JPS61246392A - アゾ化合物の製造方法 - Google Patents
アゾ化合物の製造方法Info
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- JPS61246392A JPS61246392A JP60087454A JP8745485A JPS61246392A JP S61246392 A JPS61246392 A JP S61246392A JP 60087454 A JP60087454 A JP 60087454A JP 8745485 A JP8745485 A JP 8745485A JP S61246392 A JPS61246392 A JP S61246392A
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- Japan
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- soln
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はベンゼン系アゾ化合物の製造方法に関する。
さらに詳しくはベンゼン系ニトロ化合物を電解還元する
ことを特徴とするベンゼン系アゾ化合物の製造方法に関
する。
ことを特徴とするベンゼン系アゾ化合物の製造方法に関
する。
従来の技術
芳香族アゾ化合物とりわけベンゼン系アゾ化合物は工業
的に重要な化合物である。
的に重要な化合物である。
一般に芳香族ニトロ化合物のニトロ基の還元は還元剤を
用いる化学的還元法あるいは電解還元法で行なわれ、そ
れぞれ対応するアミン化合物、アゾキシ化合物、アゾ化
合物およびヒドラゾ化合物等に変換できることが知られ
ている。しかし化学的還元法は各々のニトロ化合物に特
有な限られた範囲の還元剤を必要としたり、又比較的高
価な触媒を使用するために合成の技術としては問題点を
有している。芳香族ニトロ化合物を還元して芳香族アゾ
化合物を得る試みはいくつか報告されている。
用いる化学的還元法あるいは電解還元法で行なわれ、そ
れぞれ対応するアミン化合物、アゾキシ化合物、アゾ化
合物およびヒドラゾ化合物等に変換できることが知られ
ている。しかし化学的還元法は各々のニトロ化合物に特
有な限られた範囲の還元剤を必要としたり、又比較的高
価な触媒を使用するために合成の技術としては問題点を
有している。芳香族ニトロ化合物を還元して芳香族アゾ
化合物を得る試みはいくつか報告されている。
例えばＮａＢＨ４＜ ：ｒ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ−、
５６，８０！１（１９７１））ＩＬｉＡＩＨ４（Ｊ、ム
ｍ、 Ｃｈｅｗ、 ＳｏＣ，、７Ｇ、 ５ｙｓａｃ１ｔ
ｐａｓ） ；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ＸＩｅｔｔ、、
１９６６２７１７）、 ＮａＡｌＨ４（Ｊ、 Ａｍ。
５６，８０！１（１９７１））ＩＬｉＡＩＨ４（Ｊ、ム
ｍ、 Ｃｈｅｗ、 ＳｏＣ，、７Ｇ、 ５ｙｓａｃ１ｔ
ｐａｓ） ；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ＸＩｅｔｔ、、
１９６６２７１７）、 ＮａＡｌＨ４（Ｊ、 Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、 ８０Ｃ，、７７、４１３６（１９５５）
ｉ Ｊ−Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、 Ｃｈｅｍ、。
ｉ Ｊ−Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、 Ｃｈｅｍ、。
ｔ９７８−１４４．１１８ｉ同誌、 １９７９．１７２
．４６３）およびＮａ Ｈ２ＡＸ （ＯＣＨ３） （Ｏ
Ｃ２Ｈ５）（Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｍｍｕｎ、、 １９６
Ｌ １２５７ ）、 □ などの還元剤を使用してアゾ化合物をえる方法わるいは
アルカリ媒質中で亜鉛末を用いて還元してアゾ化合物を
える方法等がある。（Ｏｒｇ−９ｙｎ・、 Ｃｏ１１・
ＶＯＩ ｓ ＋ １ａｇ）これらのうち前者の方法は非
常に高価で取扱いに特別の注意を払う必要のある還元剤
を用いており、又後者の方法はアルカリ濃度を高から有
利な方法とは言い難い。
．４６３）およびＮａ Ｈ２ＡＸ （ＯＣＨ３） （Ｏ
Ｃ２Ｈ５）（Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｍｍｕｎ、、 １９６
Ｌ １２５７ ）、 □ などの還元剤を使用してアゾ化合物をえる方法わるいは
アルカリ媒質中で亜鉛末を用いて還元してアゾ化合物を
える方法等がある。（Ｏｒｇ−９ｙｎ・、 Ｃｏ１１・
ＶＯＩ ｓ ＋ １ａｇ）これらのうち前者の方法は非
常に高価で取扱いに特別の注意を払う必要のある還元剤
を用いており、又後者の方法はアルカリ濃度を高から有
利な方法とは言い難い。
又、電解還元法を用いて芳香族ニトロ化合物を還元して
相当する還元生成物を得る方法が提案されている。例え
ばＩ！ｊｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍ、ムｅｔａ、、 ２６
、６９９（１９８１） ｉ特開昭５５−１６４０８７号
１、Ｔ、Ａｐｐｌ、Ｋｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、、 １３
，６３７（１９８３）ｉＩＣｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍ、
Ａｃｔａ、、 ２６．１８３１（１９８１）等であるが
これらの方法はいずれもアルカリ性媒体中陽、陰極室を
隔膜で分離した電解槽を用いて電解還元を行ない相当す
る還元生成物としてアゾキシ化合物。
相当する還元生成物を得る方法が提案されている。例え
ばＩ！ｊｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍ、ムｅｔａ、、 ２６
、６９９（１９８１） ｉ特開昭５５−１６４０８７号
１、Ｔ、Ａｐｐｌ、Ｋｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、、 １３
，６３７（１９８３）ｉＩＣｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍ、
Ａｃｔａ、、 ２６．１８３１（１９８１）等であるが
これらの方法はいずれもアルカリ性媒体中陽、陰極室を
隔膜で分離した電解槽を用いて電解還元を行ない相当す
る還元生成物としてアゾキシ化合物。
アゾ化合物およびヒドラゾ化合物の混合物を得ている。
即ちこれらの方法は目的物以外に多くの不純物を副生し
ているという点で有利な還元方法とはいえない。
ているという点で有利な還元方法とはいえない。
発明が解決しようとする問題点
取扱いの面倒な金属系触媒を用いること色＜。
又収率よくニトロベンゼン系化合物からベンゼン系アゾ
化合物を製造する方法の開発が望まれている。・ 問題点を解決するための手段 本発明者らは従来の製造方法に与られる前記したような
欠点を改良し１選択的に効率よ＜ニトロベンゼン系化合
物からベンゼン系アゾ化合物を製造する方法に関して鋭
意研究した結果本発明に達したものである。すなわち本
発明はアルカリ性アルコール系溶媒中で式（１） 〔式（１）中Ｒ１およびＲ２は水素、ハロゲン原子。
化合物を製造する方法の開発が望まれている。・ 問題点を解決するための手段 本発明者らは従来の製造方法に与られる前記したような
欠点を改良し１選択的に効率よ＜ニトロベンゼン系化合
物からベンゼン系アゾ化合物を製造する方法に関して鋭
意研究した結果本発明に達したものである。すなわち本
発明はアルカリ性アルコール系溶媒中で式（１） 〔式（１）中Ｒ１およびＲ２は水素、ハロゲン原子。
Ｃ１〜４のアルキル基、Ｃ１〜４のアルコキシ基、フェ
ニル基、水散基、アシル基、アミノ基およびカルボキシ
ル基を示す。〕 で示されるベンゼン系ニトロ化合物を電解還元すること
を特徴とする式（２） 〔式（２）中Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を示す。
ニル基、水散基、アシル基、アミノ基およびカルボキシ
ル基を示す。〕 で示されるベンゼン系ニトロ化合物を電解還元すること
を特徴とする式（２） 〔式（２）中Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を示す。
〕
で示されるベンゼン系アゾ化合物を製造する方法を提供
するものである。
するものである。
本発明の方法で式（１）で示されるベンゼン系ニトロ化
金物の異体的な例としてはニド管ベンゼン。
金物の異体的な例としてはニド管ベンゼン。
Ｏ−ニトロトルエン、Ｐｍニトロトルエン、ｍ−二トロ
トルエン、２−二トローＰ−中シレン、２−二） ｃｌ
−０−キシレン、２−ニトロ−ｍ−キシレン、２−ニト
ロアニソール％４−エトロアニンール、２−／ミルニト
ロベンゼン、４−りａルニトロベンゼン、３−フェニル
ニトロベンゼン、４−クエエルニトロベンゼン、２−フ
ェニル＝トロベンゼン、２−二トロベンズアルデヒド、
４−二トクベンズアルデＬド、２−ニトロ安息香酸、
４−ニトロ安息香酸、２−ニトロ−Ｐ−サイメン。
トルエン、２−二トローＰ−中シレン、２−二） ｃｌ
−０−キシレン、２−ニトロ−ｍ−キシレン、２−ニト
ロアニソール％４−エトロアニンール、２−／ミルニト
ロベンゼン、４−りａルニトロベンゼン、３−フェニル
ニトロベンゼン、４−クエエルニトロベンゼン、２−フ
ェニル＝トロベンゼン、２−二トロベンズアルデヒド、
４−二トクベンズアルデＬド、２−ニトロ安息香酸、
４−ニトロ安息香酸、２−ニトロ−Ｐ−サイメン。
２−ニトロフェノール、４−３）ロフェノール、４−ニ
トロカテコール、２−ニトロアセトフェノン、４−３）
ロアセトフエノ／、２−ニトロエチルベンゼンｓ ４−
ニトロエチルベンゼン、５．４−ジクロルニトロベンゼ
ン、２，３−ジクロルニトロベンゼン、２，５−ジクロ
ルニトロベンゼン、〇−二トロアニリン等があげられる
。
トロカテコール、２−ニトロアセトフェノン、４−３）
ロアセトフエノ／、２−ニトロエチルベンゼンｓ ４−
ニトロエチルベンゼン、５．４−ジクロルニトロベンゼ
ン、２，３−ジクロルニトロベンゼン、２，５−ジクロ
ルニトロベンゼン、〇−二トロアニリン等があげられる
。
本発明方法で用いられる溶媒としては苛性カリあるいは
苛性ソーダのアルコール溶液またはアルコール水溶液が
用いられる。アルコールの具体例としてはメタノール、
エタノール、プロバノール等が挙げられこれらの混合物
、あるいは必要に応類により一定しないが通常１重量％
でアルコール類に対し１〜５０％、好ましくは５〜１５
％の範囲であり基質（１Ｈ料）の濃度は基質の種類や電
解槽により一定しないが溶媒に対して通常０・１〜５０
チ、好ましくは０．５〜２０％の範囲である。
苛性ソーダのアルコール溶液またはアルコール水溶液が
用いられる。アルコールの具体例としてはメタノール、
エタノール、プロバノール等が挙げられこれらの混合物
、あるいは必要に応類により一定しないが通常１重量％
でアルコール類に対し１〜５０％、好ましくは５〜１５
％の範囲であり基質（１Ｈ料）の濃度は基質の種類や電
解槽により一定しないが溶媒に対して通常０・１〜５０
チ、好ましくは０．５〜２０％の範囲である。
本発明の電解反応においては電解槽は陽、陰極室を隔膜
で分離する必要は全くなく隔膜のない単一セルで実施が
可能である。
で分離する必要は全くなく隔膜のない単一セルで実施が
可能である。
本発明の方法においでは１通常の電解用電極すなわち白
金、炭素、ニッケル、鉛、銅、ステンレス、亜鉛、アル
ミニウム等を素材に用いた電極や白金で表面処理したチ
タン電極が使用できる。
金、炭素、ニッケル、鉛、銅、ステンレス、亜鉛、アル
ミニウム等を素材に用いた電極や白金で表面処理したチ
タン電極が使用できる。
また電解反応の反応温度は通常０〜７０℃、好ましくは
１０−４０℃である。本発明の電解反応では定電位電解
方法あるいは定電流電解方法が採用できる。
１０−４０℃である。本発明の電解反応では定電位電解
方法あるいは定電流電解方法が採用できる。
電流密度は基質（原料）の種類や、溶媒により一定シナ
イカ通常１−１００ ｍＡ／ｃｒｎ２の範囲で。
イカ通常１−１００ ｍＡ／ｃｒｎ２の範囲で。
また電気量は通常は原料のニトロベンゼン類１モルに対
して４〜１５Ｆ、好ましくは５〜１２Ｆでベンゼン系ア
ゾ化合物が収率良く生成する。生成したベンゼン系アゾ
化合物は反応混合物から溶媒を留去して結晶をえたのち
、水洗し必要に応じて再結晶、抽出などの公知の方法で
精製して目的のアゾ化合物を得る。
して４〜１５Ｆ、好ましくは５〜１２Ｆでベンゼン系ア
ゾ化合物が収率良く生成する。生成したベンゼン系アゾ
化合物は反応混合物から溶媒を留去して結晶をえたのち
、水洗し必要に応じて再結晶、抽出などの公知の方法で
精製して目的のアゾ化合物を得る。
本発明の方法によって高価で取扱いの面倒な触媒を用い
ることなくベンゼン系ニトロ化合物から対応するベンゼ
ン系アゾ化合物が収率よく製造出来る。
ることなくベンゼン系ニトロ化合物から対応するベンゼ
ン系アゾ化合物が収率よく製造出来る。
実施例
実施例を挙げて本発明の方法を更に詳細に説明する。
実施例１
内径２・２Ｃ！ｌ！の枝材試験管に０−ニトロアニソー
ル３００岬（Ｌ９６ ｍｍｏｌ ）を量りとりこれにメ
タノール１０ａｕに苛性力＋７１９を溶解させてえた溶
液を加え均一な溶液とする。この溶液に攪拌子。
ル３００岬（Ｌ９６ ｍｍｏｌ ）を量りとりこれにメ
タノール１０ａｕに苛性力＋７１９を溶解させてえた溶
液を加え均一な溶液とする。この溶液に攪拌子。
温度計ならびに白金電極（大きさ、２、ｏｘｌ、ｓ備）
を反応すべき溶液に充分ひたして取付ける。反応温度ｔ
１ｓ−２ｓ℃に保チ電Ｒ密ｒｌ ｓ ｓ、 ｓｍム／ｃ
ｍ２゜端子電圧２．０−３．ＯＶで電解を行なイＩ Ｑ
１’ ／ｍｏｂの電気量を流したところで電解を中止
し九０法に反応液から大部分の溶媒を減圧留去したのち
水を加えて析出した生成物をＦ別し、水洗乾燥すると２
．２′−ジメトキシアゾベンゼン２１８．５５ＩＦ（９
２，０％）が黄色結晶として得られた。
を反応すべき溶液に充分ひたして取付ける。反応温度ｔ
１ｓ−２ｓ℃に保チ電Ｒ密ｒｌ ｓ ｓ、 ｓｍム／ｃ
ｍ２゜端子電圧２．０−３．ＯＶで電解を行なイＩ Ｑ
１’ ／ｍｏｂの電気量を流したところで電解を中止
し九０法に反応液から大部分の溶媒を減圧留去したのち
水を加えて析出した生成物をＦ別し、水洗乾燥すると２
．２′−ジメトキシアゾベンゼン２１８．５５ＩＦ（９
２，０％）が黄色結晶として得られた。
（融点１４０−１４５℃）見られた結晶の工Ｒ１ＭＭｉ
’ｌの測定結果は次の通りでありた。
’ｌの測定結果は次の通りでありた。
工Ｒ（ＣＨＣｌ３ ） （♂１ ）２９５０１２８
６５、２８１２．１５９５．１５０２．１４８Ｌ １４
６７゜１４３７１１３０Ｂ、 １２７７、１２４０．１
１８０．１１５８．１１１７゜１０４５、１Ｇ２５．９
４０．８３７ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣｊ５ ） （ｐｐｍ）４、Ｑ２
（！Ｉ、 ６Ｈ，ＯＣＨ，）６．７５−７．７
５ （ｍ、 ８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）実施例２〜８ 実施例１とほぼ同様な操作で、陰極を変えて行つた。結
果を表１に示した。
６５、２８１２．１５９５．１５０２．１４８Ｌ １４
６７゜１４３７１１３０Ｂ、 １２７７、１２４０．１
１８０．１１５８．１１１７゜１０４５、１Ｇ２５．９
４０．８３７ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣｊ５ ） （ｐｐｍ）４、Ｑ２
（！Ｉ、 ６Ｈ，ＯＣＨ，）６．７５−７．７
５ （ｍ、 ８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）実施例２〜８ 実施例１とほぼ同様な操作で、陰極を変えて行つた。結
果を表１に示した。
表１
実施例番号 陰電極（１，ｓｘｚ、ｏｃｆＲ） ア
ゾ化合物の収率（％）２ 炭 素
９０．３５ 鉛
９５．６４ ステンレ
ス ８７．４５ アルミニウム
９Ｓ、５６ ニッケル
９５＋２７ 亜 鉛
９１．７８ 銅
９Ｇ、１反応条件 原料０−＝）ｏアニン−ルミ ５ Ｑ Ｏ１９（１−
９６ｍｍｏｌ ）ＫＯＩＩＩ； １ｆ、 ＭｅＯＨ
ｉ １０ＩＩｌ。
ゾ化合物の収率（％）２ 炭 素
９０．３５ 鉛
９５．６４ ステンレ
ス ８７．４５ アルミニウム
９Ｓ、５６ ニッケル
９５＋２７ 亜 鉛
９１．７８ 銅
９Ｇ、１反応条件 原料０−＝）ｏアニン−ルミ ５ Ｑ Ｏ１９（１−
９６ｍｍｏｌ ）ＫＯＩＩＩ； １ｆ、 ＭｅＯＨ
ｉ １０ＩＩｌ。
陽電極； 白金電極（１，５ｘ ２、Ｏｃｌ１１２）
ｌ極間距離； ３鯛、反応温度９１５−２５℃、 電流
ｉ１００ｍＡ電気量ｉ １０１Ｆ／ｍｏｌ 変換率はいずれも１００％であった。
ｌ極間距離； ３鯛、反応温度９１５−２５℃、 電流
ｉ１００ｍＡ電気量ｉ １０１Ｆ／ｍｏｌ 変換率はいずれも１００％であった。
実施例９〜２６
実施例１とほぼ同様な反応条件で原料を変えて行った結
果を表２に示した。
果を表２に示した。
表２
実施例番号 原 料 アゾ化合
物の収率（％） １ａ１０ Ｈ２Ｏ＜ΣＮ
Ｏ□ ８９．３ＥＩ ６−ＮＯ２ｙ２．８ ＨＯ＜ΣＮＯ２９２，３ Ｈ ＨＯ益ＮＯ２’ ９１−５ Ｉ Ｃ１益ＮＯ２９３−７ ＨＯ２ＣＡＮ０２ ７０−０ 反応条件 原料ｒ ２．Ｏｍｍｏｌ、 ［０１ｉ １ ｐ、Ｍｏｏ
ｎ ｉ １０ＪＩＪ電極；白金電極（１，ｓ Ｘ ２−
ＯＣ１１２） １反応源度ｉ １５−２０ ℃ｚ電流１
１０Ｇ１ｎム電気量ｉ １０ ？ ／ ｍｏｌ 実施例２７ 原料として０−ニトロアニンールの代わり［０−クロル
ニトロベンゼン３０ Ｂ、７ Ｗ （１，９６ｍｍｏｌ
、）を使用しその他の条件は実施例１とほぼ同様忙電解
を行って２，２′−ジクロルアゾベンゼン２１８．２岬
（８Ｂ、７％）（黄色結晶）を得た。
物の収率（％） １ａ１０ Ｈ２Ｏ＜ΣＮ
Ｏ□ ８９．３ＥＩ ６−ＮＯ２ｙ２．８ ＨＯ＜ΣＮＯ２９２，３ Ｈ ＨＯ益ＮＯ２’ ９１−５ Ｉ Ｃ１益ＮＯ２９３−７ ＨＯ２ＣＡＮ０２ ７０−０ 反応条件 原料ｒ ２．Ｏｍｍｏｌ、 ［０１ｉ １ ｐ、Ｍｏｏ
ｎ ｉ １０ＪＩＪ電極；白金電極（１，ｓ Ｘ ２−
ＯＣ１１２） １反応源度ｉ １５−２０ ℃ｚ電流１
１０Ｇ１ｎム電気量ｉ １０ ？ ／ ｍｏｌ 実施例２７ 原料として０−ニトロアニンールの代わり［０−クロル
ニトロベンゼン３０ Ｂ、７ Ｗ （１，９６ｍｍｏｌ
、）を使用しその他の条件は実施例１とほぼ同様忙電解
を行って２，２′−ジクロルアゾベンゼン２１８．２岬
（８Ｂ、７％）（黄色結晶）を得た。
（融点、１２２〜５℃）
得られた結晶の工Ｒ，ＮＭＲの測定結果は次の通りであ
った。
った。
工Ｒ（ＣＨＣｌ５ ） （譚−１）
３０５０．２９９Ｇ、１５９７．１５Ｂ５，１５７Ｌ１
４８０．１４６７．１４４０，１２９３，１２８０゜１
２５Ｇ、１１５２．１１２８．１０６０．１０３０゜９
５１．１３３０．６７８ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１４） （ｐｐｍ ）６７．１
５〜７．９５（ｍ、 ８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）実施例２８ 原料として０−ニトロアニンールの代わりに〇−ニトロ
トルエン２６９ ｓｙ、（１，９６ｍｍｏｌ ）をアル
カリとして苛性カリの代わりに苛性ソーダ１ｔをかいる
他は実施例１と同様に反応を行うと２．２′−ジメテル
アゾペンゼ７１９４．０ＩＩＦ（９４，１Ｓ＞が黄色結
晶として得られた。
４８０．１４６７．１４４０，１２９３，１２８０゜１
２５Ｇ、１１５２．１１２８．１０６０．１０３０゜９
５１．１３３０．６７８ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１４） （ｐｐｍ ）６７．１
５〜７．９５（ｍ、 ８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）実施例２８ 原料として０−ニトロアニンールの代わりに〇−ニトロ
トルエン２６９ ｓｙ、（１，９６ｍｍｏｌ ）をアル
カリとして苛性カリの代わりに苛性ソーダ１ｔをかいる
他は実施例１と同様に反応を行うと２．２′−ジメテル
アゾペンゼ７１９４．０ＩＩＦ（９４，１Ｓ＞が黄色結
晶として得られた。
（融点、５５＝／ｉｏ’ｃ）
得られた結晶の工Ｒ，ＮＭＲの測定結果は次の通りであ
った。
った。
工ａ （ＣＨＣｌ３ ） （備−１）２９９３．２９
１３，１６００，１４８Ｌ １４５８゜１４３３．１３
７８，１５２５，１３００，１２７２１１１９５．１１
５０．ｔｔｔｓ、ｔｏ４ｏ、９５ＯＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ
ｌ３ ） （ｐｐｍ ）２・７０ （ｅ 、
６ Ｈ、０ＣＨｓ ）７−０７〜７．６７ （ｍ、
ａ Ｈ，ムｒ−Ｈ）実施例２９ 内径２．２閑の枝材試験管にＰ−ニトロトルエン２７０
ｑ（１，９７ｍｍ０１ ）を量りとりこれニ別ニ工を反
応すべき溶液に充分ひたして取付ける。反応温度を１５
−２５℃に保ち電流密度４０ ｍＡ ／需３゜端子電圧
２．５−５．５ Ｖで８ ＩＩ′／ ｍｏｌ ｔ７）電
気量を流したところで電解を中止した。次に反応液から
大部分の溶媒を減圧留去したのち水を加えて析出した生
成物をＦ別、水洗乾燥すると４，４′−ジメチルアゾベ
ンゼン１９８．Ｏｑ（９５，６チ）が黄色結晶として得
られた。（融点、１３Ｂ−１４０℃）見られた結晶の工
Ｒ，ＢｉＭＨの測定値は次の通りであった。
１３，１６００，１４８Ｌ １４５８゜１４３３．１３
７８，１５２５，１３００，１２７２１１１９５．１１
５０．ｔｔｔｓ、ｔｏ４ｏ、９５ＯＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ
ｌ３ ） （ｐｐｍ ）２・７０ （ｅ 、
６ Ｈ、０ＣＨｓ ）７−０７〜７．６７ （ｍ、
ａ Ｈ，ムｒ−Ｈ）実施例２９ 内径２．２閑の枝材試験管にＰ−ニトロトルエン２７０
ｑ（１，９７ｍｍ０１ ）を量りとりこれニ別ニ工を反
応すべき溶液に充分ひたして取付ける。反応温度を１５
−２５℃に保ち電流密度４０ ｍＡ ／需３゜端子電圧
２．５−５．５ Ｖで８ ＩＩ′／ ｍｏｌ ｔ７）電
気量を流したところで電解を中止した。次に反応液から
大部分の溶媒を減圧留去したのち水を加えて析出した生
成物をＦ別、水洗乾燥すると４，４′−ジメチルアゾベ
ンゼン１９８．Ｏｑ（９５，６チ）が黄色結晶として得
られた。（融点、１３Ｂ−１４０℃）見られた結晶の工
Ｒ，ＢｉＭＨの測定値は次の通りであった。
工Ｒ（ＣＨＣｌ５ ） （ｃｍ−’ ）２８８Ｇ、
２９０２．２８４０，１６０３．１５８０゜１５００．
１４６５，１２９０，１２２５，１１６０゜１１５３．
１１３５，１１０２，１０３５，１０１２゜９５０．８
３２ Ｎ Ｍ Ｒ（ｃＤｃｘ３ ） （ｐｐｍ ）δ
２−４０ Ｃ日＋ ６ＨＩ ＧＨ３
）６７．０ ８〜７．８ ６ （ｍ、 ８Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）実施例３０〜４０ 実施例１と同様な操作で原料、アルカリおよび溶媒を変
えて行った結果を表３に示した。
２９０２．２８４０，１６０３．１５８０゜１５００．
１４６５，１２９０，１２２５，１１６０゜１１５３．
１１３５，１１０２，１０３５，１０１２゜９５０．８
３２ Ｎ Ｍ Ｒ（ｃＤｃｘ３ ） （ｐｐｍ ）δ
２−４０ Ｃ日＋ ６ＨＩ ＧＨ３
）６７．０ ８〜７．８ ６ （ｍ、 ８Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）実施例３０〜４０ 実施例１と同様な操作で原料、アルカリおよび溶媒を変
えて行った結果を表３に示した。
表３
３１ ＮａＯＨＦ！ｔｏｎ ９５．
４Ｃ］ ５５− ＮａＯＨＭｅＯＨ９５，１５５Ｎ
ａＯＨ８８，２ ３６（ΣＮｏ２１１ｉｔＯＨ９１，６ ３Ｂ ＣＩ＜ΣＮ０２ Ｍｆ３０Ｈ９６，２
３９ｎ−ｃ４ａ９ｏＱａｏ２ＫＯＨ８５，０反応条件 原料； ２ ｍｍｏｌ 、 アルカリ；１．ｏｆ、溶
媒ｉ １０ｍ白金電極；１・５ Ｘ ２．ＯＣｍ ｐ
反応温度１１５−２５℃電流ｉ １００ ｍＡ、電気量
ｉ １０ Ｆ ／ ｍｏ１発明の効果 取り扱いの面倒な金属系触媒を用いることなくベンゼン
系アゾ化合物を収率よく製造することが出来る。
４Ｃ］ ５５− ＮａＯＨＭｅＯＨ９５，１５５Ｎ
ａＯＨ８８，２ ３６（ΣＮｏ２１１ｉｔＯＨ９１，６ ３Ｂ ＣＩ＜ΣＮ０２ Ｍｆ３０Ｈ９６，２
３９ｎ−ｃ４ａ９ｏＱａｏ２ＫＯＨ８５，０反応条件 原料； ２ ｍｍｏｌ 、 アルカリ；１．ｏｆ、溶
媒ｉ １０ｍ白金電極；１・５ Ｘ ２．ＯＣｍ ｐ
反応温度１１５−２５℃電流ｉ １００ ｍＡ、電気量
ｉ １０ Ｆ ／ ｍｏ１発明の効果 取り扱いの面倒な金属系触媒を用いることなくベンゼン
系アゾ化合物を収率よく製造することが出来る。
Claims (1)
- （１）アルカリ性アルコール溶媒中式（１）▲数式、化
学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中Ｒ＿１及びＲ＿２は水素、ハロゲン原子、
Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコ
キシ基、フェニル基、水酸基、アシル基、アミノ基又は
カルボキシル基を示す〕 で示されるベンゼン系ニトロ化合物を電解還元すること
を特徴とする式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式（２）中Ｒ＿１およびＲ＿２は前記と同じ意味を示
す〕 で示されるベンゼン系アゾ化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60087454A JPS61246392A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | アゾ化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60087454A JPS61246392A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | アゾ化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246392A true JPS61246392A (ja) | 1986-11-01 |
Family
ID=13915303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60087454A Pending JPS61246392A (ja) | 1985-04-25 | 1985-04-25 | アゾ化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246392A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112126940A (zh) * | 2019-06-24 | 2020-12-25 | 天津大学 | 一种硝基苯的电化学选择性还原方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164087A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-20 | Borma Bv | Method and apparatus for producing aromatic hydrazo compound by electrolysis reduction of aromatic nitro compound |
-
1985
- 1985-04-25 JP JP60087454A patent/JPS61246392A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164087A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-20 | Borma Bv | Method and apparatus for producing aromatic hydrazo compound by electrolysis reduction of aromatic nitro compound |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112126940A (zh) * | 2019-06-24 | 2020-12-25 | 天津大学 | 一种硝基苯的电化学选择性还原方法 |
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