JPS61237099A - Radiation picture conversion panel - Google Patents

Radiation picture conversion panel

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Publication number
JPS61237099A
JPS61237099A JP7874885A JP7874885A JPS61237099A JP S61237099 A JPS61237099 A JP S61237099A JP 7874885 A JP7874885 A JP 7874885A JP 7874885 A JP7874885 A JP 7874885A JP S61237099 A JPS61237099 A JP S61237099A
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JP
Japan
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radiation image
group
phosphor
sealant
panel according
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Pending
Application number
JP7874885A
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Japanese (ja)
Inventor
幸田 勝博
健治 高橋
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS61237099A publication Critical patent/JPS61237099A/en
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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野l 本発明は、支持体、輝尽性蛍光体を含有する蛍光体層お
よび保v/IIIgをこの順に有する放射m鷹変換パネ
ルに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a radiation conversion panel comprising, in that order, a support, a phosphor layer containing a stimulable phosphor, and a V/IIIg.

[発明の技術的背景] 放射線像を画像として得る方法として、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる、いわゆる放射線写真法が利
用されている。I&近、上記放射線写真法に代る方法の
一つとして、たとえば特開昭55−12145号公報な
どに記載されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射
線像変換方法が注目されるようになった。この放射線像
変換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換ノくネ
ル(蓄積性蛍光体シートとも称する)を利用するもので
、被写体を透過した放射線、あるいは被検体から発せら
れた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その
のちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(
励起光)で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍
光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽
発光)として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って
電気信号を得、得られた電気信号を画像化するものであ
る。
[Technical Background of the Invention] As a method for obtaining radiation images as images, so-called radiography has conventionally been used, which uses a combination of a radiographic film having an emulsion layer made of a silver salt photosensitive material and an intensifying screen. There is. As an alternative to the radiographic method described above, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor, as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 55-12145, is attracting attention. Became. This radiation image conversion method uses a radiation image conversion channel (also called a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor, and converts the radiation transmitted through the subject or the radiation emitted from the subject. The stimulable phosphor is absorbed by the panel's stimulable phosphor, and then the stimulable phosphor is exposed to electromagnetic waves (such as visible light and infrared rays).
The radiation energy stored in the stimulable phosphor is emitted as fluorescence (stimulated luminescence) by time-series excitation with excitation light (excitation light), and this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electrical signal. , which converts the obtained electrical signals into images.

ヒ述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝SI@で情
報量の豊富な放射線画像を得ることかで′きるとい゛う
利点がある。をって、この放射線像変換方法は、特に医
療診断を目的とするX線撮影□等の直接医療用放射線撮
影において利用価値の非常に高いものである。
The radiographic image conversion method described above has the advantage that it is possible to obtain a radiographic image with a rich amount of information with much less radiation exposure SI@ compared to the conventional radiographic method. . Therefore, this radiation image conversion method has a very high utility value especially in direct medical radiography such as X-ray photography □ for the purpose of medical diagnosis.

と記の放射線像変換方法に用いる放射線写真法パネルは
、基本構造として、支持体とその片面に設けられた蛍光
体層とからなるものである。なお、この蛍光体層の支持
体とは反対側の表面(支特休に面していない側の表面)
には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層
を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している
The radiographic panel used in the radiation image conversion method described above has a basic structure consisting of a support and a phosphor layer provided on one side of the support. In addition, the surface of this phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support)
Generally, a transparent protective film is provided to protect the phosphor layer from chemical alteration or physical impact.

蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持
する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体は
、x!lIなどの放射線を吸収したのち可視光線および
赤外線などの電磁波(励起光)の照射を受けると発光(
輝尽発光)を示す性質を有するものである。従って、被
写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線
は、その放射&l量に比例して放射線像変換パネルの蛍
光体層に吸収され、放射線像変換パネルとには被写体あ
るいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像と
して形成される。この蓄積像は、E配電磁波でパネルを
時系列的に励起することにより輝尽発光として放射させ
ることができ、この輝尽発光を光電的に読み取って電気
信号に変換することにより放射線エネルギーの蓄積像を
画像化することが可能となる。
The phosphor layer is composed of a stimulable phosphor and a binder that contains and supports the stimulable phosphor in a dispersed state. After absorbing radiation such as II, it emits light when exposed to electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared
It has the property of exhibiting (stimulated luminescence). Therefore, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the amount of radiation. An image is formed as a cumulative image of radiation energy. This accumulated image can be emitted as stimulated luminescence by exciting the panel in time series with E-distribution electromagnetic waves, and by reading this stimulated luminescence photoelectrically and converting it into an electrical signal, radiation energy can be accumulated. It becomes possible to convert the image into an image.

放射線像変換パネルは、x!I等の放射線および励起光
の照射によっては容易に劣化しないため、一般に繰り返
し使用されるものである。交って、パネルの蛍光体層表
面に設けられた保護膜は、その本来の目的、すなわた蛍
光体層の劣化を保護するとの目的から、蛍光体層を外気
から充分に隔離するものであることが好ましい。
The radiation image conversion panel is x! Since it is not easily deteriorated by irradiation with radiation such as I and excitation light, it is generally used repeatedly. On the other hand, the protective film provided on the surface of the phosphor layer of the panel is not intended to sufficiently isolate the phosphor layer from the outside air in order to fulfill its original purpose, which is to protect the phosphor layer from deterioration. It is preferable that there be.

これまでに知られている放射線像変換パネルの蛍光体層
の表面には上記の点も考慮して合成樹脂性の薄膜を付設
して、その保護を行なっている。
Taking the above points into consideration, a synthetic resin thin film is attached to the surface of the phosphor layer of hitherto known radiation image storage panels to protect it.

また、蛍光体層の側面部(側端部)については、たとえ
ば樹脂塗布層による被覆を行なうなどの方法により、物
理的劣化に対する保護のみならず、化学的劣化に対する
保#(蛍光体層の外気からの遮断)を行なっている。
In addition, the side surfaces (side edges) of the phosphor layer are protected not only from physical deterioration but also from chemical deterioration (by coating them with a resin coating layer, etc.). (blocking from).

しかしながら、蛍光体層の側面部に付設された樹脂塗布
層は放射線像変換パネルの繰り返し使用における衝撃な
どにより部分的に開離したり、破損したりする場合があ
り、そのような場合には蛍光体層の保護が不充分になり
、蛍光体層の劣化が促進される結果となる。この点は環
境雰囲気中の水分の影響を受けやすい蛍光体については
特に問題になりやすい。
However, the resin coating layer attached to the side surface of the phosphor layer may be partially separated or damaged due to impact caused by repeated use of the radiation image conversion panel, and in such cases, the phosphor layer may be partially separated or damaged. This results in insufficient layer protection and accelerated deterioration of the phosphor layer. This point is particularly likely to be a problem with phosphors that are susceptible to the influence of moisture in the environment.

〔発明の目的1 本発明は、耐湿性が向ヒした放射線像変換パネルを提供
することをその目的とするものである。
[Object of the Invention 1 The object of the present invention is to provide a radiation image storage panel with improved moisture resistance.

本発明は、特に蛍光体層の側面(側端部)を介する水分
の侵入を効果的に遮断して、これにより放射線像変換パ
ネルの耐湿性の向Eを実現する技術を提供することを目
的とする。
An object of the present invention is to provide a technology that effectively blocks moisture from entering through the side surfaces (side edges) of a phosphor layer, thereby achieving improved moisture resistance of a radiation image storage panel. shall be.

[発明の要旨] 本発明は、支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持
する結合剤からなる蛍光体層および保tIIll1gを
この順に有する放射線像変換パネルにおいて、該蛍光体
層の側面部の実質的に全面がシール剤により被覆され、
かつ該シール剤がシール剤固定部材によって外側から固
定されていることを特徴とする放射**変換パネルから
なるものである。
[Summary of the Invention] The present invention provides a radiation image conversion panel having a support, a phosphor layer made of a supporting binder containing a stimulable phosphor in a dispersed state, and a retainer in this order. Substantially the entire surface of the part is covered with a sealant,
The radiation conversion panel is characterized in that the sealant is fixed from the outside by a sealant fixing member.

L記のシール剤は、融解点が100℃以下の撥水性材料
からなることが好ましく、その例としては、シリコンオ
イル、グリースおよびワックスなどを挙げることができ
る。
The sealing agent L is preferably made of a water-repellent material having a melting point of 100° C. or less, and examples thereof include silicone oil, grease, and wax.

〔発明の効果1 本発明の放射線像変換パネルの蛍光体層は、その側面部
がシール剤で被覆保護されているため。
[Effect of the Invention 1] The phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention has its side surfaces covered and protected with a sealant.

その側面部を介する水分の浸入が効果的に防止もしくは
低減され、また側面部が樹脂塗布層などにより被覆保護
されているパネルにおいて、その樹脂塗布層の剥離、破
損などが発生した場合でも蛍光体層の側面部を介しての
水分の浸入を抑制することができるとの利点がある。従
って、蛍光体層の化学的劣化の防止に有効であり、特に
蛍光体層中においてに水分に影響を受けやすい蛍光体を
用いている場合に本発明の構成は有用である。
The penetration of moisture through the side surface of the panel is effectively prevented or reduced, and even if the side surface of the panel is coated and protected with a resin coating layer, even if the resin coating layer peels off or is damaged, the phosphor This has the advantage that moisture can be prevented from penetrating through the side surfaces of the layer. Therefore, the configuration of the present invention is effective in preventing chemical deterioration of the phosphor layer, and is particularly useful when a phosphor that is susceptible to moisture is used in the phosphor layer.

〔発明の詳細な記述1 本発明の放射線像変換パネルは、たとえば、次に述べる
方法により製造することができる。
[Detailed Description of the Invention 1 The radiation image conversion panel of the present invention can be manufactured, for example, by the method described below.

まず、支持体の上に蛍光体層を形成する。蛍光体層は、
輝尽性蛍光体の粒子を分散状態で含有支持する結合剤か
らなる層である。
First, a phosphor layer is formed on a support. The phosphor layer is
This layer is made of a binder that contains and supports particles of a stimulable phosphor in a dispersed state.

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント
紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙など
を挙げることができる。ただし、放射線像変換パネルの
情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮した
場合。
The support used in the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as supports for intensifying screens in conventional radiography methods or materials known as supports for radiation image conversion panels. . Examples of such materials include cellulose acetate, polyester,
Films of plastic materials such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate, polycarbonate, metal sheets such as aluminum foil, aluminum alloy foil, ordinary paper, baryta paper, resin coated paper, pigment paper containing pigments such as titanium dioxide, Examples include paper sized with polyvinyl alcohol or the like. However, when considering the characteristics and handling of the radiation image conversion panel as an information recording material.

本発明において特に好ましい支持体の材料はプラスチッ
クフィルムである。このプラスチックフィルムにはカー
ボンブラックなどの光吸収性物質が練り込まれていても
よく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質が練り
込まれていてもよい。
A particularly preferred material for the support in the present invention is a plastic film. This plastic film may be kneaded with a light-absorbing substance such as carbon black, or may be kneaded with a light-reflecting substance such as titanium dioxide.

前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。
The former is a support suitable for a high sharpness type radiation image conversion panel, and the latter is a support suitable for a high sensitivity type radiation image conversion panel.

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質(鮮鋭度1粒状性)を向Eさ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている0本
発明で用いられる支持体についてもこれら各種の暦を設
けることができる。
In known radiation image conversion panels, the phosphor layer is used to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, graininess) of the radiation image conversion panel. A polymeric substance such as gelatin is coated on the support surface on the side where it is applied to form an adhesion-imparting layer, or a light-reflecting layer made of a light-reflecting substance such as titanium dioxide, or a light-absorbing substance such as carbon black. The support used in the present invention can also be provided with a light absorbing layer of the following types.

さらに、特開昭58−200200号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向とさせる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍光体層側の表
面に接渭性付与暦、光反射層あるいは光吸収層などが、
設けられている場合には、その表面を意味する)・には
、微細な凹凸が均質に形成されていてもよい。
Furthermore, as described in JP-A-58-200200, in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the phosphor layer side (the surface of the support on the phosphor layer side) A light-reflecting layer or a light-absorbing layer, etc.
If provided, fine irregularities may be uniformly formed on the surface.

次に、支持体の1には蛍光体層が形成される。Next, a phosphor layer is formed on one of the supports.

蛍光体層は、輝尽性蛍光体の粒子を分散状態で含有支持
する結合剤からなる層である。
The phosphor layer is a layer made of a binder containing and supporting particles of a stimulable phosphor in a dispersed state.

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が400〜900nmの範囲にあ
る励起光によって30.0〜500nmの波長範囲の輝
尽発光を示す蛍光体であることが望ましい0本発明の放
射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例として
は、米国特許第3.859.527号明細書に記載され
ているSrS:Ce、Sm%SrS:Eu。
As mentioned above, a stimulable phosphor is a phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light.
From a practical standpoint, it is desirable that the phosphor be a phosphor that exhibits stimulated luminescence in the wavelength range of 30.0 to 500 nm when excited by excitation light with a wavelength in the range of 400 to 900 nm. Examples of stimulable phosphors include SrS:Ce, Sm%SrS:Eu, as described in U.S. Pat. No. 3,859,527.

Sm、The2:Er、およびLa2O2S:Eu、S
m、 特開昭55−12142号公報に記載されているZnS
:Cu、Pb、BaO@xA1.O,:Eu(ただし、
0.8≦X≦lO)、および。
Sm, The2:Er, and La2O2S:Eu, S
m, ZnS described in JP-A No. 55-12142
:Cu, Pb, BaO@xA1. O, :Eu (however,
0.8≦X≦lO), and.

M’O*xSiO,:A (ただし、MIはMg、Ca
、Sr、Zn、Cd、またはBaであり、AはCe、T
b、Eu、Tm、Pb、TfL、Bi、またはMnであ
り、Xは、0.5≦X≦2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている  (
B   &  I−X  −F   、  M  g 
  X   、   C&   y  )   F  
X   :aEu”(ただし、XはC1およびBrのう
ちの少なくとも一つであり、Xおよびyは、0くx+y
≦0.6.かつxy≠0であり、aは、10鴫≦a≦5
X10−2で“ある)、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnO
X:xA(ただし、LnはLa、Y、Gd、およびLu
のうちの少なくとも一つ、XはC1およびBrの゛うち
の少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうちの少なく
とも一つ、そして、Xは、O<x<0.1である)、 特開昭55−12145号公報に記載されている( B
 iL l−X 、 M ” X ) F X : V
 A (ただし、M2°はMg、Ca、S r、Zn、
およびCd(7)うちの少なくとも一つ、XはCJIB
r、および工のうちの少なくとも一つ、AはEu、Tb
、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、および
Erのうちの少なくとも一つ、モしてXは、O≦X≦0
.6、yは、0≦y≦0.2である)。
M'O*xSiO, :A (where MI is Mg, Ca
, Sr, Zn, Cd, or Ba, and A is Ce, T
b, Eu, Tm, Pb, TfL, Bi, or Mn, and X is 0.5≦X≦2.5), as described in JP-A-55-12143 (
B & I-X-F, Mg
X, C & y) F
X: aEu” (where, X is at least one of C1 and Br, and X and y are 0 x + y
≦0.6. and xy≠0, and a is 10≦a≦5
X10-2 "is", LnO described in JP-A-55-12144
X: xA (Ln is La, Y, Gd, and Lu
X is at least one of C1 and Br, A is at least one of Ce and Tb, and X satisfies O<x<0.1), JP It is described in Publication No. 55-12145 (B
iL l−X , M ” X ) F X : V
A (However, M2° is Mg, Ca, Sr, Zn,
and at least one of Cd(7), where X is CJIB
r, and at least one of A is Eu, Tb
, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, and Er, and X is O≦X≦0
.. 6, y is 0≦y≦0.2).

特開昭55−160078号公報に記載されているM’
 FX@xA : yLn [ただし1M厘はBa、C
&、Sr、Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも
一種、AはBe01Mg01CaO,SrO,Bad、
ZnO,AJltOs、Y。
M' described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-160078
FX@xA: yLn [However, 1M is Ba, C
&, at least one of Sr, Mg, Zn, and Cd, A is Be01Mg01CaO, SrO, Bad,
ZnO, AJltOs, Y.

O3,La、O,、I n、O,,5i02.TiO7
、ZrO2,Gem、、5n02.Nb2O3、Ta2
O!1.およびThe?のうちの少なくとも一種、Ln
はEu、Tb、Ce、Tm、Dy、 Pr、 Ho、 
Nd、 Yb、 Er、 Sm、およびGdのうちの少
なくとも一種、XはCl、Br、および工のうちの少な
くとも一種であり。
O3,La,O,,In,O,,5i02. TiO7
, ZrO2, Gem, 5n02. Nb2O3, Ta2
O! 1. and The? At least one of Ln
are Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho,
At least one of Nd, Yb, Er, Sm, and Gd, and X is at least one of Cl, Br, and E.

Xおよびyはそれぞれ5X10−’≦X≦0.5、およ
び0くy≦0.2である]の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭56−116777号公報に記載されている(B
 a、、、M’ x)F 2 * aB aX2 :y
Eu、zA[ただし1M1はベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛。
X and y are 5X10-'≦X≦0.5 and 0xy≦0.2, respectively.
a,,,M'x)F2*aB aX2:y
Eu, zA [However, 1M1 is beryllium, magnesium, calcium, strontium, and zinc.

およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Aはジルコ
ニウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であ
り、&、x、Y、および2はそれぞれ0.5≦a≦1.
25.0≦X≦1.1O−6≦y≦2X10−”、およ
びO<z≦to−”である1の組成式で表わされる蛍光
体。
and at least one of cadmium, X is chlorine,
At least one of bromine and iodine, A is at least one of zirconium and scandium, &, x, Y, and 2 are each 0.5≦a≦1.
25.0≦X≦1.1O-6≦y≦2X10-", and O<z≦to-" A phosphor represented by the composition formula 1.

特開昭57−23673号公報に記載されている  (
Ba+−x   、  M  厘  X)    F2
   @   aBaX2   :yEu、zB[ただ
し MIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、亜鉛。
It is described in Japanese Patent Application Laid-open No. 57-23673 (
Ba+-x, M 厘X) F2
@aBaX2: yEu, zB [However, MI is beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc.

およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種であり、a、
x、y、および2はそれぞれ0.5≦a≦1.25.0
≦X≦1.10−’≦y≦2×10−”、およびO<z
≦2X10−1である1の組成式で表わされる蛍光体。
and at least one of cadmium, X is chlorine,
at least one of bromine and iodine, a,
x, y, and 2 are each 0.5≦a≦1.25.0
≦X≦1.10−'≦y≦2×10−”, and O<z
A phosphor represented by the composition formula 1, which is ≦2X10-1.

特開昭57−23675号公報に記載されている  (
B   a   +−*   、   M  ’   
III   )   F   2   ・  a  B
   a  X  2   :yEu、zA[ただし、
MIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、□亜鉛。
It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-23675 (
B a +-*, M'
III) F2・aB
a X 2 :yEu, zA [however,
MI is beryllium, magnesium, calcium, strontium, and □zinc.

およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Aは砒素お
よび硅素のうちの少なくとも一種であり、a、x、y、
および2はそれぞれ0.5≦a≦1.25.0≦X≦1
.10−6≦y≦2×lO−“、および0 < z≦5
X10−”である]の組成式で表わされる蛍光体。
and at least one of cadmium, X is chlorine,
At least one of bromine and iodine, A is at least one of arsenic and silicon, a, x, y,
and 2 are respectively 0.5≦a≦1.25.0≦X≦1
.. 10-6≦y≦2×lO−“, and 0 < z≦5
A phosphor represented by the composition formula:

特開昭58−69281号公報に記載されているM’O
X:xCe [ただし1M厘はPr、Nd、Pm、Sm
、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、および
Biからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり、XはC1およびBrのうちのいずれか一方ある
いはその両方であり、Xは0<x<0.1であるJの組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−208678号公報に記載されているB 
& l−)l M x /2 L X /l F X 
: y E u ” [ただし1MはLJ、Na、に、
Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ全屈を表わし;Lは、Sc、Y、La、C
e、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho
、Er、 Tm、 Yb、 Lu、 An、 Ga、 
I n、およびTiからなる群より1ばれる少なくとも
一種の三価金属を表わし:Xは、C1,Br、および■
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表
わし:そして、Xは10−2≦X≦0゜5、yはO<v
≦0.1である1の組成式で麦わされる蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されているBaF
X* xA : yEu” [ただし、Xは、C1,B
r、およびIからなる群より信ばれる少なくとも一種の
ハロゲンでありzAは、テトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり:そして、Xは10=≦X≦o、x、yは
o<y≦0.1である1の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−47.289号公報に記載されているBa
FX* xA : yEu” [ただし、Xは、C1,
Br、およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンでありzAは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキ
サフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム
酸の〜価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ
化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物
であり:そして、xは10−@≦X≦O,t、VはO<
y≦0.1である】の組成式で表わされる蛍光体。
M'O described in Japanese Patent Application Laid-open No. 58-69281
X: xCe [However, 1M is Pr, Nd, Pm, Sm
, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Bi, X is one or both of C1 and Br, and X is a phosphor represented by the composition formula of J, where 0<x<0.1, and B described in JP-A No. 58-208678
& l−)l M x /2 L X /l F X
: y E u ” [However, 1M is LJ, Na,
Represents at least one kind of alkali total flexion selected from the group consisting of Rb, and Cs; L is Sc, Y, La, and Cs;
e, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho
, Er, Tm, Yb, Lu, An, Ga,
In, and at least one trivalent metal selected from the group consisting of Ti: X represents C1, Br, and ■
represents at least one halogen selected from the group consisting of: and X is 10-2≦X≦0゜5, y is O<v
A phosphor made with the composition formula 1 where ≦0.1, BaF described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-27980
X* xA: yEu” [However, X is C1, B
r, and at least one kind of halogen from the group consisting of I; zA is a calcined product of a tetrafluoroboric acid compound: and X is 10=≦X≦o, x, y are o<y≦0 A phosphor represented by the composition formula 1 which is .1, Ba described in JP-A No. 59-47.
FX* xA: yEu” [However, X is C1,
Br, and at least one halogen selected from the group consisting of I, and zA is selected from the group of hexafluoro compounds consisting of salts of ~valent or divalent metals of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid, and hexafluorozirconic acid. and x is 10-@≦X≦O, t, and V is O<
A phosphor represented by the composition formula: y≦0.1.

特開昭59−56479号公報に記載されているBaF
X* xNaX’:aEu”°〔ただし、XおよびXo
は、それぞれCl、Br、および工のうちの少なくとも
一種であり、XおよびaはそれぞれO<X≦2.および
O<a≦0.2である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているM厘F
X* xNaX’:yEu”: zA [ただし1M1
は、Ba、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり:XおよびXo
は、それぞれC1,Br。
BaF described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-56479
X* xNaX': aEu”° [However, X and Xo
are each at least one of Cl, Br, and Cl, and X and a are each O<X≦2. and O<a≦0.2], a phosphor represented by the composition formula of
X* xNaX':yEu": zA [However, 1M1
is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca;
are C1 and Br, respectively.

およびlからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンチありzAは、V、Cr、Mn、Fe、Co、およ
びNiより選ばれる少なくとも一種の遷移金属であり:
そして、Xは0<X≦2.  Vはo<y≦0.2.お
よび2はO<z≦10−2である]の組成式で表わされ
る蛍光体。
zA is at least one type of transition metal selected from V, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni;
And X is 0<X≦2. V is o<y≦0.2. and 2 is O<z≦10-2].

特開昭59−75200号公報に記載されている M 
 厘 FXe   aM’X’   *   bM’ 
  ”X”   、   e  cM’X”3 * x
A : yE u” [ただし1MIはna、sr、お
よびCaからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ土類金属であり、 M 1はLi、Na、に、Rb
、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり:M゛1はBeおよびMgからなる
群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり:Mi
はAfL、Ga、I n、およびTlからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属でありzAは金属酸化
物であり:XはCl、Br、およびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであQ : X ’、
X” 、t3LUX”は、F、Cl、Br、およびIか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり
:そして、aは0≦a≦2、bは0≦b≦10−2.c
はO≦C≦1O−2、かつa+b+c≧10−8であり
:Xは0<x≦0.5、yはo<y≦0.2である1の
組成式で表わされる蛍光体。
M described in Japanese Patent Application Laid-open No. 59-75200
厘FXe aM'X' * bM'
"X", e cM'X"3 * x
A: yE u" [However, 1MI is at least one kind of alkaline earth metal selected from the group consisting of na, sr, and Ca, and M1 is Li, Na, Rb
, and at least one kind of alkali metal selected from the group consisting of Cs: M'1 is at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg: Mi
is at least one trivalent metal selected from the group consisting of AfL, Ga, In, and Tl; zA is a metal oxide; and X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I. And Q: X',
X'' and t3LUX'' are at least one kind of halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br, and I; and a is 0≦a≦2, b is 0≦b≦10-2. c.
A phosphor represented by the composition formula 1, where O≦C≦1O−2 and a+b+c≧10−8, where X is 0<x≦0.5, and y is o<y≦0.2.

本出願人による特願昭58−193161号明細書に記
載されているM’x、・aM’X’2:xEu”[ただ
し、M厘はBa、SrおよびCaからなる邸より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり:Xおよび
XoはC1,BrおよびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであって、かつX≠X″であり:
そしてaは0.1≦a≦1O80の範囲の数値であり、
XはO<x≦0.2の範囲の数値である]の組成式で表
わされる蛍光体、 本出願人による特願昭58−208727吟明細書に記
載されているMIFX・aM’X’:xEu”[ただし
、M’はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、 M lは
RbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり:XはCl、Brおよび工からな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり:x
°はF、C1,Brおよび工からなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり:そしてaおよびXはそ
れぞれ0≦a≦4.0およびO<X≦0.2の範囲の数
値である]の組成式で表わされる蛍光体。
M'x,・aM'X'2:xEu" described in the specification of Japanese Patent Application No. 58-193161 filed by the present applicant [where M is at least one selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca. is an alkaline earth metal: X and Xo are at least one halogen selected from the group consisting of C1, Br and I, and X≠X'':
and a is a numerical value in the range of 0.1≦a≦1O80,
X is a numerical value in the range of O<x≦0.2] A phosphor represented by the composition formula: xEu'' [where M' is at least one kind of alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and
° is at least one kind of halogen selected from the group consisting of F, C1, Br, and engineering; and a and X are numerical values in the range of 0≦a≦4.0 and O<X≦0.2, respectively] A phosphor expressed by the composition formula.

本出願人による特願昭60−    号[昭和60年4
月2日出願(1)]明m書に記載されているM’X:x
Bi[ただし、MIはRbおよびCsからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり:XはCJ
l、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり:そしてXはO<X≦0.2の範囲
の数値である1の組成式で表わされる蛍光体、 などを挙げることができる。
Patent Application No. 1986- by the applicant [April 1985]
Application filed on April 2nd (1)] M'X stated in the statement of record: x
Bi [where MI is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X is CJ
At least one type of halogen selected from the group consisting of 1, Br, and I; and a phosphor represented by the composition formula 1, where .

また、L記特願昭58−193161号明細書に記載さ
れてしするM厘X!・aMM厘 ’ 2: xEu2°
蛍光体には、以下に示すような添加物がM”X2・aM
’X’21モルあたり以下の割合で含まれていてもよい
In addition, the M-X!・aMM厘' 2: xEu2°
The phosphor contains the following additives M”X2・aM
It may be contained in the following proportions per 21 moles of 'X'.

本出願人による特願昭59−22169号明細書に記載
されているbM’X”(ただし MIはRbおよびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり、X”はF、C1゜Brおよびlからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてbは
0≦b≦1O00である)二特願昭59−77225号
明細書ニ記載すh ティ6 b K X ” 拳c M
 g X ” ’ t ΦdMIX”3(ただし1M1
はSc、Y、La。
bM'X" (where MI is Rb and Cs
X'' is at least one halogen selected from the group consisting of F, C1°Br and l, and b satisfies 0≦b≦1O00). Described in the specification of Application No. 59-77225
g
are Sc, Y, La.

GdおよびLuからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属であり、X″ X II lおよびx″”は
いずれもF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり。
It is at least one kind of trivalent metal selected from the group consisting of Gd and Lu, and X''XII l and x'''' are both at least one kind of halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I.

そしてす、cおよびdはそれぞれ、0≦b≦2゜0、O
≦C≦2.0.0≦d≦2.0であって、かつ2×1O
−s≦b+C+dである)二特願昭59−84356号
明細書に記載されているVB(ただし、yは2 X 1
0−’≦y≦2X10−”である):特願昭59−84
358号明細書に記載されているbA(ただし、Aは5
intおよびP2O、からなる群より選ばれる少なくと
も一種の酸化物であり、モしてbは1O−4≦b≦2 
X l O−’である):特願昭59−240452号
明細書に記載されているbsio(ただし、bはo<b
≦3 X 10−2である):特願昭59−24045
4号明細書に記載されているbSnX″2(ただし、X
″はF、C1,Brおよび工からなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、そしてbはo<b≦1
O−3である)二本出願人による特願昭60−   号
〔昭和60年4月11日出願(2)】明細書に記載され
ているbCsX”・cSnx″′、(ただし、x″およ
びX′″’ It ソiぞれF、C!L、Brおよびl
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、モしてbおよびCはそれぞれo<b≦10.0およ
び10−6≦C≦2 X 10−2である):および本
出願人による特願昭60−1  号[昭和60年4月1
1日出願(4)] If細書に記載されているbCsX
”*yLn’°(ただI、、X”はF。
and s, c and d are respectively 0≦b≦2゜0, O
≦C≦2.0.0≦d≦2.0, and 2×1O
-s≦b+C+d)2 VB described in the specification of Japanese Patent Application No. 59-84356 (however, y is 2 X 1
0-'≦y≦2X10-''): Patent application 1984-84
bA described in the specification of No. 358 (however, A is 5
at least one kind of oxide selected from the group consisting of int and P2O, and b is 1O-4≦b≦2
X l O-'): bsio described in Japanese Patent Application No. 59-240452 (however, b is o<b
≦3 x 10-2): Patent application 1987-24045
bSnX″2 (however, X
″ is at least one kind of halogen selected from the group consisting of F, C1, Br, and B, and b is o<b≦1
O-3) Two Japanese Patent Application No. 1988 [filed on April 11, 1986 (2)] bCsX", cSnx"' (provided that X'''' It Soi F, C!L, Br and l
at least one halogen selected from the group consisting of: b and C are o<b≦10.0 and 10-6≦C≦2×10-2, respectively); and Gansho 60-1 No. 1 [April 1, 1985]
1-day application (4)] bCsX listed in the If statement
"*yLn'° (just I,,X" is F.

Cl、Brおよび工からなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり、LnはSc、Y、Ce、Pr、
Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、、Tm、
YbおよびLuからなる群より選ばれる少なくとも一種
の希土類元素であり。
At least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and Ln, and Ln is Sc, Y, Ce, Pr,
Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er,, Tm,
At least one rare earth element selected from the group consisting of Yb and Lu.

モしてbおよびyはそれぞれo<b≦10.0および1
O−6≦y≦1.8XlO−’である)0、上記の輝尽
性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活アルカリ土類
金属ハロゲン化物系蛍光体および希上類元素賦活希七類
オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光生来す
ので特に好ましい、ただし1本発明に用いられる輝尽性
蛍光体はE述の蛍光体に限られるものではなく、放射線
を照射したのちに励起光を照射した場合に、輝服発光を
示す蛍光体であればいかなるものであってもよい。
b and y are o<b≦10.0 and 1, respectively.
O-6≦y≦1.8 Halide-based phosphors are particularly preferred because they produce high-brightness stimulated luminescence. However, the stimulable phosphors used in the present invention are not limited to the phosphors described in E, and can be excited after irradiation with radiation. Any phosphor may be used as long as it emits bright light when irradiated with light.

特に1本発明においては、前述のような耐湿性が良好で
はない蛍光体であってもその劣化を期だすことなく、好
適に使用することができる。
In particular, in the present invention, even a phosphor having poor moisture resistance as described above can be suitably used without causing deterioration.

具体的には、本出願人による特願昭58−198758
号明細書に記載されている・BaF(BrI−X I 
X): yEu”蛍光体(ただし、Xは1x t o−
;≦x<1.0の範囲の数値であり。
Specifically, the applicant's patent application No. 58-198758
・BaF(BrI-X I
X): yEu” phosphor (where X is 1x to-
; is a numerical value in the range of ≦x<1.0.

yはo<y≦0.2の範囲の数値である)を含むM’ 
F CX+−x 、I X): yEu2°蛍光体(た
だし MIlはBa、SrおよびCaからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、Xは
ClおよびBrからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり、モしてXは0くx≦1.0の範囲の
数値であり、yは0くy≦0.2の範囲の数値である)
、および該蛍光体に種々の成分が添加された蛍光体: 上記特願昭58−193181号明細書に記載されてい
るM厘X2* aM”X’ 2: xEu”°蛍、光体
、および該蛍光体に種々の成分が添加された蛍光体; 上記特願昭60−   号明細書に記載されているM 
’ X : x B i蛍光体、および該蛍光体に種々
の成分が添加された蛍光体;および 上記特開昭55−12144号公報に記載されているL
nOX:xA蛍光体、および該蛍光体に種々の成分が添
加された蛍光体: などを挙げることができる。
y is a numerical value in the range of o<y≦0.2)
F CX+-x , I It is a type of halogen, and X is a numerical value in the range of 0 to x≦1.0, and y is a numerical value in the range of 0 to y≦0.2)
, and a phosphor in which various components are added to the phosphor: M厘X2* aM"X'2: A phosphor obtained by adding various components to the phosphor; M described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 1988-
'
Examples include nOX:xA phosphors and phosphors obtained by adding various components to the phosphors.

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質:および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル(メタ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どような合成高分子物質などにより代表される結合剤を
挙げることができる。このような結合剤のなかで特に好
ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル(メタ)アクリレート、ニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロース
とポリアルキル(メタ)アクリレートとの混合物である
Examples of binders for the phosphor layer include proteins such as gelatin,
Polysaccharides such as dextran, or natural polymers such as gum arabic: and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethylcellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth)acrylate, vinyl chloride/vinyl acetate Binders typified by synthetic polymeric materials such as copolymers, polyurethanes, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyesters, etc. may be mentioned. Particularly preferred among such binders are nitrocellulose, linear polyester,
These are polyalkyl (meth)acrylates, mixtures of nitrocellulose and linear polyesters, and mixtures of nitrocellulose and polyalkyl (meth)acrylates.

なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。
Note that these binders may be crosslinked with a crosslinking agent.

蛍光体層は、たとえば1次のような方法により支持体と
に形成することができる。
The phosphor layer can be formed on the support by, for example, a primary method.

まず上記の輝尽性蛍光体および結合剤を適当な溶剤に添
加し、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒
子が均一に分散した塗布液を調製する。
First, the above-mentioned stimulable phosphor and binder are added to a suitable solvent and thoroughly mixed to prepare a coating solution in which phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution.

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、n−プロパツール、n−ブタノールなどの低級ア
ルコール:メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素;アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン:酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル:ジオキサン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル:そして、それらの混合物を挙
げることができる。
Examples of solvents for preparing coating solutions include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, and n-butanol; chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Ketones: Esters of lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; Ethers such as dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof.

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、11に光体の種類
などによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混
合比は、1:l乃至1:100(重量比)の範囲から選
ばれ、そして特にl:8乃至1:40(重量比)の範囲
から選ぶことが好ましい。
The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of light material, etc., but in general, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor is , 1:l to 1:100 (weight ratio), and particularly preferably from 1:8 to 1:40 (weight ratio).

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体粒子の分
散性を向Eさせるための分散剤、および形成後の蛍光体
層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向トさせ
るための可塑剤など種々の添加剤が混合されていてもよ
い、そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。また可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル:フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル酸エステル:グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸エステル:そして、トリエチレ
ングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることができる。
The coating liquid contains a dispersant to improve the dispersibility of the phosphor particles in the coating liquid, and a dispersant to improve the bonding force between the binder and the phosphor in the phosphor layer after formation. Examples of dispersants used for such purposes include various additives such as plasticizers that may be mixed with
Examples include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Examples of plasticizers include phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; phthalate esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. Glycolic acid esters: Examples include polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, and polyesters of diethylene glycol and succinic acid.

ヒ記のようにして調製された蛍光体粒子と結合剤を含有
する塗布液を、支持体の表面に均一に塗布することによ
り塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は1通常の塗
布手段、たとえばドクターブレード、ロールコータ−、
ナイフコーターなどを用いることkより行なうことがで
きる。
A coating film containing the phosphor particles and a binder prepared as described above is uniformly applied to the surface of a support to form a coating film. This coating operation can be carried out using one common coating means, such as a doctor blade, roll coater,
This can be done by using a knife coater or the like.

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより屹
燥して、支持体とへの着色蛍光体層の形成を完了する。
The formed coating film is then gradually heated and dried to complete the formation of the colored phosphor layer on the support.

蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特
性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによ
って異なるが1通常は20ILm乃至inmとする。た
だし、この層厚は50乃至500μmとするのが好まし
い。
The thickness of the phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, etc., but is usually 20 ILm to 20 in. However, the thickness of this layer is preferably 50 to 500 μm.

なお、蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体にに塗
布液を直接塗布して形成する必要はなくたとえば、別に
、ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシー1
4に塗布液を塗布し乾鰻することにより蛍光体層を形成
した後、これを支持体上に押圧するか、あるいは接着剤
を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよい
Note that the phosphor layer does not necessarily need to be formed by directly applying a coating liquid to the support as described above, and may be formed by separately applying a coating liquid to a support such as a glass plate, a metal plate, a plastic sheet, etc.
After forming a phosphor layer by applying a coating solution to 4 and drying it, it may be pressed onto a support, or the support and phosphor layer may be bonded using an adhesive. good.

次に、蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面に
は、透明保護膜が設けられる。
Next, a transparent protective film is provided on the surface of the phosphor layer opposite to the side that contacts the support.

透明保*gは、たとえば酢酸セルロース、ニトロセルロ
ースなどのセルロース銹導体:あるいはポリメチルメタ
クリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール、ポリカーボネート。
Transparency*g is a cellulose conductor such as cellulose acetate or nitrocellulose; or polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, or polycarbonate.

ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーな
どの合成高分子物質のような透明な高分子物質を適当な
溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布す
る方法により形成することができる。あるいはポリエチ
をンテレアタレート、ポリエチレン、1ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミドなどから別に形成した透明な薄膜を蛍
光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方
法によっても形成することができる。
It can be formed by coating the surface of the phosphor layer with a solution prepared by dissolving a transparent polymer material, such as a synthetic polymer material such as polyvinyl acetate or vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, in an appropriate solvent. can. Alternatively, it can also be formed by a method such as adhering a transparent thin film separately formed from polyethylene ntearate, polyethylene, monopolyvinylidene chloride, polyamide, etc. to the surface of the phosphor layer using a suitable adhesive.

また、放射線像変換パネルの耐湿性の点からは、保護膜
は、ポリ塩化ビニリデン、二輪延伸ポリプロピレン、高
密度ポリエチレン、ポリ四弗化エチレンおよびポリ三弗
化エチレンなどの低透湿性のプラスチック物質からなる
透明薄膜であるのが好ましい。
In addition, in terms of moisture resistance of the radiation image storage panel, the protective film should be made of low moisture permeable plastic materials such as polyvinylidene chloride, two-wheel oriented polypropylene, high-density polyethylene, polytetrafluoroethylene, and polytrifluoroethylene. It is preferable that it is a transparent thin film.

この場合に保護膜は、透湿度が45g/rrf・24h
以下であるのが好ましく、特に好ましくは40g/rn
”・24h以下である。ここで透湿度とは、温度60℃
および相対湿度80%RHの条件下において、24時間
に単位面積の膜状物質を通過する水蒸気の量を意味し、
 JIS Z 0208規格の透湿度試験(カップ法)
に従って測定された値である。
In this case, the protective film has a moisture permeability of 45g/rrf・24h
It is preferably less than or equal to 40 g/rn, particularly preferably 40 g/rn.
”・24 hours or less. Here, moisture permeability refers to a temperature of 60°C.
and the amount of water vapor that passes through a unit area of film-like material in 24 hours under conditions of relative humidity 80% RH,
JIS Z 0208 standard moisture permeability test (cup method)
This is the value measured according to the following.

保amはL記の薄膜を積層して多層構成としてもよい、
このようにして形成する保護膜の膜厚は一般に約3乃至
25ILmとするのが望ましい。
The protective layer may have a multilayer structure by laminating the thin films listed in L.
The thickness of the protective film thus formed is generally desirably about 3 to 25 ILm.

なお1本発明の放射線像変換パネルは、特開昭55−1
83500号公報、特開昭57−96300号公報等に
記載に従って、着色剤によって着色されてい、てもよく
、この着色によって、得られる画像の群鋭度を向上させ
ることができる。また°本発明の放射線像変換パネルは
、特開昭55−146447号公報に記載されているよ
うに、同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散さ
れていてもよい。
Note that the radiation image conversion panel of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-1
It may be colored with a coloring agent as described in Japanese Patent Publication No. 83500, Japanese Patent Application Laid-open No. 57-96300, etc., and this coloring can improve the group sharpness of the obtained image. Further, in the radiation image conversion panel of the present invention, white powder may be dispersed in the phosphor layer for the same purpose as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 146447/1983.

本発明の放射線像変換パネルは、蛍光体層の側面部の実
質的に全面がシール剤により被覆され。
In the radiation image conversion panel of the present invention, substantially the entire side surface of the phosphor layer is coated with a sealant.

かつ該シール剤がシール剤固定部材によって外側から固
定されていることを特徴とする。
Further, the sealant is fixed from the outside by a sealant fixing member.

F記の本発明の放射線像i換パネルの特徴的構成の例を
添付図面を参照しながら次に説明する。
An example of the characteristic structure of the radiation image conversion panel of the present invention described in F will be described below with reference to the accompanying drawings.

第1図は1本発明に係る放射線像変換パネルの平面図を
示し、第1−a図は第1図の放射線像変換パネルのI−
’I線に沿った断面図である。第1図および第1−a図
に示されているように1本発明の放射線像変換パネル1
0は5、その基本構成として、支持体11、蛍光体層1
2、保護[13゜シール剤14およびシール剤固定部材
15からなる。シール剤14は、蛍光体層12の側面部
の実質的に全面(放射線像変換パネルは通常長方形もし
くは正方形の四辺形であるため、通常は四辺全部の各全
面)を被覆するように配置されてい・る。
FIG. 1 shows a plan view of a radiation image conversion panel according to the present invention, and FIG. 1-a is a plan view of the radiation image conversion panel of FIG.
'It is a sectional view taken along the I line. As shown in FIGS. 1 and 1-a, a radiation image conversion panel 1 of the present invention
0 is 5, its basic composition is a support 11, a phosphor layer 1
2. Protection [13° Consists of sealant 14 and sealant fixing member 15. The sealant 14 is arranged so as to cover substantially the entire side surface of the phosphor layer 12 (usually the entire surface of all four sides since the radiation image conversion panel is usually rectangular or square quadrilateral).・Ru.

すなわち、このような配置のシール剤の付設によって、
蛍光体層の側面からの水分の浸入を効果的に防止するこ
とができる。
In other words, by attaching the sealant in this arrangement,
It is possible to effectively prevent moisture from entering from the side surfaces of the phosphor layer.

本発明において用いるシール剤は、その水分浸透防11
−;果、その加工処理、および蛍光体層の各側面におけ
る被覆処理などを考慮すると、融解点が100℃以下の
撥水性材料からなることが望ましい、そのようなシール
剤の例としては、シリコンオイル、グリース(石油系グ
リース、シリコングリース等)およびワックス(パラフ
ィンワックス、微晶ワックス、ペトロラタム等)を挙げ
ることができる。
The sealing agent used in the present invention has moisture penetration resistance 11
- Considering the effect, processing thereof, coating treatment on each side of the phosphor layer, etc., it is desirable to be made of a water-repellent material with a melting point of 100°C or less. Examples of such sealants include silicone. Mention may be made of oils, greases (petroleum grease, silicone grease, etc.) and waxes (paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum, etc.).

また該シール剤は、場合によっては、室温にて液体の状
態にある撥水性材料からなることが有利である。すなわ
ち、シール剤が室温で液体の状態にあった場合には、仮
に保護膜と支持体との間隔が若干変動した場合でも、そ
の表面張力により。
It may also be advantageous if the sealant consists of a water-repellent material which is in a liquid state at room temperature. In other words, if the sealant is in a liquid state at room temperature, even if the distance between the protective film and the support changes slightly, due to the surface tension.

前記の間隔変動にもかかわらず、所定のシール効果を継
続して提供することが可能となる。
Despite the above-mentioned interval variations, it is possible to continue to provide a predetermined sealing effect.

本発明におけるシール剤は、その内側(蛍光体層の側面
側)では蛍光体層の側面により固定保持されているが、
その外側においては、特にシール剤固定部材を設けて、
シール剤のパネル外部への漏出、流出を防止する必要が
ある。
The sealant in the present invention is fixed and held by the side surface of the phosphor layer on the inside (on the side surface of the phosphor layer).
On the outside, a sealant fixing member is especially provided,
It is necessary to prevent the sealant from leaking or flowing out of the panel.

wS1図および第1−a図では、たとえば、プラスチッ
ク材料などからなる自己形状保持性のシール剤固定部材
15が示されている。シール剤固定部材15は、その内
側がシール剤14に接し、かつ支持体11のE面と保護
11113の下面とにそれぞれ接着下に固定されている
ことが望ましい。
In Fig. wS1 and Fig. 1-a, a self-shape-retaining sealant fixing member 15 made of, for example, a plastic material is shown. It is desirable that the sealant fixing member 15 has its inner side in contact with the sealant 14 and is fixed to the E surface of the support body 11 and the lower surface of the protection member 11113 with adhesive.

シール剤固定部材が、第2図に示されたように蛍光体層
と実質的に同一な構成を有するものであってもよい、す
なわち、予め付設した蛍光体層の外周の少し内側を溝状
に切り取り、その溝の外側部分25をシール剤24の固
定部材として利用することもできる。
The sealant fixing member may have substantially the same configuration as the phosphor layer as shown in FIG. It is also possible to cut out the groove and use the outer portion 25 of the groove as a fixing member for the sealant 24.

あるいは、シール剤固定部材を、第3図に示したように
保護膜の延長部分35から構成してもよい。゛すなわち
、蛍光体層32のE面に設けられる保護膜33を蛍光体
層32の表面端部から若モはみだす(@長する)ように
付設し、この延長部分35の先端部と支持体31のE面
とを接着固定することによりシール剤固定部材を形成す
ることができる。なお、このようなシール剤固定部材を
保護膜の延長部分から構成する他の例としては、第4図
に示すような保護膜43の延長部分45の先端部と支持
体41との接着固定を支持体の下側面(蛍光体層に接し
ていない側の面)に設ける例を挙げることができる。こ
の場合は、シール剤44は支持体41の側面と蛍光体層
42の側面の両方に接して設けてもよい。
Alternatively, the sealant fixing member may be constructed from an extension 35 of the protective film as shown in FIG.゛That is, the protective film 33 provided on the E side of the phosphor layer 32 is attached so as to protrude slightly from the surface end of the phosphor layer 32 (@ lengthen), and the tip of this extended portion 35 and the support 31 A sealant fixing member can be formed by adhesively fixing the E side of the sealant fixing member. In addition, as another example of constructing such a sealant fixing member from an extended portion of a protective film, it is possible to adhesively fix the tip of an extended portion 45 of a protective film 43 to a support 41 as shown in FIG. An example can be given in which it is provided on the lower surface of the support (the surface not in contact with the phosphor layer). In this case, the sealant 44 may be provided in contact with both the side surface of the support body 41 and the side surface of the phosphor layer 42.

以とに記載した本発明の特徴的構成であるシール剤とシ
ール剤固定部材は1通常は支持体の表面に蛍光体層を形
成したのち、保護膜を付設する前に付設されるが、その
態様によっては保護膜の付設と同時に、あるいは保護膜
の付設の後に行なうことが必要なもの、あるいはそのよ
うな工程での付設が望ましいものもあり1本発明の放射
線像変換パネルの製造に際しては、それらの製造工程。
The sealant and sealant fixing member, which are the characteristic configurations of the present invention described below, are usually attached after forming a phosphor layer on the surface of the support and before attaching the protective film. Depending on the embodiment, it may be necessary to perform the process at the same time as the protective film is applied, or after the protective film is applied, or it may be desirable to perform the process in such a process.1 When manufacturing the radiation image conversion panel of the present invention, their manufacturing process.

製造順序に特に制限はない。There is no particular restriction on the manufacturing order.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図および第1−a図は1本発明に従う放射線像変換
パネルの一態様のそれぞれ平面図および断面図を示す。 第2図、第3図および第4図は1本発明に従う放射線像
変換パネルの別の構成を示す断面図である。 lO:放射線像変換パネル 11.31.41:支持体 12.32.42:蛍光体層 13.33.43:保al膜 14.24.34.44:シール剤 15.25.35.45:シール剤固定部材特許出願人
 富士写真フィルム株式会社代 理 人 弁理士  柳
 川 泰 刃部1v!J 第1−a図 第2図
1 and 1-a show a plan view and a sectional view, respectively, of an embodiment of a radiation image conversion panel according to the present invention. FIGS. 2, 3, and 4 are cross-sectional views showing another configuration of the radiation image conversion panel according to the present invention. lO: Radiation image conversion panel 11.31.41: Support 12.32.42: Phosphor layer 13.33.43: Al-retaining film 14.24.34.44: Sealing agent 15.25.35.45: Sealant fixing member patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Representative Patent attorney Yasushi Yanagikawa Blade 1v! J Figure 1-a Figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結
合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの順に有する放
射線像変換パネルにおいて、該蛍光体層の側面部の実質
的に全面がシール剤により被覆され、かつ該シール剤が
シール剤固定部材によって外側から固定されていること
を特徴とする放射線像変換パネル。 2、該シール剤が、融解点が100℃以下の撥水性材料
からなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
放射線像変換パネル。 3、該シール剤が、室温にて液体の状態にある撥水性材
料からなることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載
の放射線像変換パネル。 4、該シール剤が、シリコンオイル、グリースおよびワ
ックスからなる群より選ばれた少なくとも一種類の物質
からなることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
放射線像変換パネル。 5、該シール剤固定部材が、蛍光体層と実質的に同一な
構成を有することを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の放射線像変換パネル。 6、該シール剤固定部材が、保護膜の延長部分であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の放射線像変
換パネル。 7、該シール剤固定部材が、支持体七に設けられた自己
形状保持性の部材であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の放射線像変換パネル。 8、上記保護膜が、透湿度が45g/m^2・24h以
下のプラスチック材料からなるものであることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の放射線像変換パネル。 9、上記保護膜が、ポリ塩化ビニリデン、二軸延伸ポリ
プロピレン、高密度ポリエチレン、ポリ四弗化エチレン
およびポリ三弗化エチレンからなる群より選ばれる少な
くとも一種の材料からなることを特徴とする特許請求の
範囲第8項記載の放射線像変換パネル。 10、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式: M^IIF(X_1_−_x、I_x):yEu^2^+
[ただし、M^IIはBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;
XはClおよびBrからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり;そしてxは0<x≦1.0、y
は0<y≦0.2である] を有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物系蛍光体であることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の放射線像変換パネル。 11、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式: M^IIX_2・aM^IIx′_2:xEu^2^+[た
だし、M^IIはBa、SrおよびCaからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;Xお
よびX′はCl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであって、かつX≠X′であ
り:そしてaは0.1≦a≦10.0、xは0<x≦0
.2である] を有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物系蛍光体であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の放射線像変換パネル。 12、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式: M^ I X:xBi[ただし、M^ I はRbおよびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり:Xはcl、BrおよびIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり:そしてxは0<x
≦0.2である] を有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光
体であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
放射線像変換パネル。 13、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式: LnOX:xA[ただし、LnはLa、Y、Gdおよび
Luからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり;XはClおよびBrからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり;AはCeおよびTb
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり;そしてxは0<x<0.1である] を有する希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍
光体であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の放射線像変換パネル。
[Scope of Claims] 1. A radiation image storage panel comprising, in this order, a support, a phosphor layer made of a binder containing and supporting a stimulable phosphor in a dispersed state, and a protective film, in which a side surface of the phosphor layer is provided. A radiation image conversion panel characterized in that substantially the entire surface of the panel is covered with a sealant, and the sealant is fixed from the outside by a sealant fixing member. 2. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the sealant is made of a water-repellent material having a melting point of 100° C. or less. 3. The radiation image conversion panel according to claim 2, wherein the sealant is made of a water-repellent material that is in a liquid state at room temperature. 4. The radiation image storage panel according to claim 2, wherein the sealant is made of at least one substance selected from the group consisting of silicone oil, grease, and wax. 5. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the sealant fixing member has substantially the same configuration as the phosphor layer. 6. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the sealant fixing member is an extension of the protective film. 7. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the sealant fixing member is a self-shape retaining member provided on the support member 7. 8. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the protective film is made of a plastic material having a moisture permeability of 45 g/m^2·24 h or less. 9. A patent claim characterized in that the protective film is made of at least one material selected from the group consisting of polyvinylidene chloride, biaxially oriented polypropylene, high-density polyethylene, polytetrafluoroethylene, and polytrifluoroethylene The radiation image conversion panel according to item 8. 10. The above-mentioned stimulable phosphor has the basic compositional formula: M^IIF(X_1_-_x, I_x):yEu^2^+
[However, M^II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca;
X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl and Br; and x is 0<x≦1.0, y
0<y≦0.2] The radiation image storage panel according to claim 1, which is a divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphor. 11. The above-mentioned stimulable phosphor has a basic composition formula: M^IIX_2・aM^IIx'_2:xEu^2^+ [where M^II is at least one kind selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca. is an alkaline earth metal; X and X' are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I, and X≠X'; and a is 0.1≦a≦10. 0, x is 0<x≦0
.. 2] The radiation image storage panel according to claim 1, which is a divalent europium-activated alkaline earth metal halide phosphor having the following properties. 12. The above stimulable phosphor has the basic compositional formula: M^I X:xBi [where M^I is Rb and Cs
at least one alkali metal selected from the group consisting of: X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I: and x is 0<x
≦0.2] The radiation image storage panel according to claim 1, wherein the radiation image storage panel is a bismuth-activated alkali metal halide phosphor having the following properties. 13. The above-mentioned stimulable phosphor has the basic composition formula: LnOX:xA [where Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of La, Y, Gd and Lu; X is composed of Cl and Br. at least one halogen selected from the group; A is Ce and Tb;
at least one rare earth element selected from the group consisting of; and x satisfies 0<x<0.1. 2. The radiation image conversion panel according to item 1.
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