JP3933381B2

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Publication number: JP3933381B2
Application number: JP2000317859A
Authority: JP
Inventors: 武彦庄子; 哲本田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-10-18
Filing date: 2000-10-18
Publication date: 2007-06-20
Anticipated expiration: 2020-10-18
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は放射線画像変換パネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｘ線画像のような放射線画像は病気診断用などに多く用いられている。このＸ線画像を得るために被写体を通過したＸ線を蛍光体層（蛍光スクリーン）に照射し、これにより可視光を生じさせてこの可視光を通常の写真をとるときと同じように銀塩を使用したフィルムに照射して現像した、いわゆる放射線写真が利用されている。しかし近年銀塩を塗布したフィルムを使用しないで蛍光体層から直接画像を取り出す方法が工夫されるようになった。
【０００３】
この方法としては被写体を透過した放射線を蛍光体に吸収させ、しかる後この蛍光体を例えば光または熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光として放射し、この蛍光を検出し画像化する方法がある。
【０００４】
具体的には、例えば米国特許第３，８５９，５２７号及び特開昭５５−１２１４４号などに記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像変換方法が知られている。
【０００５】
上記記載の方法は輝尽性蛍光体を含有する放射線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を当てて被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線エネルギーを蓄積させて、その後に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱による信号をたとえば光電変換し、電気信号を得て、この信号を感光フィルムなどの記録材料、ＣＲＴなどの表示装置上に可視像として再生するものである。
【０００６】
上記の放射線画像記録再生方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点がある。
【０００７】
このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。
【０００８】
従来より放射線画像変換パネルに用いられてきた輝尽性蛍光体の例としては下記のものが一例として挙げられる。
【０００９】
（１）特開昭５５−１２１４５号に記載されている（Ｂａ_1-X，Ｍ（II）_+X）ＦＸ：ｙＡ、（式中、Ｍ（II）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、そしては、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）の組成式で表される希土類元素付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。
【００１０】
（ａ）特開昭５６−７４１７５号に記載されている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（III）Ｘ′′′₃、式中、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′′′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩの少なくとも一種であり、Ｍ（III）は三価金属である；
（ｂ）特開昭５５−１６００７８号に記載されているＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｔａ₂Ｏ₅およびＴｈＯ₂などの金属酸化物；
（ｃ）特開昭５６−１１６７７７号に記載されているＺｒ、Ｓｃ；
（ｄ）特開昭５７−２３６７３号に記載されているＢ；
（ｅ）特開昭５７−２３６７５号に記載されているＡｓ、Ｓｉ；
（ｆ）特開昭５８−２０６６７８号に記載されているＭ・Ｌ、式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属である；
（ｇ）特開昭５９−２７９８０号に記載されているテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２８９号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩の焼成物；
特開昭５９−５６４７９号に記載されているＮａＸ′、式中、Ｘ′はＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である；
（ｈ）特開昭５９−５６４８０号に記載されているＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；特開昭５９−７５２００号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、Ｍ′（II）Ｘ″₂、Ｍ（III）Ｘ′′′₃、Ａ、式中、Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｍ′（II）はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属を表し、Ｍ（III）はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、Ａは金属酸化物であり、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′′′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである；
（ｉ）特開昭６０−１０１１７３号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである；
（ｊ）特開昭６１−２３６７９号に記載されているＭ（II）′Ｘ′₂・Ｍ（II）′Ｘ″₂、式中、Ｍ（II）′はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ′およびＸ″はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である；更に、特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載されているＬｎＸ″₃、式中、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである。
【００１１】
（２）特開昭６０−８４３８１号に記載されているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（II）Ｘ′₂：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい；
（ａ）特開昭６０−１６６３７９号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである；
（ｂ）特開昭６０−２２１４８３号に記載されているＫＸ″、ＭｇＸ′′′₂、Ｍ（III）Ｘ″″₃、式中、Ｍ（III）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、Ｘ′′′およびＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである；
（ｃ）特開昭６０−２２８５９２号に記載されているＢ、特開昭６０−２２８５９３号に記載されているＳｉＯ₂、Ｐ₂Ｏ₅等の酸化物、特開昭６１−１２０８８２号に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである；
（ｄ）特開昭６１−１２０８８３号に記載されているＳｉＯ；特開昭６１−１２０８８５号に記載されているＳｎＸ″₂、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである；
（ｅ）特開昭６１−２３５４８６号に記載されているＣｓＸ″、ＳｎＸ′′′₂、式中、Ｘ″およびＸ′′′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである；更に、特開昭６１−２３５４８７号に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ³⁺、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素である；
（３）特開昭５５−１２１４４号に記載されているＬｎＯＸ：ｘＡ、（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なくとも一つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表される希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体；
（４）特開昭５８−６９２８１号に記載されているＭ（II）ＯＸ：ｘＣｅ、（式中、Ｍ（II）はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキシハライド蛍光体；
（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ、（式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体；
（６）特開昭６０−１４１７８３号に記載されているＭ（II）₅（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体；
（７）特開昭６０−１５７０９９号に記載されているＭ（II）₂ＢＯ₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロホウ酸塩蛍光体；
（８）特開昭６０−１５７１００号に記載されているＭ（II）₂（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体；
（９）特開昭６０−２１７３５４号に記載されているＭ（II）ＨＸ：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属水素化ハロゲン化物蛍光体；
（１０）特開昭６１−２１１７３号に記載されているＬｎＸ₃・ａＬｎ′Ｘ′₃：ｘＣｅ³⁺、（式中、ＬｎおよびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物蛍光体；
（１１）特開昭６１−２１１８２号に記載されているＬｎＸ₃・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘＣｅ³⁺、（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体；
（１２）特開昭６１−４０３９０号に記載されているＬｎＰＯ₄・ａＬｎＸ₃：ｘＣｅ³⁺、（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体；
（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ²⁺、（式中、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体；
（１４）特開昭６１−２３６８９０号に記載されているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体；
上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
【００１２】
これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後に再度放射線画像の蓄積を行うことができ繰り返し使用が可能である。つまり従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネルを繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面からも有利である。
【００１３】
そこで、放射線画像変換パネルには得られる放射線画像の画質を劣化させることなく長期間の使用に耐える性能を付与することが望ましい。
【００１４】
しかし放射線画像変換パネルの製造に用いられる輝尽性蛍光体は一般に吸湿性が大であり、通常の気候条件の室内に放置すると空気中の水分を吸収し、時間の経過とともに著しく劣化する。
【００１５】
具体的には、たとえば輝尽性蛍光体を高湿度のもとに置くと、吸収した水分の増大にともなって前記蛍光体の放射線感度が低下する。また一般には輝尽性蛍光体に記録された放射線画像の潜像は、放射線照射後の時間の経過にともなって退行するため、再生される放射線画像信号の強度は放射線照射から励起光による走査までの時間が長いほど小さくなるという性質を有するが、輝尽性蛍光体が吸湿すると前記潜像退行の速さが速くなる。そのため、吸湿した輝尽性蛍光体を有する放射線画像変換パネルを用いると、放射線画像の読み取り時再生信号の再現性が低下する。
【００１６】
従来、輝尽性蛍光体の吸湿による前記の劣化現象を防止するには、透湿度の低い防湿性保護層で輝尽性蛍光体層を被覆することにより該蛍光体層に到達する水分を低減させる方法がとられている。防湿性保護層としてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムや上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが使用される。
【００１７】
輝尽性蛍光体プレートの励起光の光源としては一般にビーム収束性の高いレーザー光が用いられるが、ＰＥＴ等の高分子フィルムからなる保護層を介してレーザー光で走査された場合、保護層フィルム内部での励起レーザー光の散乱や、保護層と光検出装置間や周辺部材での励起レーザー光の乱反射により、励起光が走査された場所から離れた場所の輝尽性蛍光体面を励起させ輝尽発光を放出させる為に鮮鋭性が低下する。また蛍光体プレートが保護層を有しない場合にも蛍光体プレート表面と光検出装置間や周辺部材での励起レーザー光の乱反射により高い鮮鋭性は得られないという問題点があった。
【００１８】
特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムは、透明性、バリア性、強さの面で保護層として優れた物性を有するにも関わらず、屈折率が大であるために、保護フィルム内部に入射した励起光の一部がフィルムの上下の界面で繰り返し反射して走査された場所から離れた場所まで伝搬し、輝尽発光を放出させ鮮鋭性が低下する。
【００１９】
また、保護層の上下の界面で蛍光体面と反対方向に反射された励起光も光検出装置間や周辺部材で再反射して走査された場所からさらに遠く離れた場所の輝尽性蛍光体面を励起させ輝尽発光を放出させるため、これによりさらに鮮鋭性が低下する。励起光は赤から赤外の長波長のコヒーレントな光である為に、積極的に散乱光や反射光を吸収しない限り、保護フィルム内部や読み取り装置内部の空間で吸収される量は少なく離れた場所まで伝搬し鮮鋭性を悪化する。
【００２０】
また、これらのポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等フィルムを保護層として使用した場合、被写体の放射線画像以外の濃淡すなわち画像ムラや、保護層の製造工程中に起因すると思われる線状のノイズ等が出現すると言う問題点もあった。これらの画像ムラや線状ノイズに対して、特開昭５９−４２５００や特公平１−５７７５９には保護層のヘイズ率を高くしてこれらの画像ムラや線状ノイズを解消する手段が示されている。しかしながら保護層のヘイズ率を高くすると鮮鋭性が低下してしまうと言う欠点がある。
【００２１】
鮮鋭性の悪化を防止する為には保護フィルムを薄くし、保護フィルム内部での励起光の伝搬距離を短くする方法が考えられるが、効果は小さく、逆に保護層の薄膜化による防湿性や耐傷性の低下が問題となる。鮮鋭性の向上に関しては、特公昭５９−２３４００には放射線画像変換パネルの、支持体、下引き層、蛍光体層、中間層、保護層のいずれかを励起光を吸収する色で着色する方法、特開昭６０−２００２００では蛍光体層と保護層間の接着剤層を着色する方法が示されているが、これらの方法により鮮鋭性を高めると上記の画像ムラや線状ノイズがより顕著になってくると言う問題点がある。
【００２２】
これらの鮮鋭性の悪化や画像ムラや線状ノイズがひどい場合は、病気診断用に使用される放射線画像変換パネルにとっては致命的な欠陥となる。
【００２３】
そこで、上記記載の問題点の解決が要望されていた。
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は画像ムラがなく、鮮鋭性の高い、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルを提供することである。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記の項目１〜３によって達成された。
【００２６】
１．支持体上に輝尽性蛍光体層を有する蛍光体シートと該輝尽性蛍光体層を被覆するように設けられた保護フィルムを有する放射線画像変換パネルにおいて、該保護フィルムが励起光吸収層を有し、該保護フィルムが少なくとも２層の樹脂フィルム層Ａ、Ｂを有し、励起光吸収層が該樹脂フィルム層ＡとＢの間に設けられており、該保護フィルムのヘイズ率が１０％以上５０％以下であり、且つ、保護フィルムの励起光波長における光透過率が９７％〜５０％であることを特徴とする放射線画像変換パネル。
【００２７】
２．保護フィルムの透湿度が５０ｇ／ｍ ² ・ｄａｙ以下であることを特徴とする前記１に記載の放射線画像変換パネル。
【００２８】
３．蛍光体シートに接する側の保護フィルムの最外層が熱融着性を有する樹脂を含有していることを特徴とする前記１または２に記載の放射線画像変換パネル。
【００３２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、支持体上に輝尽性蛍光体層を有する蛍光体シートと前記輝尽性蛍光体層を被覆するように設けられた保護フィルムを有する放射線画像変換パネルにおいて、保護フィルムが励起光吸収層を有し、且つ、保護フィルムのヘイズ率が５％以上６０％以下になるように調整することにより、励起用レーザー光に起因する鮮鋭性の悪化の問題や画像ムラや線状ノイズの問題を解決し、長期間良好な状態で使用出来る放射線画像変換パネルを提供できるようになった。
【００３３】
本発明に係る保護フィルムについて説明する。
本発明に係る保護フィルムを作製するための材料としては、具体的には、ポリエステルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースアセテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で保護フィルムとして好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。
【００３４】
本発明に係る保護フィルムの励起光吸収層について説明する。
励起用レーザに起因する鮮鋭性の劣化を防止する観点から、本発明の保護フィルムには励起光吸収層が設けられる。ここで、励起光吸収層とは輝尽性蛍光体の励起光を吸収する層であり、励起光を選択的に吸収する着色剤を含有する層を塗設する事が好ましい。また、励起光吸収層は保護フィルムの一方の面に塗設されてもよいし、両面に塗設されていてもよく、また、保護フィルム自体が着色剤などにより着色されていてもよい。
【００３５】
着色剤としては、放射線画像変換パネルに用いる輝尽性蛍光体の種類によって決まるが、放射線画像変換パネル用の輝尽性蛍光体としては、通常、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が用いられるため、着色剤としては通常、青色〜緑色の有機系もしくは無機系の着色剤が好ましく用いられる。
【００３６】
青色〜緑色の有機系着色剤の例としては、ザボンファーストブルー３Ｇ（ヘキスト社製）、エストロールブリルブルーＮ−３ＲＬ（住友化学（株）製）、スミアクリルブルーＦ−ＧＳＬ（住友化学（株）製）、Ｄ＆ＣブルーＮｏ１（ナショナル・アニリン社製）、スピリットブルー（保土谷化学（株）製）、オイルブルーＮｏ６０３（オリエント（株）製）、キトンブルーＡ（チバ・ガイギー社製）、アイゼンカチロンブルーＧＬＨ（保土谷化学（株）製）、レイクブルーＡ、Ｆ、Ｈ（協和産業（株）製）、ローダリンブルー６ＧＸ（協和産業（株）製）、ブリモシアニン６ＧＸ（稲畑産業（株）製）、ブリルアシッドグリーン６ＢＨ（保土谷化学（株）製）、シアニンブルーＢＮＲＳ（東洋インキ（株）製）、ライオノルブルーＳＬ（東洋インキ（株）製）が挙げられる。青色〜緑色の無機系着色剤の例としては、群青、コバルトブルー、セルリアンブルー、酸化クロム、ＴｉＯ₂−ＺｎＯ−ＣｏＯ−ＮｉＯ系顔料が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
【００３７】
本発明に係る保護フィルムにおいては、本発明に記載の効果、特に放射線画像変換パネルの輝度を良好に保つ観点から、励起光波長における光透過率が９７％〜５０％であることが好ましく、更に好ましくは、光透過率が９５％〜８０％である。ここで、光透過率とは、励起光吸収層を有する保護フィルムが励起光吸収層を持たない前記保護フィルムの光透過率を１００％に設定したとき、その光透過率の９７％〜５０％となるように調整することを意味する。
【００３８】
上記記載の光透過率は下記式に従って求められる。
光透過率（％）＝（透過光／入射光）×１００
本発明に係る保護フィルムのヘイズ率について説明する。
【００３９】
本発明に記載の効果、特に鮮鋭性を向上し、画像ムラや線状ノイズを解消する観点から、保護フィルムのヘイズ率が５％以上、６０％以下になるように調整することが必要であるが、好ましくは５％〜５０％であり、更に好ましくは５％〜３０％である。
【００４０】
上記記載の保護フィルムのヘイズ率は、ＡＳＴＭＤ−１００３に規定された方法を用いて測定される。
【００４１】
本発明に係る保護フィルムのヘイズ率は、使用する樹脂フィルムのヘイズ率を参照して調整することができる。また、任意のヘイズ率の樹脂フィルムは工業的に入手可能である。
【００４２】
本発明においては、輝尽性蛍光体の吸湿劣化を防止する観点から、本発明に係る保護フィルムは防湿性を付与されていることが好ましく、具体的には保護フィルムの透湿度が５０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ましく、更に好ましくは１０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であり、特に好ましくは１ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下である。
【００４３】
上記記載の保護フィルムの透湿度はＪＩＳＺ０２０８により規定された方法を参照して測定することが出来る。
【００４４】
保護フィルムの透湿度を上記記載の範囲に調整し、保護フィルムの防湿性を向上させる観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムの使用が好ましい。
【００４５】
また、本発明に係る保護フィルムは必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを複数枚積層することで最適な防湿性を付与することが出来るが、樹脂フィルムの積層方法としては、従来公知の方法を適用することが出来る。
【００４６】
本発明においては、積層された樹脂フィルム間に上記記載の励起光吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な衝撃や化学的な変質から保護され、安定したプレート性能を長期間維持することが出来る。
【００４７】
以上から、励起光吸収層は積層された樹脂フィルム間に複数箇所に設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有し励起光吸収層として使用することもできる。
【００４８】
本発明に係る保護フィルムを用いて蛍光体プレートを封止するにあたっては従来公知の如何なる方法も適用することが出来るが、保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層が熱融着性を有する樹脂を含有することで保護フィルムが融着可能となり、蛍光体シートの周縁部における封止作業を効率化し、且つ、輝尽性蛍光体の吸湿による特性の劣化を極めて効果的に防止することができる。
【００４９】
好ましくは、蛍光体シートの上下に保護フィルムを配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側にある領域で該上下の保護フィルムが融着している封止構造とすることで蛍光体シートの外周部からの水分進入も阻止できる。更に好ましくは、上記記載の封止に用いる個所のみ上記記載の熱融着性を有する樹脂を含有する層を前記の保護フィルムが有することである。
【００５０】
また、支持体面側の保護フィルムが１層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿フィルムとすること（図１参照）でより確実に水分の進入を低減できる。またこの封止方法は作業的にも容易である。また、この場合、保護フィルムの輝尽性蛍光体層に接する側の最外層の熱融着性を有する樹脂層と蛍光体面は実質的に接着していないことが好ましい。
【００５１】
『保護フィルムと輝尽性蛍光体層とが実質的に接着していない』とは、輝尽性蛍光体層と保護フィルムが、光学的に一体化していない状態のことを意味する。より具体的には、微視的に輝尽性蛍光体層と保護フィルムとが点接触していたとしても、光学的、力学的には殆ど輝尽性蛍光体層と保護フィルムとは不連続体として扱える状態であるということを意味する。
【００５２】
上記記載の封止構造において、輝尽性蛍光体層と防湿性保護層は、微視的な点で各所で接触していると考えられるが、この接触面積が、蛍光体層面積の１０％以下の場合、本発明においては実質的に接着していないと定義する。
【００５３】
熱融着性フィルムとは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フィルムのことで、たとえばエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）やポリプロペレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム等があげられるが本発明はこれらに限定されない。
【００５４】
本発明の放射線画像変換パネルに用いられる支持体としては各種高分子材料が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが好適であり、この点からいえばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルムが好ましい。
【００５５】
また、これら支持体の層厚は用いる支持体の材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜１０００μｍであり、取り扱い上の点から、さらに好ましくは８０μｍ〜５００μｍである。これらの支持体の表面は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマット面としてもよい。
【００５６】
さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引層を設けてもよい。
【００５７】
本発明に係る輝尽性蛍光体層に用いられる結合剤（バインダー）の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのような合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げることができる。
【００５８】
上記記載の結合剤の中で特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたものであってもよい。輝尽性蛍光体層は、例えば、次のような方法により下塗層上に形成することができる。
【００５９】
まず輝尽性蛍光体、および結合剤を適当な溶剤に添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体粒子および該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を調製する。
【００６０】
一般に結合剤は輝尽性蛍光体１質量部に対して０．０１乃至１質量部の範囲で使用される。しかしながら得られる放射線画像変換パネルの感度と鮮鋭性の点では結合剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さとの兼合いから０．０３乃至０．２質量部の範囲がより好ましい。
【００６１】
輝尽性蛍光体層用塗布液の調製に用いられる溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げられる。
【００６２】
尚、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
【００６３】
上記のようにして調製された塗布液を、次に下塗層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いることにより行なうことができる。
【００６４】
次いで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾燥して、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は２０μｍ乃至１ｍｍとする。また、この層厚は５０乃至５００μｍとするのが好ましい。
【００６５】
輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、ボールミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、および超音波分散機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどの塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥することにより輝尽性蛍光体層が形成される。
【００６６】
本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層の膜厚は目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と輝尽性蛍光体との混合比等によって異なるが、１０μｍ〜１０００μｍの範囲から選ばれるのが好ましく、１０μｍ〜５００μｍの範囲から選ばれるのがより好ましい。
【００６７】
支持体上に蛍光体層が塗設された蛍光体シートを所定の大きさに断裁する。断裁にあたっては一般のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。
【００６８】
所定の大きさに断裁された蛍光体シートを保護フィルムで封止するには既知のいかなる方法も使用できるが、例をあげると蛍光体シートを上下の保護フィルムの間に挟み周縁部をインパルスシーラーで加熱融着する方法、や２本の加熱したローラー間で加圧加熱するラミネート方式等が挙げられる。
【００６９】
上記インパルスシーラーで加熱融着する方法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シートの保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿気を排除する意味でより好ましい。
【００７０】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが本発明はこれらに限定されない。
【００７１】
実施例１
《放射線画像変換パネル試料１の作製》
（蛍光体シートの作製）
ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ₂水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ₃水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、８５０℃で２時間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより平均粒径７μｍの粒子を得た。
【００７２】
蛍光体層形成材料として、上記で得たユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリウレタン樹脂（住友バイエルウレタン社製、デスモラック４１２５）１５．８ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓの塗布液を調製した。この塗布液をドクターブレードを用いて厚さ１００μｍの黒色ＰＥＴ支持体上に塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させて、２７０μｍの厚さの蛍光体層を有する蛍光体シートを作製した。
【００７３】
（保護フィルムの作製）
上記で得られた蛍光体シートの蛍光体面側の保護フィルムとして下記構成（Ａ）のものを使用した。
【００７４】
構成（Ａ）
ＶＭＰＥＴ１２／／ＶＭＰＥＴ１２／／ＰＥＴ１２／／シーラントフィルム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
シーラントフィルム：熱融着性フィルムでＣＰＰ（キャステングポリプロピレン）またはＬＬＤＰＥ（低密度線状ポリエチレン）を使用
ＶＭＰＥＴ：アルミナ蒸着ＰＥＴ（市販品：東洋メタライジング社製）
各樹脂フィルムの後ろの数字はフィルムの膜厚（μｍ）を示す。
【００７５】
上記“／／”はドライラミネーション接着層で、接着剤層の厚みが２．５μｍであることを意味する。使用したドライラミ用の接着剤は２液反応型のウレタン系接着剤である。
【００７６】
この時、使用した接着剤溶液に、あらかじめメチルエチルケトンに分散溶解させた有機系青色着色剤（ザボンファーストブルー３Ｇ、ヘキスト社製）を添加しておくことで、接着剤層の全てを励起光吸収層とした。またこのときの添加量を調節することで励起光吸収層の光線透過率を調節した。
【００７７】
ここで言う励起光吸収層の光線透過率とは、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）の光波長における光透過率を励起光吸収層を有しない同等の保護フィルムの光透過率と比較した場合の値とした。
【００７８】
蛍光体シートの支持体面側の保護フィルムは、シーラントフィルム／アルミ箔フィルム９μｍ／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１８８μｍの構成のドライラミネートフィルムとした。またこの場合の接着剤層の厚みは１．５μｍで２液反応型のウレタン系接着剤を使用した。
【００７９】
（蛍光体シートの封止）
塗布サンプルを２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形に断裁し、上記の各種のヘイズと励起光吸収層を有する保護フィルムを使用し、減圧下で周縁部をインパルスシーラを用いて融着することで封止した。図１に本発明の放射線画像変換パネルの断面図を示す。尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距離は１ｍｍとなるように融着した。融着に使用したインパルスシーラーのヒーターは８ｍｍ幅のものを使用した。
【００８０】
上記から放射線画像変換パネル試料１を得た。また、シーラントフィルムの品種を変更によりヘイズ率を調節し、表１に示すようにヘイズ率を調整した以外は同様にして放射線画像変換パネル２〜１２を作製した。
【００８１】
得られた放射線画像変換パネル試料１〜１２について下記に記載の評価を行った。
【００８２】
《放射線画像変換パネルの評価》
（鮮鋭性の評価）
鮮鋭度については、放射線画像変換パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デジタル変換してハードディスクに記録し、記録をコンピューターで分析してハードディスクに記録されているＸ線像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。空間周波数１サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値（％）を測定した。ＭＴＦ値が高いほど良好な鮮鋭性が得られるので好ましい。また、放射線画像変換パネルとして実用するためには鮮鋭性は６５％を越えることが必要である。
【００８３】
（画像ムラ、線状ノイズの評価）
放射線画像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置によって画像として再生し出力装置より２倍に拡大してプリントアウトし、得られたプリント画像を目視により観察して画像ムラや線状ノイズの出現を評価した。画像ムラ及び線状ノイズそれぞれについて下記のように０〜５までの６段階のランク評価を行った。
【００８４】
０：画像ムラや線状ノイズがない
１：面内の１〜２個所に淡い画像ムラや線状ノイズがある
２：面内の３〜４個所に淡い画像ムラや線状ノイズがある
３：面内の３〜４個所に画像ムラや線状ノイズが見られ、その中の１〜２個所は濃い画像ムラや線状ノイズがある
４：面内の５個所以上に画像ムラや線状ノイズがある
５：面内の５個所以上に濃い画像ムラや線状ノイズがある
（輝度の評価）
感度の測定は放射線画像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（光電子像倍管）で受光してその強度を測定することで行った。輝度は保護層のヘイズ率４０％の場合の放射線画像変換パネル全面の平均値であり、励起光吸収層なしの保護フィルムで封止した場合の輝度を１とした場合の相対輝度である。
【００８５】
得られた結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】

【００８７】
表１から、比較と比べて本発明の試料は良好な鮮鋭性を示し、画像ムラ、線状ノイズが少なく、且つ、実用的に十分な輝度を示すことが判る。
【００８８】
【発明の効果】
本発明により、画像ムラがなく、鮮鋭性の高い、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルを提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の放射線画像変換パネルの断面図である。
【符号の説明】
１１蛍光体
１２支持体
１３積層保護フィルム
１４アルミラミネートフィルム[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a radiation image conversion panel.
[0002]
[Prior art]
Radiographic images such as X-ray images are often used for disease diagnosis and the like. In order to obtain this X-ray image, the X-rays that have passed through the subject are irradiated onto the phosphor layer (phosphor screen), thereby generating visible light, which is the same as when taking a normal photograph in the form of a silver salt. So-called radiographs, which are developed by irradiating a film using a film, are used. However, in recent years, a method has been devised to directly extract an image from a phosphor layer without using a film coated with silver salt.
[0003]
In this method, the radiation transmitted through the subject is absorbed by the phosphor, and then the phosphor is excited by light or thermal energy, for example, so that the radiation energy accumulated by the absorption is emitted as fluorescence. There is a method for detecting and imaging this fluorescence.
[0004]
Specifically, for example, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in US Pat. No. 3,859,527 and JP-A-55-12144 is known.
[0005]
The method described above uses a radiation image conversion panel containing a stimulable phosphor. The radiation transmission density of each part of the subject is irradiated with the radiation transmitted through the subject to the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel. Is stored in the stimulable phosphor by time-sequentially exciting the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays. The emitted radiation energy is emitted as stimulated light emission, and a signal based on the intensity of this light is photoelectrically converted, for example, to obtain an electrical signal, and this signal is displayed as a visible image on a recording material such as a photosensitive film or a display device such as a CRT. It is something to regenerate.
[0006]
According to the above radiographic image recording / reproducing method, a radiographic image with abundant information amount can be obtained with a much smaller exposure dose than in the case of radiographic method using a combination of conventional radiographic film and intensifying screen. There is an advantage that you can.
[0007]
As described above, the stimulable phosphor is a phosphor that exhibits stimulating light emission when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light. In practice, the stimulable phosphor has a wavelength of 300 to 300 by excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm. A phosphor that exhibits stimulated emission in the wavelength range of 500 nm is generally used.
[0008]
Examples of stimulable phosphors conventionally used in radiation image conversion panels include the following.
[0009]
(1) It is described in JP-A No. 55-12145 (Ba_1-X, M (II)_{+ X}FX) yA, wherein M (II) is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn and Cd, X is at least one of Cl, Br and I, A is Eu, Tb, At least one of Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, and Er, and 0 ≦ x ≦ 0.6, y is 0 ≦ y ≦ 0.2) A rare earth element-activated alkaline earth metal fluoride halide phosphor; and the phosphor may contain the following additives.
[0010]
(A) X ', BeX ", M (III) X"' described in JP-A-56-74175_ThreeWherein X ′, X ″, and X ′ ″ are each at least one of Cl, Br, and I, and M (III) is a trivalent metal;
(B) BeO, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al described in JP-A-55-160078₂O_Three, Y₂O_Three, La₂O_Three, In₂O_Three, SiO₂TiO₂, ZrO₂, GeO₂, SnO₂, Nb₂O_Five, Ta₂O_FiveAnd ThO₂Metal oxides such as;
(C) Zr, Sc described in JP-A-56-116777;
(D) B described in JP-A-57-23673;
(E) As, Si described in JP-A-57-23675;
(F) M · L described in JP-A-58-206678, wherein M is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs, and L is At least one selected from the group consisting of Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga, In, and Tl A valent metal;
(G) a calcined product of a tetrafluoroboric acid compound described in JP-A-59-27980; hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconium acid described in JP-A-59-27289 Calcined products of monovalent or divalent metal salts;
NaX ′ described in JP-A-59-56479, wherein X ′ is at least one of Cl, Br and I;
(H) transition metals such as V, Cr, Mn, Fe, Co and Ni described in JP-A-59-56480; M (I) X ′ described in JP-A-59-75200; M '(II) X "₂, M (III) X ′ ″_Three, A, wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs, and M ′ (II) is selected from the group consisting of Be and Mg. Represents at least one divalent metal, M (III) is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl, A is a metal oxide, and X ′, X ″ , And X ′ ″ are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, respectively;
(I) M (I) X ′ described in JP-A-60-101173, wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, and X ′ is At least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
(J) M (II) 'X' described in JP-A-61-2679₂・ M (II) 'X "₂Wherein M (II) ′ is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X ′ and X ″ are at least selected from the group consisting of Cl, Br and I, respectively. A kind of halogen and X ′ ≠ X ″; further, LnX ″ described in JP-A-61-264084_ThreeWherein Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu. X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
[0011]
(2) M (II) X described in JP-A-60-84381₂・ AM (II) X '₂: XEu²⁺Wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X and X ′ are at least one selected from the group consisting of Cl, Br and I A divalent europium activation compound represented by the composition formula: halogen and X ≠ X ′; and a is 0.1 ≦ a ≦ 10.0 and x is 0 <x ≦ 0.2 An alkaline earth metal halide phosphor; and the phosphor may contain the following additives:
(A) M (I) X ′ described in JP-A-60-166379, wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; At least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
(B) KX ″ and MgX ′ ″ described in JP-A-60-222143₂, M (III) X ″ ″_ThreeWherein M (III) is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu; X ″, X ′ ″ and X ″ ″ are all F, Cl , At least one halogen selected from the group consisting of Br and I;
(C) B described in JP-A-60-228592, SiO described in JP-A-60-228593₂, P₂O_FiveOxides such as LiX ″ and NaX ″ described in JP-A No. 61-120882, wherein X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
(D) SiO described in JP-A-61-120883; SnX ″ described in JP-A-61-120885₂Wherein X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
(E) CsX ″ and SnX ′ ″ described in JP-A-61-235486₂Wherein X ″ and X ′ ″ are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; and further, CsX ″ described in JP-A-61-223587, Ln³⁺Wherein X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; Ln is Sc, Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er , At least one rare earth element selected from the group consisting of Tm, Yb and Lu;
(3) LnOX described in JP-A-55-12144: xA, wherein Ln is at least one of La, Y, Gd, and Lu; X is at least one of Cl, Br, and I 1; A is at least one of Ce and Tb; x is a rare earth element-activated rare earth oxyhalide phosphor represented by a composition formula of 0 <x <0.1;
(4) M (II) OX: xCe described in JP-A-58-69281 (wherein M (II) is Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, A composition of at least one metal oxide selected from the group consisting of Tm, Yb, and Bi; X is at least one of Cl, Br, and I; x is 0 <x <0.1) A cerium-activated trivalent metal oxyhalide phosphor represented by the formula:
(5) M (I) X: xBi described in JP-A-62-218589, wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) Halide phosphors;
(6) M (II) described in JP-A-60-141783_Five(PO_Four)_ThreeX: xEu²⁺Wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I And x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). The divalent europium-activated alkaline earth metal halophosphate phosphor represented by the composition formula:
(7) M (II) described in JP-A-60-157099₂BO_ThreeX: xEu²⁺Wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I X is a numerical value in a range of 0 <x ≦ 0.2) and a divalent europium-activated alkaline earth metal haloborate phosphor represented by a composition formula:
(8) M (II) described in JP-A-60-157100₂(PO_Four)_ThreeX: xEu²⁺Wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I X is a numerical value in a range of 0 <x ≦ 0.2) and a divalent europium-activated alkaline earth metal halophosphate phosphor represented by a composition formula;
(9) M (II) HX: xEu described in JP-A-60-217354²⁺Wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I X is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2); a divalent europium-activated alkaline earth metal hydride halide phosphor represented by a composition formula;
(10) LnX described in JP-A No. 61-21173_Three・ ALn'X '_Three: XCe³⁺Wherein Ln and Ln ′ are each at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; X and X ′ are each selected from the group consisting of F, Cl, Br and I At least one halogen, and X ≠ X ′; and a is a numerical value in the range of 0.1 <a ≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2. A cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the composition formula:
(11) LnX described in JP-A-61-21182_ThreeAM (I) X'3: xCe³⁺Wherein Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; M (I) is at least one selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs and Rb X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0, and x is 0 A cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by a composition formula of <a value in a range of x ≦ 0.2;
(12) LnPO described in JP-A No. 61-40390_Four・ ALnX_Three: XCe³⁺Wherein Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; X is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; And a is a numerical value in a range of 0.1 ≦ a ≦ 10.0, and x is a numerical value in a range of 0 <x ≦ 0.2). body;
(13) CsX: aRbX ′: xEu described in JP-A-61-236888²⁺Wherein X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0, and x is 0 < a divalent europium-activated cesium / rubidium phosphor represented by a composition formula of x ≦ 0.2);
(14) M (II) X described in JP-A-61-236890₂AM (I) X ′: xEu²⁺Wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; M (I) is at least one selected from the group consisting of Li, Rb and Cs X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 20.0, and x is Divalent europium-activated composite halide phosphor represented by a composition formula of 0 <x ≦ 0.2);
Among the photostimulable phosphors described above, a divalent europium activated alkaline earth metal fluoride halide phosphor containing iodine, and a divalent europium activated alkaline earth metal halide phosphor containing iodine. The rare earth element activated rare earth oxyhalide phosphors containing iodine and the bismuth activated alkali metal halide phosphors containing iodine show stimulated luminescence with high brightness.
[0012]
Radiation image conversion panels using these photostimulable phosphors, after accumulating radiation image information, release accumulated energy by scanning excitation light, so that radiation images can be accumulated again after scanning and used repeatedly Is possible. In other words, the conventional radiographic method consumes a radiographic film for each photographing, whereas this radiographic image conversion method repeatedly uses the radiographic image conversion panel, which is advantageous from the viewpoint of resource protection and economic efficiency. It is.
[0013]
Therefore, it is desirable to provide the radiation image conversion panel with a performance that can withstand long-term use without degrading the image quality of the obtained radiation image.
[0014]
However, photostimulable phosphors used in the production of radiation image conversion panels generally have a high hygroscopic property, and when they are left in a room under normal climatic conditions, they absorb moisture in the air and deteriorate significantly over time.
[0015]
Specifically, for example, when a stimulable phosphor is placed under high humidity, the radiation sensitivity of the phosphor decreases as the absorbed moisture increases. In general, the latent image of the radiographic image recorded on the photostimulable phosphor is regressed with the passage of time after irradiation, so the intensity of the reconstructed radiographic image signal varies from irradiation to scanning with excitation light. However, if the stimulable phosphor absorbs moisture, the latent image retraction speed increases. Therefore, when a radiation image conversion panel having a photostimulable phosphor that has absorbed moisture is used, the reproducibility of a reproduction signal at the time of reading a radiation image is lowered.
[0016]
Conventionally, in order to prevent the deterioration phenomenon due to moisture absorption of the photostimulable phosphor, the moisture reaching the phosphor layer is reduced by coating the photostimulable phosphor layer with a moisture-proof protective layer having low moisture permeability. The method to make is taken. As the moisture-proof protective layer, a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene terephthalate film, or a vapor-deposited film in which a thin film such as a metal oxide or silicon nitride is vapor-deposited thereon are used.
[0017]
As a light source for excitation light of the photostimulable phosphor plate, a laser beam having high beam convergence is generally used. However, when the laser beam is scanned through a protective layer made of a polymer film such as PET, a protective layer film is used. Due to internal scattering of the excitation laser light and irregular reflection of the excitation laser light between the protective layer and the photodetection device and in the peripheral members, the stimulable phosphor surface is excited away from the place where the excitation light is scanned. The sharpness is lowered to emit exhausted light. Further, even when the phosphor plate does not have a protective layer, there is a problem in that high sharpness cannot be obtained due to irregular reflection of excitation laser light between the phosphor plate surface and the light detection device or at peripheral members.
[0018]
In particular, stretched films such as polyethylene terephthalate film and polyethylene naphthalate film have a large refractive index despite having excellent physical properties as a protective layer in terms of transparency, barrier properties, and strength. In addition, a part of the excitation light incident on the inside of the protective film is repeatedly reflected at the upper and lower interfaces of the film and propagates to a place away from the scanned place, emitting stimulated luminescence and reducing sharpness.
[0019]
In addition, the excitation light reflected in the opposite direction to the phosphor surface at the upper and lower interfaces of the protective layer is also reflected on the photostimulable phosphor surface at a position farther away from the scanned position between the photodetectors and the peripheral members. This further reduces sharpness because it excites and emits photostimulated luminescence. Since the excitation light is a coherent light with a long wavelength from red to infrared, the amount absorbed in the space inside the protective film and the reader is small unless it actively absorbs scattered light and reflected light. Propagates to the place and deteriorates sharpness.
[0020]
In addition, when these films such as polyethylene terephthalate film and polyethylene naphthalate film are used as a protective layer, light and shade other than the radiation image of the subject, that is, image unevenness, linear noise that may be caused during the manufacturing process of the protective layer, etc. There was also a problem that appeared. For these image unevenness and linear noise, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-42500 and Japanese Patent Publication No. 1-57759 show means for increasing the haze ratio of the protective layer to eliminate these image unevenness and linear noise. ing. However, when the haze ratio of the protective layer is increased, there is a drawback that the sharpness is lowered.
[0021]
In order to prevent the sharpness from deteriorating, it is conceivable to thin the protective film and shorten the propagation distance of the excitation light inside the protective film, but the effect is small. Deterioration of scratch resistance becomes a problem. Regarding improvement of sharpness, Japanese Patent Publication No. 59-23400 discloses a method of coloring any one of a support, an undercoat layer, a phosphor layer, an intermediate layer, and a protective layer of a radiation image conversion panel with a color that absorbs excitation light. JP-A-60-200200 discloses a method of coloring an adhesive layer between a phosphor layer and a protective layer. However, when sharpness is enhanced by these methods, the above-described image unevenness and linear noise become more prominent. There is a problem of becoming.
[0022]
When these sharpness deterioration, image unevenness, and linear noise are severe, it becomes a fatal defect for the radiation image conversion panel used for disease diagnosis.
[0023]
Therefore, there has been a demand for a solution to the above-described problems.
[0024]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel using a photostimulable phosphor having no image unevenness and high sharpness.
[0025]
[Means for Solving the Problems]
  The above objects of the present invention are the following items 1 to 1.3Achieved by.
[0026]
  1. In a radiation image conversion panel having a phosphor sheet having a photostimulable phosphor layer on a support and a protective film provided so as to cover the photostimulable phosphor layer, the protection film has an excitation light absorbing layer. The protective film has at least two resin film layers A and B, and an excitation light absorption layer is provided between the resin film layers A and B.TheThe haze rate of the protective film is10% to 50%InAnd the light transmittance of the protective film at the excitation light wavelength is 97% to 50%.The radiation image conversion panel characterized by the above-mentioned.
[0027]
  2.The moisture permeability of the protective film is 50g / m ² The radiation image conversion panel as described in 1 above, which is not more than day.
[0028]
  3.3. The radiation image conversion panel as described in 1 or 2 above, wherein the outermost layer of the protective film on the side in contact with the phosphor sheet contains a resin having heat-fusibility.
[0032]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, in the radiation image conversion panel having a phosphor sheet having a stimulable phosphor layer on a support and a protective film provided so as to cover the stimulable phosphor layer, the protection film is excited. By having a light absorption layer and adjusting the haze ratio of the protective film to be 5% or more and 60% or less, there is a problem of deterioration of sharpness due to excitation laser light, image unevenness, or linear noise. The radiation image conversion panel that can be used in a good condition for a long time can be provided.
[0033]
The protective film according to the present invention will be described.
As a material for producing the protective film according to the present invention, specifically, a polyester film, a polymethacrylate film, a nitrocellulose film, a cellulose acetate film, and the like can be used, such as a polyethylene terephthalate film and a polyethylene naphthalate film. A stretched film is preferable as a protective film in terms of transparency and strength, and among them, a polyethylene terephthalate film is preferably used.
[0034]
The excitation light absorption layer of the protective film according to the present invention will be described.
From the viewpoint of preventing sharpness deterioration caused by the excitation laser, the protective film of the present invention is provided with an excitation light absorbing layer. Here, the excitation light absorbing layer is a layer that absorbs excitation light of the stimulable phosphor, and it is preferable to coat a layer containing a colorant that selectively absorbs excitation light. Moreover, the excitation light absorption layer may be coated on one surface of the protective film, may be coated on both surfaces, or the protective film itself may be colored with a colorant or the like.
[0035]
The colorant is determined depending on the type of stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel, but as the stimulable phosphor for the radiation image conversion panel, usually, the excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm is used. Since a phosphor exhibiting stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm is used, usually a blue to green organic or inorganic colorant is preferably used as the colorant.
[0036]
Examples of blue to green organic colorants include Zavon First Blue 3G (Hoechst), Estrol Brill Blue N-3RL (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumiacryl Blue F-GSL (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) )), D & C Blue No1 (made by National Aniline), Spirit Blue (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Oil Blue No603 (made by Orient Co., Ltd.), Kitton Blue A (made by Ciba Geigy), Eisen Catillon Blue GLH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Lake Blue A, F, H (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Rhodaline Blue 6GX (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Brimocyanin 6GX (Inabata Sangyo Co., Ltd.) ), Brill Acid Green 6BH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Cyanine Blue BNRS (Toyo Ink Co., Ltd.), Lionol Blue SL (Toyo) Made Nki Co., Ltd.) and the like. Examples of blue to green inorganic colorants include ultramarine, cobalt blue, cerulean blue, chromium oxide, TiO₂-ZnO-CoO-NiO pigments can be mentioned, but the present invention is not limited to these.
[0037]
In the protective film according to the present invention, the light transmittance at the excitation light wavelength is preferably 97% to 50% from the viewpoint of maintaining the effects described in the present invention, particularly the brightness of the radiation image conversion panel, Preferably, the light transmittance is 95% to 80%. Here, the light transmittance is 97% to 50% of the light transmittance when the protective film having the excitation light absorption layer is set to 100% of the light transmittance of the protection film having no excitation light absorption layer. It means that it adjusts to become.
[0038]
The light transmittance described above is obtained according to the following formula.
Light transmittance (%) = (transmitted light / incident light) × 100
The haze ratio of the protective film according to the present invention will be described.
[0039]
From the viewpoint of improving the effects described in the present invention, particularly sharpness, and eliminating image unevenness and linear noise, it is necessary to adjust the haze ratio of the protective film to be 5% or more and 60% or less. However, it is preferably 5% to 50%, and more preferably 5% to 30%.
[0040]
The haze ratio of the protective film described above is measured using a method defined in ASTM D-1003.
[0041]
The haze ratio of the protective film according to the present invention can be adjusted with reference to the haze ratio of the resin film used. Moreover, the resin film of arbitrary haze ratios is industrially available.
[0042]
In the present invention, from the viewpoint of preventing moisture absorption deterioration of the photostimulable phosphor, the protective film according to the present invention is preferably provided with moisture resistance, and specifically, the moisture permeability of the protective film is 50 g / m.²-Day or less is preferable, more preferably 10 g / m²-Day or less, particularly preferably 1 g / m²-Day or less.
[0043]
The moisture permeability of the protective film described above can be measured with reference to a method defined by JIS Z 0208.
[0044]
From the viewpoint of adjusting the moisture permeability of the protective film to the range described above and improving the moisture resistance of the protective film, use of a polyethylene terephthalate film or a vapor-deposited film in which a thin film such as a metal oxide or silicon nitride is deposited on the polyethylene terephthalate film Is preferred.
[0045]
In addition, the protective film according to the present invention can provide optimum moisture resistance by laminating a plurality of vapor deposited films obtained by vapor-depositing a metal oxide or the like on a resin film or resin film in accordance with the required moisture resistance. However, as a method for laminating the resin film, a conventionally known method can be applied.
[0046]
In the present invention, by providing the excitation light absorption layer described above between the laminated resin films, the excitation light absorption layer is protected from physical impact and chemical alteration, and maintains stable plate performance for a long period of time. I can do it.
[0047]
As described above, the excitation light absorption layer may be provided at a plurality of positions between the laminated resin films, or the adhesive layer for lamination may contain a colorant and be used as the excitation light absorption layer.
[0048]
In sealing the phosphor plate using the protective film according to the present invention, any conventionally known method can be applied, but the outermost layer on the side of the protective film in contact with the phosphor sheet has heat-fusibility. By containing the resin, the protective film can be fused, the sealing work at the peripheral portion of the phosphor sheet is made more efficient, and the deterioration of characteristics due to moisture absorption of the stimulable phosphor can be extremely effectively prevented. it can.
[0049]
Preferably, the phosphor is provided with a sealing structure in which protective films are arranged above and below the phosphor sheet, and the upper and lower protective films are fused in a region where the periphery is outside the periphery of the phosphor sheet. Water entry from the outer periphery of the sheet can also be prevented. More preferably, the protective film has a layer containing the resin having the above-described heat-fusible property only at the portion used for the sealing described above.
[0050]
Moreover, the penetration | invasion of a water | moisture content can be reduced more reliably by setting it as the laminated moisture-proof film formed by laminating | stacking the aluminum film of 1 or more layers for the protective film of the support surface side (refer FIG. 1). This sealing method is also easy in terms of work. In this case, it is preferable that the resin layer having the heat fusion property of the outermost layer on the side in contact with the photostimulable phosphor layer of the protective film and the phosphor surface are not substantially bonded.
[0051]
“The protective film and the stimulable phosphor layer are not substantially bonded” means that the stimulable phosphor layer and the protective film are not optically integrated. More specifically, even if the stimulable phosphor layer and the protective film are microscopically point-contacted, the stimulable phosphor layer and the protective film are almost discontinuous optically and mechanically. It means that it can be treated as a body.
[0052]
In the above-described sealing structure, it is considered that the stimulable phosphor layer and the moisture-proof protective layer are in contact with each other at a microscopic point. This contact area is 10% of the phosphor layer area. The following cases are defined as not substantially bonded in the present invention.
[0053]
The heat-fusible film is a resin film that can be fused with a commonly used impulse sealer, and examples thereof include an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), a polypropene (PP) film, and a polyethylene (PE) film. However, the present invention is not limited to these.
[0054]
Various polymer materials are used as the support used in the radiation image conversion panel of the present invention. In particular, a material that can be processed into a flexible sheet or web as an information recording material is suitable, and in this respect, cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyamide film, polyimide A plastic film such as a film, a triacetate film or a polycarbonate film is preferred.
[0055]
The layer thickness of these supports varies depending on the material of the support used, but is generally 80 μm to 1000 μm, and more preferably 80 μm to 500 μm from the viewpoint of handling. The surface of these supports may be a smooth surface, or may be a mat surface for the purpose of improving the adhesion to the photostimulable phosphor layer.
[0056]
Further, these supports may be provided with an undercoat layer on the surface on which the photostimulable phosphor layer is provided for the purpose of improving the adhesion to the photostimulable phosphor layer.
[0057]
Examples of binders (binders) used in the photostimulable phosphor layer according to the present invention include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, or natural polymer substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, Synthetic polymers such as polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethyl cellulose, vinylidene chloride / vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth) acrylate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, etc. The binder represented by the substance etc. can be mentioned.
[0058]
Particularly preferred among the binders described above are nitrocellulose, linear polyesters, polyalkyl (meth) acrylates, mixtures of nitrocellulose and linear polyesters, mixtures of nitrocellulose and polyalkyl (meth) acrylates, and It is a mixture of polyurethane and polyvinyl butyral. Note that these binders may be crosslinked by a crosslinking agent. The photostimulable phosphor layer can be formed on the undercoat layer by the following method, for example.
[0059]
First, a stimulable phosphor and a binder are added to an appropriate solvent, and these are mixed well to prepare a coating solution in which phosphor particles and the compound particles are uniformly dispersed in the binder solution.
[0060]
In general, the binder is used in the range of 0.01 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of the stimulable phosphor. However, in terms of sensitivity and sharpness of the obtained radiation image conversion panel, it is preferable that the amount of the binder is small, and the range of 0.03 to 0.2 parts by mass is more preferable in view of the ease of application.
[0061]
Examples of the solvent used for the preparation of the stimulable phosphor layer coating solution include lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, methyl acetate, Esters of lower fatty acids and lower alcohols such as ethyl acetate and n-butyl acetate, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, aromatic compounds such as triol and xylol, methylene chloride, ethylene chloride, etc. Examples thereof include halogenated hydrocarbons and mixtures thereof.
[0062]
The coating solution has a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and a binding force between the binder and the phosphor in the stimulable phosphor layer after formation. Various additives such as a plasticizer for improvement may be mixed. Examples of the dispersant used for such purpose include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactant and the like. Examples of plasticizers include phosphoric esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and diphenyl phosphate; phthalic esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. And a polyester of triethylene glycol and adipic acid, a polyester of polyethylene glycol and an aliphatic dibasic acid such as a polyester of diethylene glycol and succinic acid, and the like.
[0063]
The coating liquid prepared as described above is then uniformly applied to the surface of the undercoat layer to form a coating film of the coating liquid. This coating operation can be performed by using a normal coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater or the like.
[0064]
Next, the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the photostimulable phosphor layer on the undercoat layer. The layer thickness of the photostimulable phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and is usually 20 μm to 1 mm. . The layer thickness is preferably 50 to 500 μm.
[0065]
The stimulable phosphor layer coating solution is prepared using a dispersing device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a three-roll mill, a high-speed impeller disperser, a Kady mill, and an ultrasonic disperser. The prepared coating solution is applied on a support using a coating solution such as a doctor blade, a roll coater, or a knife coater, and dried to form a photostimulable phosphor layer.
[0066]
The film thickness of the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention depends on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor, etc. Although it is different, it is preferably selected from the range of 10 μm to 1000 μm, and more preferably selected from the range of 10 μm to 500 μm.
[0067]
A phosphor sheet having a phosphor layer coated on a support is cut into a predetermined size. Any general method can be used for cutting, but a decorative cutting machine, a punching machine, or the like is preferable in terms of workability and accuracy.
[0068]
Any known method can be used to seal the phosphor sheet cut to a predetermined size with a protective film. For example, the phosphor sheet is sandwiched between upper and lower protective films, and the periphery is an impulse sealer. And a laminating method in which pressure is heated between two heated rollers.
[0069]
In the method of heat-sealing with the impulse sealer, heat-sealing in a reduced pressure environment is more preferable in terms of preventing displacement of the phosphor sheet in the protective film and eliminating moisture in the atmosphere.
[0070]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these.
[0071]
Example 1
<< Preparation of radiation image conversion panel sample 1 >>
(Preparation of phosphor sheet)
In order to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium activated barium fluoroiodide, BaI₂2780 ml of aqueous solution (3.6 mol / L) and EuI_Three27 ml of an aqueous solution (0.2 mol / L) was placed in the reactor. The reaction mother liquor in this reactor was kept at 83 ° C. with stirring. Ammonium fluoride aqueous solution (8 mol / L) 322 ml was injected into the reaction mother liquor using a roller pump to form a precipitate. After completion of the injection, the mixture was kept warm and stirred for 2 hours to age the precipitate. Next, the precipitate was filtered off, washed with ethanol, and then vacuum dried to obtain europium activated barium fluoroiodide crystals. In order to prevent changes in particle shape due to sintering during firing, and changes in particle size distribution due to inter-particle fusion, 0.2% by mass of ultrafine powder of alumina was added, and the mixture was sufficiently stirred to produce crystals. An ultrafine particle powder of alumina was uniformly attached to the surface. This was filled in a quartz boat and baked at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles. Next, the phosphor particles were classified to obtain particles having an average particle diameter of 7 μm.
[0072]
As the phosphor layer forming material, 427 g of the europium-activated barium fluoroiodide phosphor obtained above, 15.8 g of polyurethane resin (Desmolac 4125, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), 2.0 g of bisphenol A type epoxy resin, methyl ethyl ketone -It added to the toluene (1: 1) mixed solvent, and it disperse | distributed with the propeller mixer, and prepared the coating liquid with a viscosity of 25-30 Pa.s. This coating solution was applied onto a black PET support having a thickness of 100 μm using a doctor blade, and then dried at 100 ° C. for 15 minutes to prepare a phosphor sheet having a phosphor layer having a thickness of 270 μm.
[0073]
(Preparation of protective film)
The thing of the following structure (A) was used as a protective film of the fluorescent substance surface side of the fluorescent substance sheet obtained above.
[0074]
Configuration (A)
VMPET12 // VMPET12 // PET12 // Sealant film
PET: Polyethylene terephthalate
Sealant film: Uses CPP (casting polypropylene) or LLDPE (low density linear polyethylene) for heat-fusible film
VMPET: Alumina-deposited PET (commercially available product: manufactured by Toyo Metallizing Co., Ltd.)
The numbers after each resin film indicate the film thickness (μm) of the film.
[0075]
The above “//” means a dry lamination adhesive layer, which means that the thickness of the adhesive layer is 2.5 μm. The dry laminating adhesive used is a two-component reaction type urethane adhesive.
[0076]
At this time, by adding an organic blue colorant (Zavon First Blue 3G, manufactured by Hoechst Co., Ltd.) dispersed and dissolved in methyl ethyl ketone in advance to the used adhesive solution, all of the adhesive layer is excited light absorbing layer. It was. Moreover, the light transmittance of the excitation light absorption layer was adjusted by adjusting the addition amount at this time.
[0077]
The light transmittance of the excitation light absorbing layer referred to here is the light transmittance at the light wavelength of He—Ne laser light (633 nm) compared with the light transmittance of an equivalent protective film having no excitation light absorbing layer. Value.
[0078]
The protective film on the support surface side of the phosphor sheet was a dry laminate film having a structure of sealant film / aluminum foil film 9 μm / polyethylene terephthalate (PET) 188 μm. In this case, the thickness of the adhesive layer was 1.5 μm, and a two-component reaction type urethane adhesive was used.
[0079]
(Phosphor sheet sealing)
The coated sample was cut into a square of 20 cm × 20 cm, and the protective film having the above-described various types of haze and excitation light absorbing layer was used, and the periphery was sealed by fusing with an impulse sealer under reduced pressure. FIG. 1 shows a cross-sectional view of the radiation image conversion panel of the present invention. In addition, it fused so that the distance from a fusion | melting part to a fluorescent substance sheet peripheral part might be set to 1 mm. The impulse sealer heater used for fusion was 8 mm wide.
[0080]
A radiation image conversion panel sample 1 was obtained from the above. Moreover, the radiation image conversion panels 2-12 were similarly produced except having adjusted the haze rate by changing the kind of sealant film, and adjusting the haze rate as shown in Table 1.
[0081]
The obtained radiation image conversion panel samples 1 to 12 were evaluated as described below.
[0082]
<< Evaluation of radiation image conversion panel >>
(Evaluation of sharpness)
As for the sharpness, the radiation image conversion panel is irradiated with X-rays having a tube voltage of 80 kVp through an MTF chart made of lead, and then excited by the panel He-Ne laser light to excite the emitted light emitted from the phosphor layer. Light is received by the same light receiver as above and converted into an electrical signal, which is converted from analog to digital and recorded on a hard disk. The record is analyzed by a computer and the modulation transfer function (MTF) of the X-ray image recorded on the hard disk is analyzed. ). The MTF value (%) at a spatial frequency of 1 cycle / mm was measured. A higher MTF value is preferable because good sharpness can be obtained. Further, in order to put it to practical use as a radiation image conversion panel, the sharpness needs to exceed 65%.
[0083]
(Evaluation of image unevenness and linear noise)
After irradiating the radiation image conversion panel with X-rays having a tube voltage of 80 kVp, the panel is excited by scanning with a He—Ne laser beam (633 nm), and the stimulated luminescence emitted from the phosphor layer is received by a light receiver (spectral sensitivity S). -5 photo-electric tube) and convert it into an electric signal, which is reproduced as an image by an image reproducing device, enlarged twice from the output device, printed out, and the obtained printed image is visually observed. Then, the appearance of image unevenness and linear noise was evaluated. For each of the image unevenness and the linear noise, 6-level rank evaluation from 0 to 5 was performed as follows.
[0084]
0: No image unevenness or linear noise
1: Pale image unevenness or linear noise in 1 to 2 places in the surface
2: There are light image irregularities and linear noise at 3 to 4 points in the plane.
3: Image unevenness and linear noise are observed at 3 to 4 locations in the plane, and dark image unevenness and linear noise are observed at 1 to 2 locations.
4: Image unevenness and linear noise are present at 5 or more points in the plane.
5: Dark image unevenness or linear noise in 5 or more locations in the plane
(Evaluation of brightness)
Sensitivity is measured by irradiating the radiation image conversion panel with X-rays with a tube voltage of 80 kVp, and then exciting the panel by scanning with He-Ne laser light (633 nm) to receive the stimulated emission emitted from the phosphor layer. The light intensity was measured by receiving the light with a (photoelectron image multiplier). The luminance is an average value of the entire surface of the radiation image conversion panel when the haze ratio of the protective layer is 40%, and is a relative luminance when the luminance when sealed with a protective film without the excitation light absorbing layer is 1.
[0085]
The obtained results are shown in Table 1.
[0086]
[Table 1]

[0087]
From Table 1, it can be seen that the sample of the present invention shows better sharpness, less image unevenness and linear noise, and practically sufficient luminance as compared with the comparison.
[0088]
【The invention's effect】
According to the present invention, a radiation image conversion panel using a photostimulable phosphor having no image unevenness and high sharpness can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a radiation image conversion panel of the present invention.
[Explanation of symbols]
11 Phosphor
12 Support
13 Laminated protective film
14 Aluminum laminate film

Claims

In a radiation image conversion panel having a phosphor sheet having a photostimulable phosphor layer on a support and a protective film provided so as to cover the photostimulable phosphor layer, the protection film has an excitation light absorbing layer. The protective film has at least two resin film layers A and B, the excitation light absorption layer is provided between the resin film layers A and B , and the haze ratio of the protective film is 10%. Ri der 50% less than, and the radiation image conversion panel light transmittance wherein 97% to 50% der Rukoto at the excitation light wavelength of the protective film.

The moisture permeability of the protective film is 50g / m ²² The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the radiation image conversion panel is not more than day.

The radiation image conversion panel according to claim 1 or 2, wherein the outermost layer of the protective film on the side in contact with the phosphor sheet contains a resin having heat-fusibility.