8890085 A JP 8890085A JP 8890085 A JP8890085 A JP 8890085A JP S61247708 A JPS61247708 A JP S61247708A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はエチレン系重合体の製造法に関し、詳しくは特
定の遷移金属化合物成分および有機金属化合物成分を主
成分とする触媒を用いてエチレン系重合体を効率よく製
造する方法に関する。
定の遷移金属化合物成分および有機金属化合物成分を主
成分とする触媒を用いてエチレン系重合体を効率よく製
造する方法に関する。
従来から、クロム系化合物と有機アルミニウム化合物の
組合わせからなる触媒を用いてエチレンの重合を行なう
方法が知られている。しかし、このような方法において
は触媒の重合活性が充分でなく、また重合圧力も数十気
圧という高圧にしなければならないという問題がある。
組合わせからなる触媒を用いてエチレンの重合を行なう
方法が知られている。しかし、このような方法において
は触媒の重合活性が充分でなく、また重合圧力も数十気
圧という高圧にしなければならないという問題がある。
そこで本発明者は、上記従来技術の問題点である触媒の
重合活性の改善を図ると共に、比較的低圧下でも重合を
円滑に行なうことのできる方法を開発すべく鋭意研究を
重ねた。
重合活性の改善を図ると共に、比較的低圧下でも重合を
円滑に行なうことのできる方法を開発すべく鋭意研究を
重ねた。
その結果、触媒の遷移金属化合物成分としてクロムのア
ルコキシドと特定の化合物を用いることによって目的を
達成しうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
ルコキシドと特定の化合物を用いることによって目的を
達成しうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、（Ａ）遷移金属化合物成分と（Ｂ）
有機金属化合物成分を主成分とする触媒を用いてエチレ
ンの重合あるいはエチレンと他のα−オレフィンの共重
合によりエチレン系重合体を製造する方法において、（
Ａ）遷移金属化合物成分として（ｉ）クロムのアルコキ
シドと（ｉｉ）マグネシウムのカルボン酸塩、マグネシ
ウムの有機リン含有化合物、マンガンのカルボン酸塩お
よびマンガンの有機リン含有化合物よりなる群から選ば
れた少なくとも一種の化合物との反応生成物及び（Ｂ）
有機金属化合物成分としてハロゲン含有アルキルアルミ
ニウム化合物を用いることを特徴とするエチレン系重合
体の製造法を提供するものである。
有機金属化合物成分を主成分とする触媒を用いてエチレ
ンの重合あるいはエチレンと他のα−オレフィンの共重
合によりエチレン系重合体を製造する方法において、（
Ａ）遷移金属化合物成分として（ｉ）クロムのアルコキ
シドと（ｉｉ）マグネシウムのカルボン酸塩、マグネシ
ウムの有機リン含有化合物、マンガンのカルボン酸塩お
よびマンガンの有機リン含有化合物よりなる群から選ば
れた少なくとも一種の化合物との反応生成物及び（Ｂ）
有機金属化合物成分としてハロゲン含有アルキルアルミ
ニウム化合物を用いることを特徴とするエチレン系重合
体の製造法を提供するものである。
本発明の方法に用いる触媒の（Ａ）成分である遷移金属
化合物成分は、上述の如く （ｉ）クロムのアルコキシ
ドと（ｉｉ ）特定の化合物との反応生成物である。こ
こでクロムのアルコキシドは様々なものがあげられるが
、通常は、一般式Ｃｒ （ＯＲ） 。
化合物成分は、上述の如く （ｉ）クロムのアルコキシ
ドと（ｉｉ ）特定の化合物との反応生成物である。こ
こでクロムのアルコキシドは様々なものがあげられるが
、通常は、一般式Ｃｒ （ＯＲ） 。
〔式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基
あるいはアラルキル基を示す。〕で表わされる化合物が
用いられる。具体的には、Ｃｒ（ＯＣＨ：＋） ４゜Ｃ
ｒ（ＯＣｚＨｓ）４． Ｃｒ（０−ｎ−ＣＪ７）ｔ、
Ｃｒ（０・１−ＣｓＨｔ）ｔ＋Ｃｒ（０・ｎ−ＣｎＨＪ
ｉ、 Ｃｒ（０・１−ＣＪ、）ｔ、Ｃｒ（０４−Ｃ４Ｈ
Ｊｔ＋Ｃｒ（ＯＣＪ＋ ｆｆ） ４＋Ｃｒ（ＯＣ＋ ７
Ｈ：１５） ＊、Ｃｒ（ＯＣＪｓ） ４などをあげるこ
とができる。
あるいはアラルキル基を示す。〕で表わされる化合物が
用いられる。具体的には、Ｃｒ（ＯＣＨ：＋） ４゜Ｃ
ｒ（ＯＣｚＨｓ）４． Ｃｒ（０−ｎ−ＣＪ７）ｔ、
Ｃｒ（０・１−ＣｓＨｔ）ｔ＋Ｃｒ（０・ｎ−ＣｎＨＪ
ｉ、 Ｃｒ（０・１−ＣＪ、）ｔ、Ｃｒ（０４−Ｃ４Ｈ
Ｊｔ＋Ｃｒ（ＯＣＪ＋ ｆｆ） ４＋Ｃｒ（ＯＣ＋ ７
Ｈ：１５） ＊、Ｃｒ（ＯＣＪｓ） ４などをあげるこ
とができる。
また、上記（ｉ）クロムのアルコキシドと反応させる（
ｉｉ ）化合物は、マグネシウムやマンガンのカルボ
ン酸塩、有機リン含有化合物である。これらマグネシウ
ムやマンガンの塩類を具体的に示せば、一般式Ｍｇ （
Ｒ’Ｃ００）、またはＭｇ （Ｒ’ＣＯ○）Ｘ（式中、
Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基あるい
はアラルキル基、Ｘはハロゲン原子を示す。〕で表わさ
れるカルボン酸マグネシウム、一般式Ｍｎ （Ｒ’Ｃ０
０）ｚまたはＭｎ （Ｒ’Ｃ００）Ｘ Ｃ式中、Ｒ’、
Ｘは前記と同じ。〕で表わされるカルボン酸マンガンで
ある。
ｉｉ ）化合物は、マグネシウムやマンガンのカルボ
ン酸塩、有機リン含有化合物である。これらマグネシウ
ムやマンガンの塩類を具体的に示せば、一般式Ｍｇ （
Ｒ’Ｃ００）、またはＭｇ （Ｒ’ＣＯ○）Ｘ（式中、
Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基あるい
はアラルキル基、Ｘはハロゲン原子を示す。〕で表わさ
れるカルボン酸マグネシウム、一般式Ｍｎ （Ｒ’Ｃ０
０）ｚまたはＭｎ （Ｒ’Ｃ００）Ｘ Ｃ式中、Ｒ’、
Ｘは前記と同じ。〕で表わされるカルボン酸マンガンで
ある。
なお上記のカルボン酸マグネシウムやカルボン酸マンガ
ンを表わす一般式において、Ｒ′は前述のとおりである
が、好ましくは炭素数６以上の脂肪族アルキル基、特に
好ましくは炭素数８以上の脂肪族アルキル基であり、具
体的にはヘキシル基。
ンを表わす一般式において、Ｒ′は前述のとおりである
が、好ましくは炭素数６以上の脂肪族アルキル基、特に
好ましくは炭素数８以上の脂肪族アルキル基であり、具
体的にはヘキシル基。
ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基。
ノニル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基。
ヘプタデシル基あるいはステアリル基などがある。
また、オレイル基などの不飽和のアルキル基をあげるこ
とができる。
とができる。
マグネシウムあるいはマンガンの有機リン含有化合物と
しては様々なものがあり、特に制限はないが、好ましく
は有機マグネシウム化合物あるいは有機マンガン化合物
を水素含有リン化合物とを反応させて得られるものであ
る。ここで有機マグネシウム化合物あるいは有機マンガ
ン化合物は、一般式Ｒ”Ｒ”Ｍ （式中、ＲＺ、Ｒ３は
それぞれ炭素数１−１０のアルキル基あるいはアリール
基。
しては様々なものがあり、特に制限はないが、好ましく
は有機マグネシウム化合物あるいは有機マンガン化合物
を水素含有リン化合物とを反応させて得られるものであ
る。ここで有機マグネシウム化合物あるいは有機マンガ
ン化合物は、一般式Ｒ”Ｒ”Ｍ （式中、ＲＺ、Ｒ３は
それぞれ炭素数１−１０のアルキル基あるいはアリール
基。
Ｍはマグネシウムまたはマンガンを示す。〕で表わされ
る化合物、あるいはＲ”ＭＸ Ｃ式中、Ｒ２は炭素数１
〜ｌＯのアルキル基あるいはアリール基を示し、Ｍはマ
グネシウムまたはマンガン、Ｘはハロゲン原子を示す。
る化合物、あるいはＲ”ＭＸ Ｃ式中、Ｒ２は炭素数１
〜ｌＯのアルキル基あるいはアリール基を示し、Ｍはマ
グネシウムまたはマンガン、Ｘはハロゲン原子を示す。
〕で表わされる化合物を好適なものとしてあげることが
できる。具体的には、エチルブチルマグネシウム、ジブ
チルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジヘキシル
マグネシウム、ジメチルマンガン、ジフェニルマンガン
、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムア
イオダイド、メチルマンガンアイオダイドなどがある。
できる。具体的には、エチルブチルマグネシウム、ジブ
チルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジヘキシル
マグネシウム、ジメチルマンガン、ジフェニルマンガン
、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムア
イオダイド、メチルマンガンアイオダイドなどがある。
また、これらの有機アルミニウム。
有機亜鉛との錯塩も用いることができる。
一方、水素含有リン化合物としては、メチルホスフィン
、エチルホスフィン、プロピルホスフィン、ブチルホス
フィン、フェニルホスフィンなどのアルキルまたはアリ
ールホスフィン類、ジエチルホスフィン、ジプロピルホ
スフィン、ジブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン
などのジアルキルまたはジアリールホスフィン・類、エ
チルホスホン酸、プロピルホスホン酸などのアルキルま
たは了り−ルホスホン酸類、ジエチルホスフィン酸。
、エチルホスフィン、プロピルホスフィン、ブチルホス
フィン、フェニルホスフィンなどのアルキルまたはアリ
ールホスフィン類、ジエチルホスフィン、ジプロピルホ
スフィン、ジブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン
などのジアルキルまたはジアリールホスフィン・類、エ
チルホスホン酸、プロピルホスホン酸などのアルキルま
たは了り−ルホスホン酸類、ジエチルホスフィン酸。
ジプロピルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸。
ジドデシルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸など
のジアルキルまたはジアリールホスフィン酸類、亜リン
酸メチルエステル、亜リン酸ブチルエステル、亜リン酸
ジメチルエステル、亜リン酸ジプロピルエステル、亜リ
ン酸ジプチルエステル。
のジアルキルまたはジアリールホスフィン酸類、亜リン
酸メチルエステル、亜リン酸ブチルエステル、亜リン酸
ジメチルエステル、亜リン酸ジプロピルエステル、亜リ
ン酸ジプチルエステル。
亜リン酸ドデシルエステル、亜リン酸ジラウリルエステ
ル、亜リン酸ジオレイルエステル、亜リン酸ジフェニル
エステルなどの亜リン酸エステル類、リン酸エチルエス
テル、リン酸プロピルエステル。
ル、亜リン酸ジオレイルエステル、亜リン酸ジフェニル
エステルなどの亜リン酸エステル類、リン酸エチルエス
テル、リン酸プロピルエステル。
リン酸ジプロピルエステル、リン酸ジブチルエステル、
リン酸ジオクチルエステル、リン酸ジドデシルエステル
などのリン酸エステル類などがある。
リン酸ジオクチルエステル、リン酸ジドデシルエステル
などのリン酸エステル類などがある。
上述の（ｉ）クロムのアルコキシドと（ｉｉ ）マグネ
シウムやマンガンの化合物を反応させるにあたっては、
特に制限はないが、通常は、それぞれを適当な溶剤に加
えて混合し、温度Ｏ〜２００℃。
シウムやマンガンの化合物を反応させるにあたっては、
特に制限はないが、通常は、それぞれを適当な溶剤に加
えて混合し、温度Ｏ〜２００℃。
好ましくは、３０〜１００℃程度で、５〜６０分程度撹
拌すればよい。また上記（ｉ）、（ｉｉ）の両化合物の
混合割合は用いる化合物の種類等により異なるが、一般
には、（ｉｉ）マグネシウムやマンガンの化金物を（ｉ
）クロムのアルコキシドに対して多量に用いるほど触媒
の活性が向上する。具体的には、（ｉ）クロムのアルコ
キシドに対して、（ｉｉ）マグネシウムやマンガンの化
合物を１〜１ｏ。
拌すればよい。また上記（ｉ）、（ｉｉ）の両化合物の
混合割合は用いる化合物の種類等により異なるが、一般
には、（ｉｉ）マグネシウムやマンガンの化金物を（ｉ
）クロムのアルコキシドに対して多量に用いるほど触媒
の活性が向上する。具体的には、（ｉ）クロムのアルコ
キシドに対して、（ｉｉ）マグネシウムやマンガンの化
合物を１〜１ｏ。
倍モル、好ましくは、２０〜５０倍モルの範囲で適宜定
めればよい。
めればよい。
本発明の方法では、このようにして得られた（ｉ）クロ
ムのアルコキシドと（ｉｉ ）マグネシウムやマンガン
の化合物との反応生成物を（Ａ）成分とし、ハロゲン含
有アルキルアルミニウム化合物を（Ｂ）成分とし、これ
ら（Ａ） 、 （Ｂ）両成分を主成分とする触媒を用い
る。（Ｂ）成分であるハロゲン含有アルキルアルミニウ
ム化合物としては、ジメチルアルミニウムモノクロリド
、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソプロピル
アルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウム
モノクロリド、ジオクチルアルミニウムモノクロリド等
のジアルキルアルミニウムモノハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソブチルアルミニウムジクロリド等のモノアルキルアル
ミニウムシバライド、メチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキプロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド及びこれらの混合物、さらには、これらとトリ
アルキルアルミニウムとの混合物が挙げられる。そのう
ち、特に上述したジアルキルアルミニウムモノハライド
が好ましい。
ムのアルコキシドと（ｉｉ ）マグネシウムやマンガン
の化合物との反応生成物を（Ａ）成分とし、ハロゲン含
有アルキルアルミニウム化合物を（Ｂ）成分とし、これ
ら（Ａ） 、 （Ｂ）両成分を主成分とする触媒を用い
る。（Ｂ）成分であるハロゲン含有アルキルアルミニウ
ム化合物としては、ジメチルアルミニウムモノクロリド
、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソプロピル
アルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウム
モノクロリド、ジオクチルアルミニウムモノクロリド等
のジアルキルアルミニウムモノハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソブチルアルミニウムジクロリド等のモノアルキルアル
ミニウムシバライド、メチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキプロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド及びこれらの混合物、さらには、これらとトリ
アルキルアルミニウムとの混合物が挙げられる。そのう
ち、特に上述したジアルキルアルミニウムモノハライド
が好ましい。
本発明の方法は、上記（Ａ） 、 （Ｂ）成分を主成分
とする触媒を用いてエチレンの重合あるいはエチレンと
他のα−オレフィンの共重合を行なうが、重合方法なら
びに条件等は特に制限はなく、溶液重合、懸濁重合、気
相重合等のいずれも可能であり、また連続重合、非連続
重合のどちらも可能である。
とする触媒を用いてエチレンの重合あるいはエチレンと
他のα−オレフィンの共重合を行なうが、重合方法なら
びに条件等は特に制限はなく、溶液重合、懸濁重合、気
相重合等のいずれも可能であり、また連続重合、非連続
重合のどちらも可能である。
触媒成分の添加量は、溶液重合あるいは懸濁重合の場合
を例にとれば（八）成分をクロム原子に換算して、０．
００１〜５．０ミリモル／ｊ２．好ましくは０、００５
〜１ミリモル／ｌとし、（Ｂ）成分を（Ａ）成分中のク
ロム原子に対して１〜５０００ （モル比）好ましくは
、５〜１，０００（モル比）とする。
を例にとれば（八）成分をクロム原子に換算して、０．
００１〜５．０ミリモル／ｊ２．好ましくは０、００５
〜１ミリモル／ｌとし、（Ｂ）成分を（Ａ）成分中のク
ロム原子に対して１〜５０００ （モル比）好ましくは
、５〜１，０００（モル比）とする。
また、反応系のオレフィン圧は、常圧〜５０ｋｇ／ｃｎ
ｔ Ｇ 、好ましくは常圧〜２０ｋｇ／ｃＩｌｉＧであ
り、反応温度は０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃
である。重合に際しての分子量調節は公知の手段、例え
ば、温度調節等により行なうことができる。
ｔ Ｇ 、好ましくは常圧〜２０ｋｇ／ｃＩｌｉＧであ
り、反応温度は０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃
である。重合に際しての分子量調節は公知の手段、例え
ば、温度調節等により行なうことができる。
本発明の方法では、エチレンを単独重合することもでき
、またエチレンと他のα−オレフィン（例えばプロピレ
ン、ブテン−１，ヘキセン−１゜オクテン−１など）と
を共重合することもできる。
、またエチレンと他のα−オレフィン（例えばプロピレ
ン、ブテン−１，ヘキセン−１゜オクテン−１など）と
を共重合することもできる。
本発明の方法によれば用いる触媒の活性が従来のクロム
系触媒に比べて著しく高く、また得られるエチレン系重
合体は、射出成形品の機械的強度が高いものとなる。
系触媒に比べて著しく高く、また得られるエチレン系重
合体は、射出成形品の機械的強度が高いものとなる。
従って本発明の方法によれば、機械的強度のすぐれたエ
チレン系重合体を非常に効率よく製造することができる
。
チレン系重合体を非常に効率よく製造することができる
。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１
（１）触媒成分（Ａ）の調製
クロムテトラ−ｔ−ブトキシド５５６■（１，ロアミリ
モル）をトルエン５０ｍＡに溶解して溶液■を得た。
モル）をトルエン５０ｍＡに溶解して溶液■を得た。
一方、アルゴン置換した内容積２００ｍｆ（７）７ラス
コに、脱水へブタン５ Ｑ ｍ ｌおよびリン酸ジー２
−エチルヘキシルエステル６．４５ｇ（２０ミリモル）
を入れ、次いでエチルブチルマグネシウム１０ミリモル
のへブタン溶液３０ｍ１を室温において２０分間にわた
って滴下した。その後昇温し、ヘプタン還流下に３時間
反応させた。次に、ヘプタンを留去し、トルエン１００
ｍｊ！を加えて溶液■を得た。
コに、脱水へブタン５ Ｑ ｍ ｌおよびリン酸ジー２
−エチルヘキシルエステル６．４５ｇ（２０ミリモル）
を入れ、次いでエチルブチルマグネシウム１０ミリモル
のへブタン溶液３０ｍ１を室温において２０分間にわた
って滴下した。その後昇温し、ヘプタン還流下に３時間
反応させた。次に、ヘプタンを留去し、トルエン１００
ｍｊ！を加えて溶液■を得た。
（２）エチレンの重合
アルゴン置換した内容積１１のオートクレーブにトルエ
ン４００ｍ１ならびに実施例１ （１）で得られた溶液
■をクロム原子としてｏ、ｏｏｓミリモル、溶液■をマ
グネシウム原子として０．３２ミリモル加え、４０℃で
２０分間攪拌した。次いで、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド５ミリモルを加えて、エチレン圧が３ｋｇ／ｃ
ｍ”Ｇになるようにエチレンを連続的に供給して重合反
応を１時間行ない、ポリエチレン９６ｇを得た。触媒活
性は、２３１ｋｇ／ｇ−ｃｒであった。
ン４００ｍ１ならびに実施例１ （１）で得られた溶液
■をクロム原子としてｏ、ｏｏｓミリモル、溶液■をマ
グネシウム原子として０．３２ミリモル加え、４０℃で
２０分間攪拌した。次いで、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド５ミリモルを加えて、エチレン圧が３ｋｇ／ｃ
ｍ”Ｇになるようにエチレンを連続的に供給して重合反
応を１時間行ない、ポリエチレン９６ｇを得た。触媒活
性は、２３１ｋｇ／ｇ−ｃｒであった。
実施例２
実施例１ （２）において、溶液■をマグネシウム原子
として０．６４ミリモル用いたこと以外は、実施例１
（２）と同様の操作を行なった。
として０．６４ミリモル用いたこと以外は、実施例１
（２）と同様の操作を行なった。
その結果、ポリエチレン８８ｇを得た。触媒活性は、２
１２ｋｇ／ｇ−Ｃｒであった。
１２ｋｇ／ｇ−Ｃｒであった。
比較例１
実施例１ （２）において、溶液■を使用しなかったこ
と以外は、実施例１ （２）と同様の操作を行なった。
と以外は、実施例１ （２）と同様の操作を行なった。
その結果、ポリエチレン０．７ｇを得た。触媒活性は、
１゜１ｋｇ／ｇ−ｃｒであった。
１゜１ｋｇ／ｇ−ｃｒであった。
実施例３
実施例１ （２）において、ジエチルアルミニウムモノ
クロリドの代わりにジイソブチルアルミニウムモノクロ
リド５ミリモルを用いたこと以外は、実施例１ （２）
と同様の操作を行なった。
クロリドの代わりにジイソブチルアルミニウムモノクロ
リド５ミリモルを用いたこと以外は、実施例１ （２）
と同様の操作を行なった。
その結果、ポリエチレンｌ１ｇを得た。触媒活性は、２
７ｋｇ／ｇ−Ｃｒであった。
７ｋｇ／ｇ−Ｃｒであった。
実施例４
実施例１ （２）において、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド５ミリモルの代わりにトリエチルアルミニウム
２．５ミリモルとジエチルアルミニウムモノクロリド２
．５ミリモルとの混合物を用いたこと以外は、実施例１
（２）と同様の操作を行なった。
クロリド５ミリモルの代わりにトリエチルアルミニウム
２．５ミリモルとジエチルアルミニウムモノクロリド２
．５ミリモルとの混合物を用いたこと以外は、実施例１
（２）と同様の操作を行なった。
その結果、ポリエチレン２１ｇを得た。触媒活性は、５
１ｋｇ／ｇ−ｃｒであった。
１ｋｇ／ｇ−ｃｒであった。
実施例５
実施例１ （２）において、溶液Ｈの代わりにステアリ
ン酸マグネシウム１９０■（０，３２ミリモル）を用い
、ジエチルアルミニウムモノクロリドを７ミリモル用い
たこと以外は、実施例１ （２）と同様の操作を行なっ
た。
ン酸マグネシウム１９０■（０，３２ミリモル）を用い
、ジエチルアルミニウムモノクロリドを７ミリモル用い
たこと以外は、実施例１ （２）と同様の操作を行なっ
た。
その結果、ポリエチレン２０ｇを得た。触媒活性は、４
９に＋ｒ／ｇ−ｃｒであった。
９に＋ｒ／ｇ−ｃｒであった。
実施例６
実施例１ （２）において、溶液■の代わりにステアリ
ン酸マンガン１９６■（０，３２ミリモル）を用い、ジ
エチルアルミニウムモノクロリドを７ミリモル用いたこ
と以外は、実施例１ （２）と同様の操作を行なった。
ン酸マンガン１９６■（０，３２ミリモル）を用い、ジ
エチルアルミニウムモノクロリドを７ミリモル用いたこ
と以外は、実施例１ （２）と同様の操作を行なった。
その結果、ポリエチレン１６ｇを得た。触媒活性は、３
８ｋｇ／ｇ−ｃｒであった。
８ｋｇ／ｇ−ｃｒであった。
Claims (4)
- （１）（Ａ）遷移金属化合物成分と（Ｂ）有機金属化合
物成分を主成分とする触媒を用いてエチレンの重合ある
いはエチレンと他のα−オレフィンの共重合によりエチ
レン系重合体を製造する方法において、（Ａ）遷移金属
化合物成分として（ｉ）クロムのアルコキシドと（ｉｉ
）マグネシウムのカルボン酸塩、マグネシウムの有機リ
ン含有化合物、マンガンのカルボン酸塩およびマンガン
の有機リン含有化合物よりなる群から選ばれた少なくと
も一種の化合物との反応生成物及び（Ｂ）有機金属化合
物成分としてハロゲン含有アルキルアルミニウム化合物
を用いることを特徴とするエチレン系重合体の製造法。 - （２）マグネシウムの有機リン含有化合物が、有機マグ
ネシウム化合物と水素含有リン化合物との反応によって
得られたものである特許請求の範囲第１項記載の製造法
。 - （３）マンガンの有機リン含有化合物が、有機マンガン
化合物と水素含有リン化合物との反応によって得られた
ものである特許請求の範囲第１項記載の製造法。 - （４）ハロゲン含有アルキルアルミニウム化合物がジア
ルキルアルミニウムモノハライドである特許請求の範囲
第１項記載の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8890085A JPS61247708A (ja) | 1985-04-26 | 1985-04-26 | エチレン系重合体の製造法 |
| DE8686102336T DE3685971T2 (de) | 1985-02-25 | 1986-02-22 | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymeren. |
| AT86102336T ATE78264T1 (de) | 1985-02-25 | 1986-02-22 | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymeren. |
| EP86102336A EP0193146B1 (en) | 1985-02-25 | 1986-02-22 | Process for production of ethylene-based polymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8890085A JPS61247708A (ja) | 1985-04-26 | 1985-04-26 | エチレン系重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61247708A true JPS61247708A (ja) | 1986-11-05 |
Family
ID=13955830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8890085A Pending JPS61247708A (ja) | 1985-02-25 | 1985-04-26 | エチレン系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61247708A (ja) |
-
1985
- 1985-04-26 JP JP8890085A patent/JPS61247708A/ja active Pending
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