【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルに関するものであり、さらに詳しくは画像ムラがなく、鮮鋭性の高い放射線画像変換パネルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
Ｘ線画像のような放射線画像は病気診断用などに多く用いられている。このＸ線画像を得るために被写体を通過したＸ線を蛍光体層（蛍光スクリーン）に照射し、これにより可視光を生じさせてこの可視光を通常の写真をとるときと同じように銀塩を使用したフィルムに照射して現像した、いわゆる放射線写真が利用されている。しかし近年銀塩を塗布したフィルムを使用しないで蛍光体層から直接画像を取り出す方法が工夫されるようになった。
【０００３】
この方法としては被写体を透過した放射線を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光として放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法がある。
【０００４】
具体的には、例えば米国特許３，８５９，５２７号及び特開昭５５−１２１４４号公報などに記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像変換方法が知られている。
【０００５】
この方法は輝尽性蛍光体を含有する放射線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を当てて被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線エネルギーを蓄積させて、その後に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱による信号をたとえば光電変換し、電気信号を得て、この信号を感光フィルムなどの記録材料、ＣＲＴなどの表示装置上に可視像として再生するものである。
【０００６】
上記の放射線画像記録再生方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点がある。
【０００７】
このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。
【０００８】
従来より放射線画像変換パネルに用いられてきた輝尽性蛍光体の例としては下記のものが一例として挙げられる。
【０００９】
（１）特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ１−Ｘ，Ｍ２＋Ｘ）Ｆｘ：ｙＡ（ただし、Ｍ２＋はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、そしてｘは、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）の組成式で表される希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体。
【００１０】
また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい：
特開昭５６−７４１７５号公報に記載されている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ３Ｘ′″３（ただし、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩのうち少なくとも一種であり、Ｍ３は三価金属である）。
【００１１】
特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＢｅＯ、ＢｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２、ＳｎＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５およびＴｈＯ２などの金属酸化物。
【００１２】
特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されているＺｒ、Ｓｃ。
特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＢ。
【００１３】
特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡｓ、Ｓｉ。
特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＭ・Ｌ（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属である）。
【００１４】
特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物。
【００１５】
特開昭５９−２７２８９号公報に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニム酸の一価もしくは二価金属の塩の焼成物。
【００１６】
特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＮａＸ′（ただし、Ｘ′はＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である）。
【００１７】
特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属。
【００１８】
特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ１Ｘ′、Ｍ′２Ｘ″、Ｍ２Ｘ′″、Ａ（ただし、Ｍ１はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｍ′２はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；Ｍ２はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸化物であり；Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【００１９】
特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ１Ｘ′（ただし、Ｍ１はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【００２０】
特開昭６１−２３６７９号公報に記載されているＭ２′Ｘ′２・Ｍ２′Ｘ″２（ただし、Ｍ２′はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ′およびＸ″はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である）。
【００２１】
特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載されているＬｎＸ″３（ただし、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【００２２】
（２）特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ２Ｘ２・ａＭ２Ｘ′２：ｘＥｕ２＋（ただし、Ｍ２はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１≦ａ≦０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体。
【００２３】
また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい；
特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているＭ１Ｘ′（ただし、Ｍ１はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【００２４】
特開昭６０−２２１４８３号公報に記載されているＫＸ″、ＭｇＸ′″２、Ｍ３Ｘ″″３（ただし、Ｍ３はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、Ｘ′″およびＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【００２５】
特開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているＢ。
特開昭６０−２２８５９３号公報に記載されているＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５等の酸化物。
【００２６】
特開昭６１−１２０８８２号公報に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【００２７】
特開昭６１−１２０８８３号公報に記載されているＳｉＯ。
特開昭６１−１２０８８５号公報に記載されているＳｎＸ″２（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【００２８】
特開昭６１−２３５４８６号公報に記載されているＣｓＸ″、ＳｎＸ′″２（ただし、Ｘ″およびＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【００２９】
特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ３＋（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素である）。
【００３０】
（３）特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なくとも一つ；そして、ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表される希土類元素賦活希土類オキシハライド蛍光体。
【００３１】
（４）特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ２ＯＸ：ｘＣｅ（ただし、Ｍ２はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表されるセリウム賦活三価金属オキシハライド蛍光体。
【００３２】
（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に記載されているＭ１Ｘ：ｘＢｉ（ただし、Ｍ１はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体。
【００３３】
（６）特開昭６０−１４１７８３号公報に記載されているＭ２ ５（ＰＯ４）３Ｘ：ｘＥｕ２＋（ただし、Ｍ２はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【００３４】
（７）特開昭６０−１５７０９９号公報に記載されているＭ２ ２ＢＯ３Ｘ：ｘＥｕ２＋（ただし、Ｍ２はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。
【００３５】
（８）特開昭６０−１５７１００号公報に記載されているＭ２ ２（ＰＯ４）３Ｘ：ｘＥｕ２＋（ただし、Ｍ２はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【００３６】
（９）特開昭６０−２１７３５４号公報に記載されているＭ２ＨＸ：ｘＥｕ２＋（ただし、Ｍ２はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属水素化ハロゲン化物蛍光体。
【００３７】
（１０）特開昭６１−２１１７３号公報に記載されているＬｎＸ３・ａＬｎ′Ｘ′３：ｘＣｅ３＋（ただし、ＬｎおよびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体。
【００３８】
（１１）特開昭６１−２１１８２号公報に記載されているＬｎＸ３・ａＭ１Ｘ′３：ｘＣｅ３＋（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ１はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。
【００３９】
（１２）特開昭６１−４０３９０号公報に記載されているＬｎＰＯ４・ａＬｎＸ３：ｘＣｅ３＋（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体。
【００４０】
（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ２＋（ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体。
【００４１】
（１４）特開昭６１−２３６８９０号明細書に記載されているＭ２Ｘ２・ａＭ１Ｘ′：ｘＥｕ２＋（ただし、Ｍ２はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ１はＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体を挙げることができる。
【００４２】
上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
【００４３】
これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後に再度放射線画像の蓄積を行うことができ繰り返し使用が可能である。つまり従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネルを繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面からも有利である。
【００４４】
そこで、放射線画像変換パネルには得られる放射線画像の画質を劣化させることなく長期間の使用に耐える性能を付与することが望ましい。
【００４５】
しかし放射線画像変換パネルの製造に用いられる輝尽性蛍光体は一般に吸湿性が大であり、通常の気候条件の室内に放置すると空気中の水分を吸収し、時間の経過とともに著しく劣化する。
【００４６】
具体的には、たとえば輝尽性蛍光体を高湿度のもとに置くと、吸収した水分の増大にともなって前記蛍光体の放射線感度が低下する。また一般には輝尽性蛍光体に記録された放射線画像の潜像は、放射線照射後の時間の経過にともなって退行するため、再生される放射線画像信号の強度は放射線照射から励起光による走査までの時間が長いほど小さくなるという性質を有するが、輝尽性蛍光体が吸湿すると前記潜像退行の速さが速くなる。そのため、吸湿した輝尽性蛍光体を有する放射線画像変換パネルを用いると、放射線画像の読み取り時再生信号の再現性が低下する。
【００４７】
従来、輝尽性蛍光体の吸湿による前記の劣化現象を防止するには、透湿度の低い防湿性保護層で輝尽性蛍光体層を被覆することにより該蛍光体層に到達する水分を低減させる方法がとられている。防湿性保護層としてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムや上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが使用される。
【００４８】
輝尽性蛍光体プレートの励起光の光源としては一般にビーム収束性の高いレーザー光が用いられるが、ＰＥＴ等の高分子フィルムからなる保護層を介してレーザー光で走査された場合、保護層フィルム内部での励起レーザー光の散乱や、保護層と光検出装置間や周辺部材での励起レーザー光の乱反射により、励起光が走査された場所から離れた場所の輝尽性蛍光体面を励起させ輝尽発光を放出させる為に鮮鋭性が低下する。また蛍光体プレートが保護層を有しない場合にも蛍光体プレート表面と光検出装置間や周辺部材での励起レーザー光の乱反射により高い鮮鋭性は得られないという問題点があった。
【００４９】
特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムは、透明性、バリア性、強さの面で保護層として優れた物性を有するにも関わらず、屈折率が大であるために、保護フィルム内部に入射した励起光の一部がフィルムの上下の界面で繰り返し反射して走査された場所から離れた場所まで伝搬し、輝尽発光を放出させ鮮鋭性が低下する。
【００５０】
また、保護層の上下の界面で蛍光体面と反対方向に反射された励起光も光検出装置間や周辺部材で再反射して走査された場所からさらに遠く離れた場所の輝尽性蛍光体面を励起させ輝尽発光を放出させるため、これによりさらに鮮鋭性が低下する。励起光は赤から赤外の長波長のコヒーレントな光である為に、積極的に散乱光や反射光を吸収しない限り、保護フィルム内部や読み取り装置内部の空間で吸収される量は少なく離れた場所まで伝搬し鮮鋭性を悪化する。
【００５１】
また、これらのポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等フィルムを保護層として使用した場合、被写体の放射線画像以外の濃淡すなわち画像ムラや、保護層の製造工程中に起因すると思われる線状のノイズ等が出現すると言う問題点もあった。これらの画像ムラや線状ノイズに対して、特開昭５９−４２５００号や特公平１−５７７５９号には保護層のヘイズ率を高くしてこれらの画像ムラや線状ノイズを解消する手段が示されている。しかしながら保護層のヘイズ率を高くすると鮮鋭性が低下してしまうと言う欠点がある。
【００５２】
鮮鋭性の悪化を防止する為には保護フィルムを薄くし、保護フィルム内部での励起光の伝搬距離を短くする方法が考えられるが、効果は小さく、逆に保護層の薄膜化による防湿性や耐傷性の低下が問題となる。鮮鋭性の向上に関しては、特公昭５９−２３４００号には放射線画像変換パネルの、支持体、下引き層、蛍光体層、中間層、保護層のいずれかを励起光を吸収する色で着色する方法、特開昭６０−２００２００号では蛍光体層と保護層間の接着剤層を着色する方法が示されているが、これらの方法により鮮鋭性を高めると上記の画像ムラや線状ノイズがより顕著になってくると言う問題点がある。
【００５３】
これらの鮮鋭性の悪化や画像ムラや線状ノイズがひどい場合は、病気診断用に使用される放射線画像変換パネルにとっては致命的な欠陥となる。
【００５４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、鮮鋭性の悪化の問題や画像ムラや線状ノイズの問題を解決した放射線画像変換パネルを提供することにある。
【００５５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００５６】
１．支持体上に輝尽性蛍光体層が設けられてなる蛍光体シートと該蛍光体シートの蛍光体面を被覆するように設けられた保護フィルムからなる放射線画像変換パネルにおいて、該保護フィルムのヘイズ率が０．２〜６％であることを特徴とする放射線画像変換パネル。
【００５７】
２．支持体上に輝尽性蛍光体層が設けられてなる蛍光体シートと該蛍光体シートの蛍光体面を被覆するように設けられた保護フィルムからなる放射線画像変換パネルにおいて、該保護フィルムが励起光を吸収するように着色された励起光吸収層を有しさらに該保護フィルムのヘイズ率が０．２〜６％であることを特徴とする放射線画像変換パネル。
【００５８】
３．保護フィルムの励起光波長領域における光透過率が励起光吸収層を有しない同等の保護フィルムの光透過率の９８〜５０％であることを特徴とする前記１又は２記載の放射線画像変換パネル。
【００５９】
４．保護層のヘイズ率が０．２〜４％であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載の放射線画像変換パネル。
【００６０】
５．保護層の透湿度が５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の放射線画像変換パネル。
【００６１】
６．保護フィルムが２種以上の樹脂フィルム層を少なくとも２層以上積層してなる積層フィルムであって、該励起光吸収層が樹脂フィルム層の間に設けられていることを特徴とする前記２〜５のいずれか１項記載の放射線画像変換パネル。
【００６２】
７．保護フィルムが２種以上の樹脂フィルムを少なくとも２層以上積層してなる積層フィルムであって、蛍光体シートに裏側に接する側の裏面の保護層の最外層表面に熱融着性の塗料が塗設されていることを特徴とする前記２〜６のいずれか１項記載の放射線画像変換パネル。
【００６３】
本発明を更に詳しく説明する。本発明の保護層には、ＡＳＴＭＤ−１００３に記載の方法により測定したヘイズ率が６％未満である、励起光吸収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースアセテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で保護層として好ましく、とくにこれらのポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルムや上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。
【００６４】
また本発明で言う励起光を吸収するように着色された励起光吸収層とは、励起光を選択的に吸収する着色剤を含有する層のことであって、保護層樹脂フィルムの一方の面に塗設されてあってもよいし、両面に塗設されてあってもよいし、あるいは保護層樹脂フィルム自体が着色されてあってもよい。
【００６５】
本発明で言う、保護層の励起光波長領域における光透過率が励起光吸収層を有しない同等の保護フィルムの光透過率の９８％〜５０％とは、励起光吸収層を備えていないこと以外は同一構成の保護フィルムの同じ波長領域における平均透過率に対して９８％〜５０％であることを意味する。
【００６６】
本発明に使用する前記保護フィルムは必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを複数枚積層することで最適な防湿性とすることができるが、輝尽性蛍光体の吸湿劣化を考慮して少なくとも５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましい。樹脂フィルムの積層方法としては、一般に知られているどのような方法でもかまわない。またこの場合は積層された樹脂フィルム間に励起光吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能が長期間維持できる。励起光吸収層は複数箇所に設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有し励起光吸収層としても良い。
【００６７】
保護フィルムにより蛍光体プレートを封止するにあたっては既知のどのような方法でもかまわないが、蛍光体シートの裏面の保護層の最外層表面に熱融着性の塗料を塗設しておくことで封止作業が効率化される。
【００６８】
好ましくは、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側にある領域で該上下の防湿性保護フィルムが融着している封止構造とすることで蛍光体シートの外周部からの水分進入も阻止できる。さらに支持体面側の防湿性保護フィルムが１層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿フィルムとすることでより確実に水分の進入を低減できる。またこの封止方法は作業的にも容易である。
【００６９】
またこの場合、防湿性保護フィルムの蛍光体面に接する側の樹脂層と蛍光体面は接着していても接着していなくてもかまわない。
【００７０】
接着していない状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムは点接触してはいたとしても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のことである。
【００７１】
またここで言う熱融着性の塗料とは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂塗料のことで、例えば硝化綿と合成樹脂に顔料を分散したラッカー塗料等が挙げられるがこれに限られたものではない。
【００７２】
保護フィルムのヘイズ率は、使用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に調整できる。任意のヘイズ率の樹脂フィルムは工業的に容易に入手可能である。また、保護フィルム表面にシリカ、チタン等の無機物を塗設することで調節できる。
【００７３】
放射線画像変換パネルの保護フィルムとしては光学的に透明度の非常に高いものが想定されている。そのような透明度の高い保護フィルム材料としては、ヘイズ値が０．２〜３％の範囲にあるようなプラスチックフィルムが各種市販されている。
【００７４】
特開昭５９−４２５００号や特公平１−５７７５９号には保護層のヘイズ率を高くして画像ムラや線状ノイズを解消する手段が示されているが鮮鋭性が低下してしまっていた。
【００７５】
しかしながら近年、製膜技術の進歩により、フィルム自体のムラが減少し製造工程中に起因すると思われる線状のノイズ等の問題点が解消されてきた。したがって保護層のヘイズ率を高くしてこれらの画像ムラや線状ノイズを解消するかわりに鮮鋭性が低下してしまうと言う欠点を回避できるようになってきた。
【００７６】
本発明に従えば、画像ムラや線状ノイズを回避し、さらに鮮鋭性を向上することができる。
【００７７】
本発明の効果を得るためのヘイズ率としては６％未満が好ましく、さらに好ましくは、４％未満である。ヘイズ率としては、６％を越えると本発明の鮮鋭性向上効果が小さくなる。
【００７８】
放射線画像変換パネルの保護フィルムを着色し、鮮鋭性を向上する方法については、特公昭５９−２３４００号には放射線画像変換パネルの、支持体、下引き層、蛍光体層、中間層、保護層の各層が着色された場合の種々の実施形態の一例として記載されているが、具体的な保護フィルムについての記載はなく示唆もされていない。
【００７９】
本発明の放射線画像変換パネルの保護フィルムに使用される色剤としては、該放射線画像変換パネルの励起光の波長領域で励起光を吸収する特性を有するものが用いられる。
【００８０】
好ましくは、保護フィルムの励起光波長領域における光透過率が励起光吸収層を有しない同等の保護フィルムの光透過率の９８％〜５０％となるように励起光吸収層を設けることが望ましい。光透過率が９８％を越えると本発明の効果は小さく、５０％未満では放射線画像変換パネルの輝度が急激に低下してくる。
【００８１】
尚、５０％以上の透過率で輝度の低下があまりないのは、放射線画像変換パネルに記録されている放射線画像の情報が、蛍光体プレート表面側に偏在していることと関連があると推測される。
【００８２】
いかなる着色剤を用いるかは放射線画像変換パネルに用いる輝尽性蛍光体の種類によって決まるが、放射線画像変換パネル用の輝尽性蛍光体としては、通常、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が用いられる。このため、着色剤としては通常、青色〜緑色の有機系もしくは無機系の着色剤が用いられる。
【００８３】
青色〜緑色の有機系着色剤の例としては、ザボンファーストブルー３Ｇ（ヘキスト社製）、エストロールブリルブルーＮ−３ＲＬ（住友化学（株）製）、スミアクリルブルーＦ−ＧＳＬ（住友化学（株）製）、Ｄ＆ＣブルーＮｏ１（ナショナル・アニリン社製）、スピリットブルー（保土谷化学（株）製）、オイルブルーＮｏ６０３（オリエント（株）製）、キトンブルーＡ（チバ・ガイギー社製）、アイゼンカチロンブルーＧＬＨ（保土谷化学（株）製）、レイクブルーＡ、Ｆ、Ｈ（協和産業（株）製）、ローダリンブルー６ＧＸ（協和産業（株）製）、ブリモシアニン６ＧＸ（稲畑産業（株）製）、ブリルアシッドグリーン６ＢＨ（保土谷化学（株）製）、シアニンブルーＢＮＲＳ（東洋インキ（株）製）、ライオノルブルーＳＬ（東洋インキ（株）製）が挙げられる。青色〜緑色の無機系着色剤の例としては、群青、コバルトブルー、セルリアンブルー、酸化クロム、ＴｉＯ２−ＺｎＯ−ＣｏＯ−ＮｉＯ系顔料が挙げられるがこれに限られたものではない。
【００８４】
本発明の放射線画像変換パネルにおいて用いられる支持体としては各種高分子材料が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが好適であり、この点からいえばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルムが好ましい。
【００８５】
また、これら支持体の層厚は用いる支持体の材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜１０００μｍであり、取り扱い上の点から、さらに好ましくは８０μｍ〜５００μｍである。
【００８６】
これらの支持体の表面は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマット面としてもよい。
【００８７】
さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引層を設けてもよい。
【００８８】
本発明において輝尽性蛍光体層に用いられる結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのような合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げることができる。このような結合剤の中で特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたものであってもよい。輝尽性蛍光体層は、例えば、次のような方法により下塗層上に形成することができる。
【００８９】
まず輝尽性蛍光体、および結合剤を適当な溶剤に添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体粒子および該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を調製する。
【００９０】
一般に結合剤は輝尽性蛍光体１質量部に対して０．０１乃至１質量部の範囲で使用される。しかしながら得られる放射線画像変換パネルの感度と鮮鋭性の点では結合剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さとの兼合いから０．０３乃至０．２質量部の範囲がより好ましい。
【００９１】
輝尽性蛍光体層用塗布液の調製に用いられる溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げられる。
【００９２】
なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
【００９３】
輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、ボールミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、および超音波分散機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどの塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥することにより輝尽性蛍光体層が形成される。
【００９４】
次いで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾燥して、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、１０μｍ〜１０００μｍの範囲から選ばれるのが好ましく、１０μｍ〜５００μｍの範囲から選ばれるのがより好ましい。
【００９５】
支持体上に蛍光体層が塗設された蛍光体シートを所定の大きさに断裁する。断裁にあたっては一般のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。
【００９６】
所定の大きさに断裁された蛍光体シートを防湿性保護フィルムで封止するには既知のいかなる方法も使用できるが、例をあげると蛍光体シートを上下の防湿性保護フィルムの間に挟み周縁部をインパルスシーラーで加熱融着する方法や、２本の加熱したローラー間で加圧加熱するラミネート方式等が挙げられる。
【００９７】
上記インパルスシーラーで加熱融着する方法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シートの防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿気を排除する意味でより好ましい。
【００９８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を例証する。
【００９９】
実施例１
ユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ２水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ３水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、８５０℃で２時間焼成してユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより平均粒径７μｍの粒子を得た。
【０１００】
蛍光体層形成材料として、上記で得たユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリウレタン樹脂（住友バイエルウレタン社製、デスモラック４１２５）１５．８ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓの塗布液を調製した。この塗布液をドクターブレードを用いて厚さ１００μｍの黒色ＰＥＴ支持体上に塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させて、２７０μｍの厚さの蛍光体層を形成し、蛍光体シートを作製した。
【０１０１】
（保護フィルムの作製）
蛍光体シートの蛍光体面側の保護フィルムは下記（Ａ）で示された構成のものを使用した。
【０１０２】
構成（Ａ）
ＰＥＴ１２／／ＶＭＰＥＴ１２
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（各種マット加工が施されたもの）
ＶＭＰＥＴ：アルミナ蒸着ＰＥＴ（市販品：東洋メタライジング社製）
各樹脂フィルムの後ろの数字はフィルムの膜厚（μｍ）を示す。
【０１０３】
上記“／／”はドライラミネーション接着層で、接着剤層の厚みが２．５μｍであることを意味する。使用したドライラミ用の接着剤は２液反応型のウレタン系接着剤である。ここで使用するＰＥＴフィルムには各種マット加工が施されており、それによりヘイズ率を調節した。
【０１０４】
この時使用した接着剤溶液に、あらかじめメチルエチルケトンに分散溶解させた有機系青色着色剤（ザボンファーストブルー３Ｇ、ヘキスト社製）を添加しておくことで、接着剤層の全てを励起光吸収層とした。またこのときの添加量を調節することで励起光吸収層の光線透過率を調節した。
【０１０５】
ここで言う励起光吸収層の光線透過率とは、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）の光波長領域における光透過率を励起光吸収層を有しない同等の保護フィルムの光透過率と比較した場合の値とした。
【０１０６】
蛍光体シートの支持体面側の保護フィルムは、ラッカー層／アルミ箔フィルム９μｍ／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１００μｍの構成のフィルムとした。またこの場合の接着剤層の厚みは１．５μｍで２液反応型のウレタン系接着剤を使用した。
【０１０７】
（蛍光体シートの封止）
塗布サンプルを２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形に断裁し、上記の各種のヘイズと励起光吸収層を有する積層保護フィルムを使用し、減圧下で周縁部をインパルスシーラを用いて融着することで封止した。上記から放射線画像変換パネル１を得た。また、ＰＥＴフィルムのマット加工度の変更によりヘイズ率を調節し、表１に示すようにヘイズ率を調整した以外は同様にして放射線画像変換パネル２〜８を作製した。
【０１０８】
尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距離は１ｍｍとなるように融着した。融着に使用したインパルスシーラーのヒーターは８ｍｍ幅のものを使用した。得られた放射線画像変換パネルの保護層の透湿度はいずれも５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であった。
【０１０９】
得られた放射線画像変換パネル１〜８について下記に記載の評価を行った。
《放射線画像変換パネルの評価》
▲１▼鮮鋭性の評価
鮮鋭度については、放射線画像変換パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デジタル変換してハードディスクに記録し、記録をコンピューターで分析してハードディスクに記録されているＸ線像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。
【０１１０】
変調伝達関数（ＭＴＦ）は放射線画像変換パネルの面内で各５点ずつ測定し、その平均値（平均ＭＴＦ値）を鮮鋭度とした。
【０１１１】
下記の表１には空間周波数１サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値（％）が示されている。この場合ＭＴＦ値が高いほど鮮鋭性がよい。
【０１１２】
▲２▼画像ムラ、線状ノイズの評価
放射線画像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置によって画像として再生し出力装置より２倍に拡大してプリントアウトし、得られたプリント画像を目視により観察して画像ムラや線状ノイズの出現を評価した。画像ムラ及び線状ノイズそれぞれについて全く発生のない状態を０、一番激しい発生のものを４として評価し表１に示した。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
表１から、比較と比べて本発明の試料は良好な鮮鋭性を示し、画像ムラ、線状ノイズが少ないことが判る。
【０１１５】
【発明の効果】
本発明により、画像ムラがなく、鮮鋭性の高い、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルを提供することが出来た。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor, and more particularly, to a radiation image conversion panel having no image unevenness and high sharpness.
[0002]
[Prior art]
Radiation images such as X-ray images are often used for diagnosis of diseases. In order to obtain this X-ray image, X-rays that have passed through the subject are irradiated on a phosphor layer (fluorescent screen), thereby generating visible light, and using the visible light as a silver salt in the same manner as when a normal photograph is taken. A so-called radiograph is used, which is developed by irradiating a film using a film. However, in recent years, a method has been devised for directly taking out an image from the phosphor layer without using a film coated with a silver salt.
[0003]
In this method, the radiation transmitted through the subject is absorbed by the phosphor, and then the phosphor is excited by, for example, light or heat energy, so that the radiation energy accumulated by the phosphor is emitted as fluorescence. There is a method of detecting and imaging this fluorescence.
[0004]
Specifically, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in, for example, U.S. Pat. No. 3,859,527 and JP-A-55-12144 is known.
[0005]
In this method, a radiation image conversion panel containing a stimulable phosphor is used, and the radiation transmitted through the subject is applied to the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel to correspond to the radiation transmission density of each part of the subject. The radiation energy accumulated in the stimulable phosphor is accumulated by exciting the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays in a time series manner. Energy is emitted as stimulated emission, and a signal based on the intensity of the light is photoelectrically converted, for example, to obtain an electric signal, and this signal is reproduced as a visible image on a recording material such as a photosensitive film or a display device such as a CRT. Things.
[0006]
According to the above-described radiographic image recording / reproducing method, a radiographic image with a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose compared to the radiographic method using a combination of a conventional radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that can be.
[0007]
As described above, the stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light. However, in practical use, the stimulable phosphor has a wavelength of 400 to 900 nm due to the excitation light. Phosphors that exhibit stimulated emission in the 500 nm wavelength range are commonly used.
[0008]
Examples of stimulable phosphors conventionally used in radiation image conversion panels include the following.
[0009]
(1) It is described in JP-A-55-12145 (Ba1-X, M2+X) Fx: YA (where M2+Is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn and Cd, X is at least one of Cl, Br and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb , And Er, and x is 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y ≦ 0.2). Halide phosphor.
[0010]
The phosphor may also include the following additives:
X ', BeX ", M described in JP-A-56-74175.3X '"3(Where X ', X "and X"' are at least one of Cl, Br and I, respectively,3Is a trivalent metal).
[0011]
BeO, BgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al described in JP-A-55-160078.2O3, Y2O3, La2O3, In2O3, SiO2, TiO2, ZrO2, GeO2, SnO2, Nb2O5, Ta2O5And ThO2Such as metal oxides.
[0012]
Zr and Sc described in JP-A-56-116777.
B described in JP-A-57-23673.
[0013]
As and Si described in JP-A-57-23675.
M · L described in JP-A-58-206678 (where M is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs; L is Sc, Y , La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga, In, and at least one trivalent metal selected from the group consisting of Tl. is there).
[0014]
A calcined product of a tetrafluoroborate compound described in JP-A-59-27980.
[0015]
A calcined product of a salt of a monovalent or divalent metal of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid described in JP-A-59-27289.
[0016]
NaX 'described in JP-A-59-56479 (where X' is at least one of Cl, Br and I).
[0017]
Transition metals such as V, Cr, Mn, Fe, Co and Ni described in JP-A-59-56480.
[0018]
M described in JP-A-59-752001X ', M'2X ", M2X '", A (where M1Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs;2Is at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg;2Is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl; A is a metal oxide; X ', X "and X'" are F, Cl, Br and And at least one halogen selected from the group consisting of I).
[0019]
M described in JP-A-60-1011731X '(where M1Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I).
[0020]
M described in JP-A-61-236792'X'2・ M2'X'2(However, M2'Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X' and X "are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and X ′ ≠ X ″).
[0021]
LnX ″ described in JP-A-61-264083(However, Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu; X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I).
[0022]
(2) M described in JP-A-60-843812X2・ AM2X '2: XEu2+(However, M2Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X and X 'are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X ≠ X ', And a is 0.1 ≦ a ≦ 0.0, and x is 0 <x ≦ 0.2). A divalent europium-activated alkaline earth metal halide phosphor represented by the composition formula:
[0023]
The phosphor may contain the following additives;
M described in JP-A-60-1663791X '(where M1Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I).
[0024]
KX "and MgX" "described in JP-A-60-221483.2, M3X ""3(However, M3Is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu; and X ", X" "and X" "are all selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. At least one type of halogen).
[0025]
B described in JP-A-60-228592.
SiO described in JP-A-60-2285932, P2O5Oxides.
[0026]
LiX ″ and NaX ″ described in JP-A-61-120882 (where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I).
[0027]
SiO described in JP-A-61-120883.
SnX ″ described in JP-A-61-1208852(Where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I).
[0028]
CsX "and SnX" "described in JP-A-61-235486.2(Where X ″ and X ′ ″ are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, respectively).
[0029]
CsX ″ and Ln described in JP-A-61-235487.3+(Where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; Ln is Sc, Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, At least one rare earth element selected from the group consisting of Tm, Yb, and Lu).
[0030]
(3) LnOX: xA described in JP-A-55-12144 (where Ln is at least one of La, Y, Gd, and Lu; X is at least one of Cl, Br, and I) A is at least one of Ce and Tb; and x is 0 <x <0.1). A rare earth element activated rare earth oxyhalide phosphor represented by a composition formula:
[0031]
(4) M described in JP-A-58-692812OX: xCe (where M2Is at least one metal oxide selected from the group consisting of Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Bi; X is at least one of Cl, Br, and I A cerium-activated trivalent metal oxyhalide phosphor represented by a composition formula: x is 0 <x <0.1);
[0032]
(5) M described in JP-A-62-251891X: xBi (where M1Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is in the range of 0 <x ≦ 0.2 Bismuth-activated alkali metal halide phosphor represented by the composition formula:
[0033]
(6) M described in JP-A-60-1417832 5(PO4)3X: xEu2+(However, M2Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; x is 0 <x ≦ A divalent europium-activated alkaline earth metal halophosphate phosphor represented by the following composition formula:
[0034]
(7) M described in JP-A-60-1570992 2BO3X: xEu2+(However, M2Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; x is 0 <x ≦ 0. A divalent europium-activated alkaline earth metal haloborate phosphor represented by the following composition formula:
[0035]
(8) M described in JP-A-60-1571002 2(PO4)3X: xEu2+(However, M2Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; x is 0 <x ≦ 0. A divalent europium-activated alkaline earth metal halophosphate phosphor represented by a composition formula:
[0036]
(9) M described in JP-A-60-2173542HX: xEu2+(However, M2Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; x is 0 <x ≦ 0. A divalent europium-activated alkaline earth metal hydride halide phosphor represented by the following composition formula:
[0037]
(10) LnX described in JP-A-61-211733・ ALn'X '3: XCe3+(Provided that Ln and Ln ′ are at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; X and X ′ are at least one selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, respectively) A kind of halogen and X ≠ X ′; and a is a number in the range of 0.1 <a ≦ 10.0 and x is a number in the range of 0 <x ≦ 0.2) A cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the following composition formula:
[0038]
(11) LnX described in JP-A-61-211823・ AM1X '3: XCe3+(Where Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; M1Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs and Rb; X and X 'are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; Is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). Cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the composition formula:
[0039]
(12) LnPO described in JP-A-61-403904・ ALnX3: XCe3+(Where Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; X is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; and a Is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). The cerium-activated rare earth halophosphate phosphor represented by the composition formula:
[0040]
(13) CsX: aRbX ': xEu described in JP-A-61-236888.2+(Where X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0, and x is 0 <x ≦ A divalent europium activated cesium rubidium halide phosphor represented by the composition formula:
[0041]
(14) M described in JP-A-61-2368902X2・ AM1X ': xEu2+(However, M2Is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca;1Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Rb and Cs; X and X 'are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is 0.1 ≦ a ≦ 20.0, and x is a value in the range of 0 <x ≦ 0.2). A divalent europium-activated composite halide phosphor represented by the composition formula: .
[0042]
Among the stimulable phosphors described above, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal fluoride halide-based phosphor, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal halide-based phosphor, iodine The rare earth element-activated rare earth oxyhalide-based phosphor containing and the bismuth-activated alkali metal halide-based phosphor containing iodine show high-luminance photostimulated luminescence.
[0043]
The radiation image conversion panel using these stimulable phosphors emits stored energy by scanning the excitation light after accumulating the radiation image information, so that the radiation image can be stored again after scanning and can be used repeatedly. Is possible. In other words, the conventional radiographic method consumes radiographic film for each photographing, whereas the radiographic image conversion method uses the radiographic image conversion panel repeatedly, which is advantageous in terms of resource conservation and economic efficiency. It is.
[0044]
Therefore, it is desirable to provide the radiation image conversion panel with performance that can withstand long-term use without deteriorating the image quality of the obtained radiation image.
[0045]
However, the stimulable phosphor used in the manufacture of the radiation image conversion panel generally has a large hygroscopic property, and when left in a room under normal climatic conditions, absorbs moisture in the air and deteriorates significantly with the passage of time.
[0046]
Specifically, for example, when a stimulable phosphor is placed under a high humidity, the radiation sensitivity of the phosphor decreases with an increase in absorbed water. In general, since the latent image of a radiation image recorded on a stimulable phosphor regresses with the passage of time after irradiation, the intensity of a reproduced radiation image signal ranges from irradiation to scanning by excitation light. However, when the stimulable phosphor absorbs moisture, the speed of the latent image retreat increases. Therefore, when a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor that has absorbed moisture is used, the reproducibility of a reproduction signal at the time of reading a radiation image decreases.
[0047]
Conventionally, in order to prevent the above-mentioned deterioration phenomenon due to moisture absorption of the stimulable phosphor, the moisture reaching the phosphor layer is reduced by coating the stimulable phosphor layer with a moisture-proof protective layer having low moisture permeability. The method of making it take is taken. As the moisture-proof protective layer, a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene terephthalate film, or a vapor-deposited film on which a thin film of a metal oxide, silicon nitride, or the like is vapor-deposited are used.
[0048]
Generally, a laser beam having high beam convergence is used as a light source of the excitation light of the stimulable phosphor plate. However, when the laser beam is scanned through a protective layer made of a polymer film such as PET, the protective layer film is used. Due to the scattering of the excitation laser light inside and the irregular reflection of the excitation laser light between the protective layer and the photodetector and on peripheral members, the excitation light excites the stimulable phosphor surface at a location away from the scanned location and shines. The sharpness is reduced due to emission of the glow emission. Further, even when the phosphor plate does not have a protective layer, there is a problem that high sharpness cannot be obtained due to irregular reflection of the excitation laser light between the phosphor plate surface and the photodetector or at a peripheral member.
[0049]
In particular, a stretched film such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film has a large refractive index despite having excellent physical properties as a protective layer in terms of transparency, barrier properties, and strength. In addition, part of the excitation light that has entered the inside of the protective film is repeatedly reflected at the upper and lower interfaces of the film, propagates to a position distant from the scanned position, emits stimulated emission, and deteriorates sharpness.
[0050]
In addition, the excitation light reflected in the opposite direction to the phosphor surface at the upper and lower interfaces of the protective layer also re-reflects between the photodetectors and the peripheral members, and regenerates the stimulable phosphor surface at a location farther from the scanned location. This excites and emits stimulated emission, which further reduces sharpness. Excitation light is a long-wavelength coherent light from red to infrared, so the amount absorbed in the space inside the protective film or reader is small unless it actively absorbs scattered or reflected light. It propagates to the place and deteriorates sharpness.
[0051]
Further, when a film such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film is used as a protective layer, shading other than a radiographic image of an object, that is, image unevenness, and linear noise considered to be caused during a manufacturing process of the protective layer, etc. There was also a problem that appeared. To deal with these image unevenness and linear noise, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-42,500 and Japanese Patent Publication No. 1-57759 have disclosed means for increasing the haze ratio of the protective layer to eliminate these image unevenness and linear noise. It is shown. However, there is a disadvantage that sharpness is reduced when the haze ratio of the protective layer is increased.
[0052]
In order to prevent the sharpness from deteriorating, a method of thinning the protective film and shortening the propagation distance of the excitation light inside the protective film is conceivable. A problem is a decrease in scratch resistance. Regarding the improvement of sharpness, Japanese Patent Publication No. 59-23400 discloses that any one of a support, an undercoat layer, a phosphor layer, an intermediate layer, and a protective layer of a radiation image conversion panel is colored with a color that absorbs excitation light. JP-A-60-200200 discloses a method of coloring the adhesive layer between the phosphor layer and the protective layer. However, when the sharpness is enhanced by these methods, the above-described image unevenness and linear noise are more likely to occur. There is a problem that it becomes noticeable.
[0053]
When the sharpness is deteriorated or the image unevenness or the linear noise is severe, it becomes a fatal defect for a radiation image conversion panel used for diagnosing a disease.
[0054]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel that solves the problem of deterioration of sharpness, image unevenness and linear noise.
[0055]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following configurations.
[0056]
1. In a radiation image conversion panel comprising a phosphor sheet having a stimulable phosphor layer provided on a support and a protective film provided so as to cover the phosphor surface of the phosphor sheet, the haze ratio of the protective film Is 0.2 to 6%.
[0057]
2. In a radiation image conversion panel comprising a phosphor sheet having a stimulable phosphor layer provided on a support and a protective film provided so as to cover the phosphor surface of the phosphor sheet, the protective film is provided with excitation light. A radiation image conversion panel having an excitation light absorbing layer colored so as to absorb light, and wherein the haze ratio of the protective film is 0.2 to 6%.
[0058]
3. 3. The radiation image conversion panel according to 1 or 2, wherein the light transmittance of the protective film in the excitation light wavelength region is 98 to 50% of the light transmittance of an equivalent protective film having no excitation light absorbing layer.
[0059]
4. 4. The radiation image conversion panel according to any one of the above items 1 to 3, wherein the haze ratio of the protective layer is 0.2 to 4%.
[0060]
5. The moisture permeability of the protective layer is 50 g / m2The radiation image conversion panel according to any one of 1 to 4, wherein the radiation image conversion panel is not more than day.
[0061]
6. The protective film is a laminated film obtained by laminating at least two or more resin film layers, wherein the excitation light absorbing layer is provided between the resin film layers. The radiation image conversion panel according to any one of the above items.
[0062]
7. The protective film is a laminated film formed by laminating at least two or more resin films, and a heat-fusible paint is applied to the outermost layer surface of the protective layer on the back side in contact with the phosphor sheet. The radiation image conversion panel according to any one of 2 to 6, wherein the radiation image conversion panel is provided.
[0063]
The present invention will be described in more detail. The protective layer of the present invention includes a polyester film, a polymethacrylate film, a nitrocellulose film, a cellulose acetate film, etc., provided with an excitation light absorbing layer and having a haze ratio measured by the method described in ASTM D-1003 of less than 6%. Although a stretched film such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film can be used, it is preferable as a protective layer in terms of transparency and strength. In particular, these polyethylene terephthalate films, polyethylene naphthalate films, and metal oxides are preferably used. A vapor-deposited film obtained by vapor-depositing a thin film of a substance, silicon nitride, or the like is more preferable in terms of moisture-proof properties.
[0064]
The excitation light absorbing layer colored so as to absorb the excitation light referred to in the present invention is a layer containing a colorant that selectively absorbs the excitation light, and is one surface of the protective layer resin film. It may be coated on both sides, may be coated on both sides, or the protective layer resin film itself may be colored.
[0065]
In the present invention, the light transmittance in the excitation light wavelength region of the protective layer is 98% to 50% of the light transmittance of an equivalent protective film having no excitation light absorbing layer, which means that the protective film has no excitation light absorbing layer. Other than that, it means that it is 98% to 50% with respect to the average transmittance in the same wavelength region of the protective film having the same configuration.
[0066]
The protective film used in the present invention can have an optimal moisture-proof property by laminating a plurality of vapor-deposited films obtained by vapor-depositing a metal oxide or the like on a resin film or a resin film according to the required moisture-proof property. Is at least 50 g / m2 in consideration of moisture absorption deterioration of the stimulable phosphor.2* It is preferable that it is day or less. As a method for laminating the resin film, any generally known method may be used. In this case, by providing the excitation light absorbing layer between the laminated resin films, the excitation light absorbing layer is protected from physical impact and chemical deterioration, and stable plate performance can be maintained for a long time. The excitation light absorbing layer may be provided at a plurality of locations, or the adhesive layer for lamination may contain a coloring agent to form the excitation light absorbing layer.
[0067]
Any known method may be used to seal the phosphor plate with the protective film, but by applying a heat-fusible paint to the outermost layer surface of the protective layer on the back surface of the phosphor sheet. The sealing operation is made more efficient.
[0068]
Preferably, a moisture-proof protective film is arranged above and below the phosphor sheet, and a sealing structure is used in which the upper and lower moisture-proof protective films are fused in a region where the periphery is outside the periphery of the phosphor sheet. This can prevent water from entering from the outer peripheral portion of the phosphor sheet. Further, the infiltration of moisture can be reduced more reliably by forming the moisture-proof protective film on the support surface side as a laminated moisture-proof film formed by laminating one or more aluminum films. This sealing method is also easy in terms of work.
[0069]
In this case, the resin layer on the side of the moisture-proof protective film that is in contact with the phosphor surface and the phosphor surface may or may not be adhered.
[0070]
The state of non-adhesion means that, even though the phosphor surface and the moisture-proof protective film are microscopically in point contact, optically and mechanically, the phosphor surface and the moisture-proof protective film are almost discontinuous. It can be handled.
[0071]
In addition, the heat-fusible paint referred to here is a resin paint that can be fused with a generally used impulse sealer, and examples thereof include a lacquer paint in which a pigment is dispersed in nitrified cotton and a synthetic resin. It is not limited.
[0072]
The haze ratio of the protective film can be easily adjusted by selecting the haze ratio of the resin film to be used. A resin film having an arbitrary haze ratio is industrially easily available. Further, it can be adjusted by coating an inorganic substance such as silica or titanium on the surface of the protective film.
[0073]
It is assumed that the protective film of the radiation image conversion panel has a very high optical transparency. As such a protective film material having high transparency, various plastic films having a haze value in the range of 0.2 to 3% are commercially available.
[0074]
JP-A-59-42500 and JP-B-1-57759 show means for increasing the haze ratio of the protective layer to eliminate image unevenness and linear noise, but the sharpness is reduced. .
[0075]
However, in recent years, with the progress of the film forming technology, the unevenness of the film itself has been reduced, and problems such as linear noise caused during the manufacturing process have been solved. Therefore, instead of eliminating the image unevenness and the linear noise by increasing the haze ratio of the protective layer, it has become possible to avoid the disadvantage that the sharpness is reduced.
[0076]
According to the present invention, image unevenness and linear noise can be avoided, and the sharpness can be further improved.
[0077]
The haze ratio for obtaining the effect of the present invention is preferably less than 6%, more preferably less than 4%. When the haze ratio exceeds 6%, the sharpness improving effect of the present invention becomes small.
[0078]
Japanese Patent Publication No. 59-23400 discloses a method for coloring a protective film of a radiation image conversion panel to improve sharpness. The method includes the steps of providing a support, an undercoat layer, a phosphor layer, an intermediate layer, and a protective layer. Are described as an example of various embodiments in which each layer is colored, but there is no description or suggestion of a specific protective film.
[0079]
As the colorant used for the protective film of the radiation image conversion panel of the present invention, a colorant having a property of absorbing the excitation light in the wavelength region of the excitation light of the radiation image conversion panel is used.
[0080]
Preferably, the excitation light absorbing layer is provided so that the light transmittance in the excitation light wavelength region of the protective film is 98% to 50% of the light transmittance of an equivalent protective film having no excitation light absorbing layer. When the light transmittance exceeds 98%, the effect of the present invention is small, and when the light transmittance is less than 50%, the luminance of the radiation image conversion panel rapidly decreases.
[0081]
The reason that there is not much decrease in luminance at a transmittance of 50% or more is presumed to be related to the fact that the information of the radiation image recorded on the radiation image conversion panel is unevenly distributed on the phosphor plate surface side. Is done.
[0082]
What kind of colorant is used depends on the type of stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel, and the stimulable phosphor for the radiation image conversion panel usually has an excitation wavelength of 400 to 900 nm. A phosphor that emits stimulated light in a wavelength range of 300 to 500 nm by light is used. For this reason, a blue to green organic or inorganic colorant is usually used as the colorant.
[0083]
Examples of blue to green organic colorants include Pomelo Fast Blue 3G (manufactured by Hoechst), Estrol Brill Blue N-3RL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and Sumiacryl Blue F-GSL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). )), D & C Blue No. 1 (manufactured by National Aniline Co.), Spirit Blue (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Oil Blue No. 603 (manufactured by Orient Co., Ltd.), Kiton Blue A (manufactured by Ciba Geigy), Eisen Catillon Blue GLH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Lake Blue A, F, H (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Rhodolin Blue 6GX (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Brimocyanin 6GX (Inabata Sangyo Co., Ltd.) )), Brill Acid Green 6BH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Cyanine Blue BNRS (Toyo Ink Co., Ltd.), Lionol Blue SL (Toyo) Made Nki Co., Ltd.) and the like. Examples of blue to green inorganic colorants include ultramarine blue, cobalt blue, cerulean blue, chromium oxide, and TiO.2—ZnO—CoO—NiO-based pigments, but not limited thereto.
[0084]
As the support used in the radiation image conversion panel of the present invention, various polymer materials are used. Particularly, those which can be processed into a flexible sheet or web in handling as an information recording material are preferable. In this regard, cellulose acetate films, polyester films, polyethylene terephthalate films, polyethylene naphthalate films, polyamide films, polyimide films Plastic films such as films, triacetate films and polycarbonate films are preferred.
[0085]
The layer thickness of the support varies depending on the material of the support to be used and the like, but is generally 80 μm to 1000 μm, and more preferably 80 μm to 500 μm from the viewpoint of handling.
[0086]
The surface of these supports may be a smooth surface or a mat surface for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.
[0087]
Further, in these supports, an undercoat layer may be provided on the surface on which the stimulable phosphor layer is provided for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.
[0088]
Examples of the binder used in the stimulable phosphor layer in the present invention include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, and natural polymer substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, Representative by synthetic polymer substances such as nitrocellulose, ethylcellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth) acrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, etc. Binders to be used. Particularly preferred among such binders are nitrocellulose, linear polyesters, polyalkyl (meth) acrylates, mixtures of nitrocellulose and linear polyester, mixtures of nitrocellulose and polyalkyl (meth) acrylate and It is a mixture of polyurethane and polyvinyl butyral. In addition, these binders may be cross-linked by a cross-linking agent. The stimulable phosphor layer can be formed on the undercoat layer by the following method, for example.
[0089]
First, a stimulable phosphor and a binder are added to an appropriate solvent, and these are sufficiently mixed to prepare a coating solution in which phosphor particles and particles of the compound are uniformly dispersed in a binder solution.
[0090]
Generally, the binder is used in an amount of 0.01 to 1 part by mass per 1 part by mass of the stimulable phosphor. However, from the viewpoint of the sensitivity and sharpness of the obtained radiation image conversion panel, it is preferable that the amount of the binder is small, and the range of 0.03 to 0.2 part by mass is more preferable in view of the easiness of application.
[0091]
Examples of the solvent used for preparing the stimulable phosphor layer coating solution include methanol, ethanol, isopropanol, lower alcohols such as n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, methyl acetate, Ester of lower fatty acid and lower alcohol such as ethyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, ether such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, aromatic compound such as triol, xylol, methylene chloride, ethylene chloride and the like Halogenated hydrocarbons and mixtures thereof are included.
[0092]
The coating solution has a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and also has a binding force between the binder and the phosphor in the stimulable phosphor layer after formation. Various additives such as a plasticizer for improvement may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants and the like. Examples of the plasticizer include phosphoric esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and diphenyl phosphate; phthalic esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate and the like. And polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, polyesters of diethylene glycol and succinic acid, and the like.
[0093]
The preparation of the coating solution for the stimulable phosphor layer is performed using a dispersing device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a three-roll mill, a high-speed impeller disperser, a Kady mill, and an ultrasonic disperser. The prepared coating solution is coated on a support using a coating solution such as a doctor blade, a roll coater, or a knife coater, and dried to form a stimulable phosphor layer.
[0094]
Next, the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the undercoat layer. The layer thickness of the stimulable phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of the stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and is selected from the range of 10 μm to 1000 μm. Is preferably selected from the range of 10 μm to 500 μm.
[0095]
A phosphor sheet having a phosphor layer provided on a support is cut into a predetermined size. Any general method can be used for cutting, but a cosmetic cutting machine, a punching machine, or the like is desirable in terms of workability and accuracy.
[0096]
Any known method can be used to seal the phosphor sheet cut to a predetermined size with the moisture-proof protective film. For example, the phosphor sheet is sandwiched between the upper and lower moisture-proof protective films to surround the phosphor sheet. And a laminating method in which two portions are heated under pressure between two heated rollers.
[0097]
In the method of heat-sealing with the impulse sealer, the heat-sealing under a reduced pressure environment is more preferable in terms of preventing displacement of the phosphor sheet in the moisture-proof protective film and eliminating moisture in the air.
[0098]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be illustrated by way of examples.
[0099]
Example 1
In order to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide, BaI22780 ml of aqueous solution (3.6 mol / L) and EuI327 ml of an aqueous solution (0.2 mol / L) was put into the reactor. The reaction mother liquor in the reactor was kept at 83 ° C. while stirring. 322 ml of an ammonium fluoride aqueous solution (8 mol / L) was injected into the reaction mother liquor using a roller pump to form a precipitate. After completion of the injection, the precipitate was matured by keeping the temperature and stirring for 2 hours. Next, the precipitate was separated by filtration, washed with ethanol, and dried under vacuum to obtain europium-activated barium fluoroiodide crystals. In order to prevent changes in particle shape due to sintering during firing, and changes in particle size distribution due to inter-particle fusion, 0.2% by mass of ultrafine alumina powder was added, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer to obtain crystals. Ultrafine alumina powder was uniformly adhered to the surface. This was filled in a quartz boat and calcined at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles. Next, particles having an average particle diameter of 7 μm were obtained by classifying the phosphor particles.
[0100]
As the phosphor layer forming material, 427 g of the europium-activated barium fluoroiodide phosphor obtained above, 15.8 g of a polyurethane resin (Desmolac 4125, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), and 2.0 g of a bisphenol A type epoxy resin were mixed with methyl ethyl ketone- It was added to a mixed solvent of toluene (1: 1) and dispersed by a propeller mixer to prepare a coating solution having a viscosity of 25 to 30 Pa · s. This coating solution was applied on a 100-μm-thick black PET support using a doctor blade, and then dried at 100 ° C. for 15 minutes to form a 270-μm-thick phosphor layer, thereby producing a phosphor sheet. .
[0101]
(Preparation of protective film)
The protective film on the phosphor surface side of the phosphor sheet used had the configuration shown in (A) below.
[0102]
Configuration (A)
PET12 // VMPET12
PET: polyethylene terephthalate (matte processed)
VMPET: Alumina-deposited PET (commercial product: manufactured by Toyo Metallizing Co., Ltd.)
The number behind each resin film indicates the film thickness (μm) of the film.
[0103]
The above “//” means that the dry lamination adhesive layer has a thickness of 2.5 μm. The adhesive used for dry laminating is a two-component reaction type urethane-based adhesive. Various matting processes were performed on the PET film used here, and the haze ratio was adjusted accordingly.
[0104]
By adding an organic blue colorant (Zabon Fast Blue 3G, manufactured by Hoechst) preliminarily dispersed and dissolved in methyl ethyl ketone to the adhesive solution used at this time, all of the adhesive layer becomes an excitation light absorbing layer. did. The light transmittance of the excitation light absorbing layer was adjusted by adjusting the amount of addition at this time.
[0105]
The light transmittance of the excitation light absorbing layer referred to herein is a value obtained by comparing the light transmittance in the light wavelength region of the He-Ne laser beam (633 nm) with the light transmittance of an equivalent protective film having no excitation light absorbing layer. Value.
[0106]
The protective film on the support surface side of the phosphor sheet was a film having a configuration of lacquer layer / aluminum foil film 9 μm / polyethylene terephthalate (PET) 100 μm. In this case, the adhesive layer had a thickness of 1.5 μm, and a two-component reaction type urethane-based adhesive was used.
[0107]
(Seal of phosphor sheet)
The coated sample was cut into a square of 20 cm × 20 cm, and sealed using a laminated protective film having the above various hazes and an excitation light absorbing layer, and by fusing the peripheral portion under reduced pressure using an impulse sealer. . From the above, a radiation image conversion panel 1 was obtained. Radiation image conversion panels 2 to 8 were produced in the same manner except that the haze ratio was adjusted by changing the degree of matte processing of the PET film and the haze ratio was adjusted as shown in Table 1.
[0108]
The fusion was performed so that the distance from the fusion portion to the peripheral edge of the phosphor sheet was 1 mm. The heater of the impulse sealer used for fusion had a width of 8 mm. The protective layer of the obtained radiation image conversion panel had a moisture permeability of 50 g / m2.2-It was less than day.
[0109]
The obtained radiation image conversion panels 1 to 8 were evaluated as described below.
《Evaluation of radiation image conversion panel》
(1) Evaluation of sharpness
Regarding the sharpness, the radiation image conversion panel was irradiated with X-rays at a tube voltage of 80 kVp through a lead MTF chart, and then operated by a panel He-Ne laser beam to excite the photostimulated luminescence emitted from the phosphor layer. The light received by the same light receiver as described above is converted into an electric signal, which is converted from analog to digital and recorded on a hard disk. The record is analyzed by a computer and the modulation transfer function (MTF) of the X-ray image recorded on the hard disk is analyzed. ).
[0110]
The modulation transfer function (MTF) was measured at each of five points in the plane of the radiation image conversion panel, and the average value (average MTF value) was defined as the sharpness.
[0111]
Table 1 below shows the MTF value (%) at a spatial frequency of 1 cycle / mm. In this case, the higher the MTF value, the better the sharpness.
[0112]
(2) Evaluation of image unevenness and linear noise
After irradiating the radiation image conversion panel with X-rays at a tube voltage of 80 kVp, the panel is excited by operating with a He-Ne laser beam (633 nm), and the photostimulated light emitted from the phosphor layer is received by a photodetector (spectral sensitivity S). -5), converts it into an electric signal, reproduces it as an image by an image reproducing device, magnifies it by a factor of 2, prints it out, and visually observes the resulting printed image. Then, the appearance of image unevenness and linear noise was evaluated. Table 1 shows a state where no image irregularity and linear noise were generated at all, and a state where the most severe one was generated was evaluated as 4.
[0113]
[Table 1]
[0114]
From Table 1, it can be seen that the sample of the present invention shows better sharpness and less image unevenness and linear noise than the comparative example.
[0115]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor which has no image unevenness and high sharpness.
