JPS61236542A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

Info

Publication number
JPS61236542A
JPS61236542A JP60078904A JP7890485A JPS61236542A JP S61236542 A JPS61236542 A JP S61236542A JP 60078904 A JP60078904 A JP 60078904A JP 7890485 A JP7890485 A JP 7890485A JP S61236542 A JPS61236542 A JP S61236542A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylate
present
silver halide
methacrylate
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60078904A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0545014B2 (en
Inventor
Noriiku Tachibana
範幾 立花
Eiichi Ueda
栄一 上田
Kosaku Masuda
功策 益田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP60078904A priority Critical patent/JPS61236542A/en
Publication of JPS61236542A publication Critical patent/JPS61236542A/en
Publication of JPH0545014B2 publication Critical patent/JPH0545014B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/053Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled material having improved film characteristics of the hydrophilic colloidal layer by incorporating a copolymer latex composed of a monomer contg. a specific sulfonic acid group or its salt and an another monomer to the hydrophilic colloidal layer. CONSTITUTION:The titled material is prepared by incorporating the copolymer latex composed of a monomer shown by the formula wherein R1 is H or CH3 group, R2 and R3 are each H, 1-20C alkyl or an aryl group, a total carbon number of R2 and R3 groups is >=3, M is a cation such as an alkaline metal ion and an ammonium ion, and an another ethylenic monomer such as (meth) acrylate and a glycidyl methacrylate etc. to the hydrophilic colloidal layer such as a silver halide emulsion layer. By constituting the titled material as mentioned above, the titled material having improved film characteristics such as a devitrification phenomenon, a dimensional stability and a scratch strength etc., without affecting the photographic characteristics, is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
皮膜物性が改良された親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide photographic material.
The present invention relates to a silver halide photographic material having a hydrophilic colloid layer with improved film properties.

[発明の背II] 一般に写真用感光材料を製造するために用いられる親水
性コロイド躾には、写真感光特性に悪影響を与えないこ
とは勿論のこと、皮膜物性に関しても規定の強度が要求
される。従って、支持体上にハロゲン化銀乳剤層、中間
層、保護層等の親水性コロイド層を塗設する際、親水性
コロイド層中に従来から各種のモノマー化合物を重合せ
しめたポリマーラテックスを含有させ、形成される現水
性コロイド膜の寸度安定性、引掻き強度、柔軟性、耐圧
性および乾燥性等の皮膜物性を改良する各種の試みが行
なわれている。
[Background of the Invention II] Hydrophilic colloids generally used for producing photographic light-sensitive materials are required not only to have no adverse effect on photographic sensitivity characteristics but also to have specified strength in terms of film properties. . Therefore, when coating a hydrophilic colloid layer such as a silver halide emulsion layer, intermediate layer, or protective layer on a support, a polymer latex made by polymerizing various monomer compounds is conventionally contained in the hydrophilic colloid layer. Various attempts have been made to improve the physical properties of the formed aqueous colloid films, such as dimensional stability, scratch strength, flexibility, pressure resistance, and drying properties.

例えば、米国特許第2,376.005号のビニルアセ
テートのポリマーラテックス、米国特許第3,325.
286号のアルキルアクリレートのポリマーラテックス
、特公昭45−5331号のn−プチルアクリレ−ト、
エチルアクリレート、スチレン、ブタジェン、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル等のポリマーラテックス、特公昭
46−22506号のアルキルアクリレート、アクリル
酸、スルホアルキルアクリレートのポリマーラテックス
、特開昭51−130217号の2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸のポリマーラテックス等
が上記目的に使用されている。
For example, the vinyl acetate polymer latex of U.S. Pat. No. 2,376.005, U.S. Pat. No. 3,325.
Polymer latex of alkyl acrylate of No. 286, n-butyl acrylate of Japanese Patent Publication No. 45-5331,
Polymer latex of ethyl acrylate, styrene, butadiene, vinyl acetate, acrylonitrile, etc., polymer latex of alkyl acrylate, acrylic acid, sulfoalkyl acrylate of JP-B No. 46-22506, 2-acrylamide of JP-A-51-130217
Polymer latexes of 2-methylpropanesulfonic acid and the like have been used for the above purpose.

しかしながら、これらのポリマーラテックスは、親水性
コロイドであるゼラチン水溶液と混合した場合、あるい
は塩類の存在下において、凝集したり、沈降したりする
性質があるものがあり、親水性コロイド膜の透明度が悪
化し失透現象が発生したり、またある種のポリマーラテ
ックスは、感度、カブリ、階調、現像進行等の写真特性
に悪影響を及ぼす等の欠点を有していた。さらに、これ
らのポリマーラテックスの分散には大量の乳化剤が用い
られるため親水性コロイド膜の皮膜物性を損う原因にも
なっていた。
However, when these polymer latexes are mixed with an aqueous solution of gelatin, which is a hydrophilic colloid, or in the presence of salts, some of these polymer latexes tend to aggregate or precipitate, resulting in deterioration of the transparency of the hydrophilic colloid film. Some types of polymer latexes also have drawbacks such as the occurrence of devitrification phenomenon and adverse effects on photographic properties such as sensitivity, fog, gradation, and progress of development. Furthermore, since a large amount of emulsifier is used for dispersing these polymer latexes, this also causes deterioration of the physical properties of the hydrophilic colloid film.

一方、特開昭54−133324号、同56−1904
3号には、帯電防止剤ながら乳化剤を減量して合成でき
るポリ7−ラテックスが開示されているが、これらのポ
リマーラテックスでは、良好な皮膜物性と良好なポリマ
ーラテックスのゼラチン相溶性とを同時に満足すること
ができず、特に特開昭54−133324号に記載の遊
離リン酸基又はその塩を少なくとも1つ有するエチレン
性モノマー化合物を20重量%以上含有させたポリマー
ラテックスは、親水性コロイド族の皮膜物性が著しく損
われ、親水性コロイドであるゼラチンとの相溶性も改善
されなかった。
On the other hand, JP-A-54-133324, JP-A-56-1904
No. 3 discloses poly7-latex which can be synthesized by reducing the amount of emulsifier while being an antistatic agent, but these polymer latexes do not satisfy both good film properties and good gelatin compatibility of the polymer latex. In particular, a polymer latex containing 20% by weight or more of an ethylenic monomer compound having at least one free phosphoric acid group or its salt described in JP-A-54-133324 is a hydrophilic colloid group. The physical properties of the film were significantly impaired, and the compatibility with gelatin, a hydrophilic colloid, was not improved.

[発明の目的] 本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明の第1の目的は、写真性能に悪影響を与えず
、失透現象もおきず、寸度安定性、引掻き強度等の皮膜
物性が改良された親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。本発明の第2の
目的は、ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層
に含有させても充分に安定なポリマーラテックスを提供
することである。
[Object of the Invention] The present invention has been made in order to eliminate the above-mentioned drawbacks, and the first object of the present invention is to provide a structure that does not adversely affect photographic performance, does not cause devitrification phenomenon, and has dimensional stability. An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having a hydrophilic colloid layer with improved film properties such as hardness and scratch strength. A second object of the present invention is to provide a polymer latex that is sufficiently stable even when incorporated into a hydrophilic colloid layer of a silver halide photographic light-sensitive material.

[発明の構成] 本発明の上記目的は、下記一般式(1)で表ねされるモ
ノマー化合物から誘導される繰り返し単位を有するポリ
マーのラテックスを、少なくとも1つの親水性コロイド
層に含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。
[Structure of the Invention] The above object of the present invention is to provide a halogenated polymer latex having repeating units derived from a monomer compound represented by the following general formula (1) in at least one hydrophilic colloid layer. This is achieved using silver photographic materials.

一般式(1) 式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R″2
.およびR3はそれぞれ水素原子、炭素原子数1〜20
のアルキル基またはアリール基を表わす。
General formula (1) In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R″2
.. and R3 are each a hydrogen atom and a carbon atom number of 1 to 20
represents an alkyl group or an aryl group.

但し、Rz とR3の炭素原子数の合計は3以上である
。Mはカチオンを表わす。
However, the total number of carbon atoms of Rz and R3 is 3 or more. M represents a cation.

[発明の具体的構成] 本発明の前記一般式(1)において、R2およびR3,
Jで表わされる炭素原子数1〜20のアルキル基として
は、分岐でも直鎖でもよく、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ペ
ンタデシル基、エイコシル基等が挙げられる。R2およ
びR3で表わされるアルキル基としては、好ましくは炭
素原子数1〜10のアルキル基である。R2およびR3
で表わされるアリール基としては、フェニル基等が挙げ
られ、このアリール基はアルキル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されてもよい。
[Specific Structure of the Invention] In the general formula (1) of the present invention, R2 and R3,
The alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by J may be branched or straight chain, and examples thereof include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, pentadecyl group, eicosyl group, etc. It will be done. The alkyl group represented by R2 and R3 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. R2 and R3
Examples of the aryl group represented by include a phenyl group, and this aryl group may be substituted with an alkyl group, a hydroxy group, or a halogen atom.

上記一般式(1)において、Mで表わされるカチオンと
しては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン
、アンモニウムイオン、第4アンモニウム塩イオンが挙
げられる。
In the above general formula (1), examples of the cation represented by M include alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, and quaternary ammonium salt ions.

以下余白 以下、本発明に用いられるモノマー化合物の代表的具体
例を示すっ 例示モノマー化合物 02山 C0NHCCH2S 03 Na 03Hγ 2H5 C4)19 C,、H雪5 CONHCCH2SO3Na C11lH37 cH3 2H6 C)Lt 2H5 4H9 Hs C0NuCCH2S03Na C111C11 1H37cH。
Below, in the margins, typical specific examples of monomer compounds used in the present invention are shown. S03Na C111C11 1H37cH.

M −15cH3 Hs M−16c山 CH2=C M−17CH。M-15cH3 Hs M-16c mountain CH2=C M-17CH.

CH2=C Hs M−18cH3 M−19c山 本発明に用いられる前記一般式(1)で表わされるモノ
マー化合物(以下本発明のモノマー化合物という)は、
該モノマー化合物と共重合可能な他のエチレン性モノマ
ー化合物と共重合させて本発明に用いるラテックス形成
用ポリマー(以下本発明のポリマーという)とす、る。
CH2=CHs M-18cH3 M-19c The monomer compound represented by the general formula (1) used in the present invention (hereinafter referred to as the monomer compound of the present invention) is:
The latex-forming polymer used in the present invention (hereinafter referred to as the polymer of the present invention) is obtained by copolymerizing the monomer compound with another ethylenic monomer compound that is copolymerizable with the monomer compound.

本発明のポリマーにおいては、共重合可能な他のエチレ
ン性モノマー化合物と共に、前記一般式(1)のモノマ
ー化合物の1種または2種以上を用いることができる。
In the polymer of the present invention, one or more monomer compounds of the general formula (1) can be used together with other copolymerizable ethylenic monomer compounds.

本発明のポリマーを形成し得る本発明のモノマー化合物
と共重合可能な他のエチレン性モノマー化合物としては
、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビ
ニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、グリシジ
ルエステル類、から選ばれる少なくとも1種のモノマー
化合物を親水性コロイド層との相溶性から本発明のポリ
マーの構成成分として30重量%以上含有させることが
好ましい。
Other ethylenic monomer compounds copolymerizable with the monomer compound of the present invention that can form the polymer of the present invention include acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, olefins, styrenes, and glycidyl esters. The polymer of the present invention preferably contains at least 30% by weight of at least one monomer compound selected from the following as a constituent component from the viewpoint of compatibility with the hydrophilic colloid layer.

これらのモノマー化合物についで更に具体的に示すと、
アクリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、5ec−ブチルアクリレート、t
ert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリレ
ート、2−クロロエチルアクリレート、2−ブロモエチ
ルアクリレート、4−クロロブチルアクリレート、シア
ンエチルアクリレート、2−アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、2−クロ
ロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルアクリレート、5−ヒドロキシペンチルアク
リレート、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル
アクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、3−
メトキシブチルアクリレート、2−エトキシエチルアク
リレート、2−iso−プロポキシアクリレート、2−
ブトキシエチルアクリレート、2−(2−メトキシエト
キシ)エチルアクリレート、2−(2−ブトキシエトキ
シ)エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレング
リコールアクリレート(付加モル数n−9)、1−ブロ
モー2−メトキシエチルアクリレート、1゜1−ジクロ
ロ−2−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。
More specifically, these monomer compounds are as follows:
Examples of acrylic esters include methyl acrylate,
Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 5ec-butyl acrylate, t
ert-butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, tert-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-bromoethyl acrylate, 4-chlorobutyl acrylate, cyanethyl acrylate, 2- Acetoxyethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, 2-chlorocyclohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 5-hydroxypentyl Acrylate, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-
Methoxybutyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-iso-propoxy acrylate, 2-
Butoxyethyl acrylate, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl acrylate, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acrylate, ω-methoxypolyethylene glycol acrylate (number of moles added n-9), 1-bromo 2-methoxyethyl acrylate, Examples include 1.1-dichloro-2-ethoxyethyl acrylate.

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、n−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、5ec−ブチ
ルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、スルホプロピルメタクリレート、N−エチルーN−
フェニルアミノエチルメタクリレート、2−(3−フェ
ニルプロピルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、2−とドロキシエチルメタク
リレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレン
グリコールモノメタクリレート、2−メトキシエチルメ
タクリレート、3−メトキシブチルメタクリレート、2
−アセトキシエチルメタクリレート、2−アセトアセト
キシエチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタク
リレート、2−iso−プロポキシエチルメタクリレー
ト、2−ブトキシエチルメタクリレート、2−(2−メ
トキシエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−エ
トキシエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−ブ
トキシエトキシ)エチルメタクリレート、ω−メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート(付加モル数n
−6)、アリルメタクリレート、メタクリル駿ジメチル
アミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることがで
きる。
Examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 5ec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate,
amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate,
Chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate, sulfopropyl methacrylate, N-ethyl-N-
Phenylaminoethyl methacrylate, 2-(3-phenylpropyloxy)ethyl methacrylate, dimethylaminophenoxyethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl methacrylate, cresyl methacrylate,
Naphthyl methacrylate, 2- and droxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, 2
-acetoxyethyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-iso-propoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl methacrylate, 2-(2-ethoxyethoxy) ) Ethyl methacrylate, 2-(2-butoxyethoxy)ethyl methacrylate, ω-methoxypolyethylene glycol methacrylate (number of moles added n
-6), allyl methacrylate, methacrylic dimethylaminoethyl methyl chloride salt, and the like.

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。
Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenylacetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, etc. Can be mentioned.

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、2.3−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。
Examples of olefins include dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene,
Examples include vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chlorobrene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, and the like.

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオ
ロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど
が挙げられる。
Examples of styrenes include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, acetoxystyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, trifluoromethylstyrene, vinyl Examples include benzoic acid methyl ester.

グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどを挙げることができ
る。
Glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate can be mentioned.

本発明のポリマーには、本発明の効果を損わない範囲で
前記以外のエチレン性モノマー化合物を共重合させても
よく、これらのモノマー化合物としては、アクリルアミ
ド類、アクリル酸、メタクリル酸、架橋性モノマー化合
物等が挙げられる。
The polymer of the present invention may be copolymerized with ethylenic monomer compounds other than those mentioned above within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of these monomer compounds include acrylamides, acrylic acid, methacrylic acid, crosslinkable Examples include monomer compounds.

本発明のポリマー中、本発明の前記一般式(1)のモノ
マー化合物の含量は、0.1〜40重量%が好ましく、
より好ましくは0.5〜30重量%である。
In the polymer of the present invention, the content of the monomer compound of the general formula (1) of the present invention is preferably 0.1 to 40% by weight,
More preferably, it is 0.5 to 30% by weight.

本発明のモノマー化合物の含量が40重量%を越えると
本発明のポリマーの親水性が増し、ラテックスとしての
安定性が得にくく、また0、1重量%に満だない場合は
本発明の効果を充分に得ることができなくなる。
If the content of the monomer compound of the present invention exceeds 40% by weight, the hydrophilicity of the polymer of the present invention will increase, making it difficult to obtain stability as a latex, and if the content is less than 0.1% by weight, the effects of the present invention will be diminished. You won't be able to get enough.

本発明のポリマーラテックスは公知の方法で容易に製造
することができる。例えば、乳化重合法、溶液重合法ま
たは塊状重合法で得た本発明のポリマーを再分散する方
法(以下、再分散法という)等により容易に製造するこ
とができる。重合法として好ましくは乳化重合法である
The polymer latex of the present invention can be easily produced by a known method. For example, it can be easily produced by a method of redispersing the polymer of the present invention obtained by emulsion polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization (hereinafter referred to as redispersion method). The preferred polymerization method is emulsion polymerization.

乳化重合法においては、反応温度が20〜180℃、よ
り好ましくは40〜100℃で、水と、水に対して10
〜50重量%のモノマー化合物(本発明のモノマー化合
物と該モノマー化合物と共重合可能な他のエチレン性モ
ノマー化合物を所定の割合で含む)と、モノマー化合物
に対して0.05〜5重量%の重合開始剤と0.1〜2
0重量%の乳化剤を用いて行なわれる。この際、目的に
応じて重合開始剤、濃度、反応温度、反応時間等を幅広
く、かつ任意に変更できる。乳化剤は一般に使用しなく
ても合成できるが、得られるポリマーラテックスの経時
安定性、親水性コロイドとの相溶性等から用いてもよい
In the emulsion polymerization method, the reaction temperature is 20 to 180°C, more preferably 40 to 100°C, and water and
~50% by weight of a monomer compound (containing a predetermined proportion of the monomer compound of the present invention and another ethylenic monomer compound copolymerizable with the monomer compound) and 0.05 to 5% by weight based on the monomer compound. Polymerization initiator and 0.1-2
It is carried out using 0% by weight of emulsifier. At this time, the polymerization initiator, concentration, reaction temperature, reaction time, etc. can be varied widely and arbitrarily depending on the purpose. Although the emulsifier can generally be synthesized without using it, it may be used in view of the stability of the resulting polymer latex over time, its compatibility with hydrophilic colloids, etc.

本発明のポリマーのラテックスの乳化重合法に用いられ
る重合開始剤としては、過[2カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過1i!酸ナトリウム等の過硫酸塩類、4,4
′−アゾビス−4−シアノ吉草酸ナトリウム、2.2′
−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩等の水溶性
アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。
Examples of the polymerization initiator used in the emulsion polymerization method of latex of the polymer of the present invention include per[2 potassium, ammonium persulfate, per1i! Persulfates such as sodium chloride, 4,4
'-Sodium azobis-4-cyanovalerate, 2.2'
- Water-soluble azo compounds such as azobis(2-amidinopropane) hydrochloride and hydrogen peroxide can be used.

本発明のポリマーのラテックスの分子量は2.000〜
i、ooo、oooが好ましく、より好ましくは5.0
00〜soo、oooである。粒径は0.01〜1μ−
が好ましく、より好ましくは0.01〜0.5μmであ
る。
The molecular weight of the latex of the polymer of the present invention is from 2.000 to
i, ooo, ooo are preferable, more preferably 5.0
00~soo, ooo. Particle size is 0.01~1μ-
is preferable, and more preferably 0.01 to 0.5 μm.

なお、本発明において分子量は、ゲルパーミ工−ション
クOマドグラフィーHLC−802A [東洋曹達(株
)製]を用い標準ポリエチレン換算の数平均分子量(以
下Mnで表す)で示した値であり、粒径はコールタ−N
4(コールタ−社fj)を用いて測定した値である。
In addition, in the present invention, the molecular weight is a value expressed as a number average molecular weight (hereinafter expressed as Mn) in terms of standard polyethylene using Gel Perme Co., Ltd. O Madrography HLC-802A [manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.], and the particle size Coulter N
4 (Coulter fj).

以下余白 以下、本発明のポリマーラテックスの具体的代表例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific representative examples of the polymer latex of the present invention are shown below in the margins, but the present invention is not limited thereto.

例示ポリマーラテックス x:y=99:I Mn=100.00O x:y=89:11 Mn=150,000 X:y=98:2 Mn=33,000 x:y=95:5 Mn=35,000 x : y = 90 : 10 Mn=30,000 X:y=”80:20 Mn=25,000 x:y=80:20 Mn=28.00O X : y : z =80 : 10 : 10Mn
=46,000 −9ct x:y:z=30:30:40 Mn=20.000 L−10cH3 2H5 x : y == 90 : 10 Mn=40,000 L  11            (出x:y=80
:20 Mn=28,000 L   12            cH3X:y=
80:20 Mn=27.00O L−13c山 ■ x:y=70:30 Mn = 27,000 L−14cル x:y:z==80:5:15 Mn=100,000 L−15CHs x:y:z=90:1:9 Mn=180,000 L−160Hs x:y=90:10 Mn = 61,000 L −17CB。
Exemplary polymer latex x:y=99:I Mn=100.00O x:y=89:11 Mn=150,000 X:y=98:2 Mn=33,000 x:y=95:5 Mn=35, 000 x:y=90:10 Mn=30,000 X:y=”80:20 Mn=25,000 x:y=80:20 Mn=28.00O
=46,000 -9ct x:y:z=30:30:40 Mn=20.000 L-10cH3 2H5 x: y == 90: 10 Mn=40,000 L 11 (output x:y=80
:20 Mn=28,000 L 12 cH3X:y=
80:20 Mn=27.00O L-13c mountain ■ x:y=70:30 Mn = 27,000 L-14c le x:y:z==80:5:15 Mn=100,000 L-15CHs x :y:z=90:1:9 Mn=180,000 L-160Hs x:y=90:10 Mn=61,000 L-17CB.

Mn=88,000 L −18cH3 x:y= 9s:s Mn = 78.000 x : y : z = 95 : 4 : 1Mn=
113,000 以下に本発明のポリマーラテックスの代表的合成例を示
す。
Mn=88,000 L -18cH3 x:y=9s:s Mn=78.000 x:y:z=95:4:1Mn=
113,000 Typical synthesis examples of the polymer latex of the present invention are shown below.

合成例1 11のフルペンにN2ガスで脱気した蒸留水3601 
(1を入れ80℃まで昇温する。これに蒸留水5Jに溶
解した過硫酸アンモニウム0.279をすばやく添加し
、そこにエチルアクリレート89.1o 。
Synthesis Example 1 Distilled water 3601 degassed with N2 gas in 11 full pens
(Pour 1 and raise the temperature to 80°C. To this, 0.279% of ammonium persulfate dissolved in 5J of distilled water is quickly added, and 89.1% of ethyl acrylate is added thereto.

本発明のモノマー化合物(M−1)0.9Gの混合物を
約1時間で滴下し、滴下終了後さらに4時間撹拌を続は
反応させた。反応終了後、1時間の水蒸気蒸留により未
反応モノマー化合物を除去し、目的とするポリマーラテ
ックス(L−1)を得た。
A mixture of 0.9 G of the monomer compound (M-1) of the present invention was added dropwise over about 1 hour, and after the dropwise addition was completed, the mixture was further stirred for 4 hours and then allowed to react. After the reaction was completed, unreacted monomer compounds were removed by steam distillation for 1 hour to obtain the desired polymer latex (L-1).

粒径−o、os μi 、   Mn −ioo、oo
Particle size -o, os μi, Mn -ioo, oo
.

合成例2 1、lのフルペンにN−Lガスで脱気した蒸留水360
11と乳化剤(a−3)6Qおよび(n −4)1.2
Qを入れ80℃まで昇温する。これに蒸留水511に溶
解した過硫酸アンモニウム0.27 gをすばや(添加
し、そこにエチルアクリレート80g1本発明のモノマ
ー化合物(M−2>10aの混合物を約1時間で滴下し
、滴下終了後さらに4時間撹拌を続は反応させた。反応
終了後、1時間の水蒸気蒸留により未反応モノマー化合
物を除去し、目的とするポリマーラテックス(L−2>
を得た。
Synthesis Example 2 360 ml of distilled water degassed with N-L gas in a 1.l full pen
11 and emulsifier (a-3) 6Q and (n-4) 1.2
Add Q and raise the temperature to 80°C. 0.27 g of ammonium persulfate dissolved in 511 distilled water was quickly added thereto, and 80 g of ethyl acrylate 1 mixture of monomer compounds of the present invention (M-2>10a) was added dropwise thereto over about 1 hour, and after the addition was completed, further The reaction was continued by stirring for 4 hours. After the reaction was completed, unreacted monomer compounds were removed by steam distillation for 1 hour, and the desired polymer latex (L-2>
I got it.

粒径−0,11μm 、   Mn −150,000
合成例3 1吏のコルベンにN?ガスで脱気した蒸留水36011
を入れ、80℃にまで昇温する。これに蒸留水511に
溶解した過硫酸アンモニウム0.271;1をすばやく
添加し、そこにブチルアクリレート72g、本発明のモ
ノマー化合物(M−11>13.5Gの混合物を約1時
間かけて滴下し、滴下終了後さらに4時間撹拌し反応す
る。反応終了後1時間水蒸気蒸溜して未反応モノマーを
回収し、室温まで冷却し、目的とするポリマーラテック
ス(L−14)を得る。
Particle size -0.11μm, Mn -150,000
Synthesis Example 3 N to the first officer's Kolben? Distilled water degassed with gas 36011
and raise the temperature to 80℃. To this, 0.271:1 ammonium persulfate dissolved in 511 distilled water was quickly added, and 72 g of butyl acrylate and a mixture of the monomer compound of the present invention (M-11>13.5G) were added dropwise over about 1 hour. After the completion of the dropwise addition, the mixture is stirred for an additional 4 hours to react.After the completion of the reaction, steam distillation is performed for 1 hour to recover unreacted monomers, and the mixture is cooled to room temperature to obtain the desired polymer latex (L-14).

粒径0,20 μra、  Mll −100,000
本発明のポリマーラテックスは、ハロゲン化銀写真感光
材料の親水性コロイドを用いるあらゆる写真構成層1例
えばハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、ハレーショ
ン防止層、バックコート層等に用いることができる。
Particle size 0.20 μra, Mll -100,000
The polymer latex of the present invention can be used in all photographic constituent layers 1, such as silver halide emulsion layers, interlayers, protective layers, antihalation layers, backcoat layers, etc., that use hydrophilic colloids in silver halide photographic light-sensitive materials. .

本発明のポリマーラテックスは、親水性コロイドに対し
80重量%以下が好ましく、より好ましくは5!III
%〜50重量%であり、1m2  当たり約o、oig
〜5.Oqが好ましく、より好ましくは0.1a〜1,
0りである。
The polymer latex of the present invention is preferably 80% by weight or less, more preferably 5% by weight or less based on the hydrophilic colloid. III
% to 50% by weight, approximately o, oig per m2
~5. Oq is preferable, more preferably 0.1a to 1,
It is zero.

本発明に用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるか、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の
如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。
As the hydrophilic colloid used in the present invention, it is advantageous to use gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, other proteins,
Hydrophilic colloids such as sugar derivatives, cellulose derivatives, synthetic hydrophilic polymeric substances such as monopolymers or copolymers can also be used.

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのばか酸処理ゼラチ
ン、Bull 、 Soc、 Sci、 Phot 。
Examples of gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, Bull, Soc, Sci, and Phot.

Japan、 No、16.30頁(1966)に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
Enzyme-treated gelatin as described in Japan, No., p. 16.30 (1966) may be used, and gelatin hydrolysates and enzymatically decomposed products may also be used.

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。その具体例は米国特許第2.60,928@、同3
,132,945号、同3.186,846号、同3,
312,553号、英国特許861,414号、同1,
033,189号、同1,005,784@、特公昭4
2−26845号などに記載されている。
Gelatin derivatives can be obtained by reacting gelatin with various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid, alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleimide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds. The one obtained by doing so is used. Specific examples are U.S. Patent Nos. 2.60,928 and 3.
, No. 132,945, No. 3.186,846, No. 3,
312,553, British Patent No. 861,414, 1.
No. 033,189, 1,005,784@, Special Publication No. 4
2-26845, etc.

たん白質としては、アルブミン、カゼイン等、セルロー
ス誘導体としてはとドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロ−ス スの硫酸エステル等、また糖誘導体としてはアルギン酸
ソーダ、でん6誘導体が好ましい。
Preferred examples of proteins include albumin and casein; preferred cellulose derivatives include hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose sulfate; and preferred sugar derivatives include sodium alginate and densine 6 derivatives.

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル系モノマーの単一(ホモ)または共
重合体をグラフトさせたものを用いることができる。こ
とに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー、例え
ばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許第
2,763,625号、同2,831,767@、同2
.956,884号などに記載されている。
The graft polymer of gelatin and other polymers may be a single (homo) or copolymer of vinyl monomers such as gelatin, acrylic acid, methacrylic acid, derivatives thereof such as esters and amides, acrylonitrile, styrene, etc. A grafted material can be used. In particular, polymers which are compatible to some extent with gelatin, such as acrylic acid, acrylamide, methacrylamide,
Graft polymers with polymers such as hydroxyalkyl methacrylates are preferred. Examples of these are U.S. Pat. No. 2,763,625, U.S. Pat.
.. No. 956,884, etc.

代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、
例えば西独特許出願(OL S )  2,312,7
08号、米国特許第3,620.751号、同3,87
9,205号、特公昭43−7561号に記載のもので
ある。
Typical synthetic hydrophilic polymer substances include polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, and poly-N-
Single or copolymers of vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc.
For example, West German patent application (OLS) 2,312,7
No. 08, U.S. Patent No. 3,620.751, U.S. Patent No. 3,87
No. 9,205 and Japanese Patent Publication No. 43-7561.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、およ
び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものを用いる事ができる。
The silver halide emulsion used in the present invention includes any silver halide used in conventional silver halide emulsions such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride. You can use the following.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、へ〇ゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去するのが
好ましいが、含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージt −(Res
earch o 1sclosure >17643号
記載の方法に基づいて行うことができる。
It is preferable to remove unnecessary soluble salts from the silver halide emulsion used in the present invention after the growth of silver halide grains is completed, but they may remain contained. When removing the salts, Research Disclosure t-(Res
It can be carried out based on the method described in EARCH o 1 S CLOSURE > 17643.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion of the present invention may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。
The silver halide emulsion of the present invention can be chemically sensitized by conventional methods. That is, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a reduction sensitization method, a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds, etc. can be used alone or in combination.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
2種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
The silver halide emulsion of the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range using dyes known as sensitizing dyes in the photographic industry. Sensitizing dyes may be used alone, but
You may use two or more types in combination. Along with the sensitizing dye, the emulsion contains a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a supersensitizer, which is a compound that does not substantially absorb visible light and enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye. Good too.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外にマット剤、安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面
活性剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−1、カラーカプラー、帯電防止剤、そ
の他写真感光材料に有用な各種の添加剤を用いることが
できる。
In addition to the above-mentioned additives, the silver halide photographic material of the present invention also contains matting agents, stabilizers, development accelerators, hardeners, surfactants, anti-staining agents, lubricants, ultraviolet absorbers, and formalin scavengers. -1. Color couplers, antistatic agents, and other various additives useful for photographic materials can be used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
には、α−オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重体)等をラミネ
ートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや
、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガ
ラス、金属、陶器などが含まれる。
The support used in the silver halide photographic material of the present invention includes α-olefin polymers (e.g. polyethylene,
Flexible reflective supports such as paper laminated with polypropylene (polypropylene, ethylene/butene copolymer), synthetic paper, etc., semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose acetate, cellulose nitrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, etc. These include films made of molecules, flexible supports on which these films are provided with reflective layers, glass, metals, ceramics, etc.

本発明が用いられるハロゲン化銀写真感光材料としては
、撮影用白黒感材、X −rav用白黒感材、印刷用白
黒感材等の白黒感材、カラーリバーサルフィルム、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム等の多層カラー感
光材料等を挙げることができる。
Silver halide photographic materials to which the present invention can be used include black and white photosensitive materials such as black and white photosensitive materials for photography, black and white photosensitive materials for X-RAV, black and white photosensitive materials for printing, color reversal films, color negative films, color positive films and the like. Examples include multilayer color photosensitive materials.

[発明の具体的効果] 以上説明した如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、カルボキシル基、スルホン酸基およびそれ
らの塩から選ばれる少なくとも1つの基とエチレンオキ
サイド鎖とを有するエチレン性モノマー化合物から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーのラテックスを親
水性コロイド層に含有させたので、親水性コロイド層に
おける凝集、沈澱がなく、親水性コロイドとポリマーラ
テックスとの相溶性が良好で失透現象が発生せず、写真
特性にも悪影響を与えることなしに、親水性コロイド膜
の寸度安定性等の皮膜物性を改良できた。
[Specific Effects of the Invention] As explained above, in the silver halide photographic material of the present invention, an ethylenic material having at least one group selected from a carboxyl group, a sulfonic acid group and a salt thereof and an ethylene oxide chain is used. Since the hydrophilic colloid layer contains a polymer latex having repeating units derived from a monomer compound, there is no aggregation or precipitation in the hydrophilic colloid layer, and the compatibility between the hydrophilic colloid and polymer latex is good, resulting in devitrification. The physical properties of the hydrophilic colloid film, such as the dimensional stability, could be improved without causing any phenomena or adversely affecting the photographic properties.

[実施例] 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。
[Examples] The present invention will be specifically explained below using Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 100gのゼラチンを含有するゼラチン水溶液1ノに、
本発明のポリマーラテックスL−1(固形分20重量%
) 1oomlを加え、40℃で1時間、5時間の保存
後の凝集状態を目視で判定した。凝集状態は、○:凝集
なし、△:やや凝集、X:凝集物沈澱の3段階評価で行
った。
Example 1 To 1 aqueous gelatin solution containing 100 g of gelatin,
Polymer latex L-1 of the present invention (solid content 20% by weight)
) 1 ooml was added, and the state of aggregation after storage at 40° C. for 1 hour and 5 hours was visually determined. The state of aggregation was evaluated in three stages: ◯: no aggregation, △: slight aggregation, and X: aggregate precipitation.

上記ポリマーラテックスL−1をそれぞれL−2、L−
3、L−4、L−5、し−10、L−11、L−14、
L−16、L−18、比較ポリマーラテックス(A)、
比較ポリマーラテックス(B)に代えた以外は同様にし
てそれぞれ試料を調製し、凝集状態を判定した。結果を
表1に示す。
The above polymer latex L-1 is used as L-2 and L-, respectively.
3, L-4, L-5, Shi-10, L-11, L-14,
L-16, L-18, comparative polymer latex (A),
Samples were prepared in the same manner except that the comparative polymer latex (B) was used, and the state of aggregation was determined. The results are shown in Table 1.

比較ポリマーラテックスはそれぞれ以下のポリマーラテ
ックスである。
Comparative polymer latexes are the following polymer latexes:

以下余白 比較ポリマーラテックス(A) ←特公和45−5331号記載〕 ÷CH2−CH−) ■ COOCzHC 00CzHs、000 比較ポリマーラテックス(B) ←特開昭51−130217号記載〕 ■ Ha X:y=95:5 Mn=95,000 表1の結果から明らかなように、本発明のポリマーラテ
ックスは親水性コロイドとの相溶性が良く、凝集物をつ
くらないことがわかる。
The following margins are Comparison polymer latex (A) ←Described in JP-A No. 45-5331] ÷CH2-CH-) ■ COOCzHC 00CzHs, 000 Comparison polymer latex (B) ←Described in JP-A-51-130217] ■ Ha X:y =95:5 Mn=95,000 As is clear from the results in Table 1, the polymer latex of the present invention has good compatibility with hydrophilic colloids and does not form aggregates.

実施例2 3モル%の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤に4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a。
Example 2 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a in a silver iodobromide gelatin emulsion containing 3 mole percent silver iodide.

7−チトラザインデンおよびムコクロル酸を添加した後
、下引きしたポリエチレンテレフタレート支持体上にQ
I50u/diλになるよう塗布し、コントロール試料
とした。
After addition of 7-titrazaindene and mucochloric acid, Q
It was coated to give I50u/diλ and used as a control sample.

上記コントロール試料に表2に示すポリマーラテックス
をそれぞれ乳剤中のゼラチンに対し5重量%添加した以
外は同様にして試料13〜21を得た。
Samples 13 to 21 were obtained in the same manner except that 5% by weight of the polymer latex shown in Table 2 was added to the control sample, based on the gelatin in the emulsion.

上記試料をウェッジ露光して以下に示す現像処理を行な
った後、現像処理前後の寸度安定性、引掻き強度、失透
性および写真性能に及ぼす影響をみた。結果を表2に・
示す。
After the above sample was exposed to wedge light and subjected to the development treatment shown below, the effects on dimensional stability, scratch strength, devitrification, and photographic performance before and after the development treatment were examined. The results are shown in Table 2.
show.

[処理工程コ ニ  程  温度(’C)   時間(秒)現   像
     30       45定   看    
 25        35水   洗     15
        35乾   燥     45   
     20用いた現像液組成を以下に示す。
[Processing process Temperature ('C) Time (seconds) Development 30 45 constant
25 35Water wash 15
35 Drying 45
The composition of the developer used in Example 20 is shown below.

[現像液組成] フェニドン            0.4gメトール
              5gハイドロキノン  
          1g無水亜tillナトリウム 
       60g炭酸ナトリウム・H2O549 5−ニトロイミダゾ−ル       100mg臭化
カリウム            2.5Q水を加えて
11としpl−110,20に調整。
[Developer composition] Phenidone 0.4g Metol 5g Hydroquinone
1g Anhydrous Sodium Tillite
60g sodium carbonate/H2O549 5-nitroimidazole 100mg potassium bromide 2.5Q Add water to 11 and adjust to pl-110, 20.

但し、表2に示した寸度安定性、引掻き強度、失透性、
感度については以下のとおりである。
However, the dimensional stability, scratch strength, devitrification properties shown in Table 2,
The sensitivity is as follows.

[寸度安定性] 寸度安定性は寸度変化率で表わす。寸度変化率は、長さ
200mmの露光した試料の処理前の寸法をX1m、処
理後をYllとし次式によって求める。
[Dimensional stability] Dimensional stability is expressed by the rate of change in dimension. The rate of dimensional change is determined by the following equation, where the dimension of an exposed sample with a length of 200 mm before processing is X1m, and the dimension after processing is Yll.

寸度変化率(%) −((Y−X ) / 200) 
X  100当業会では、寸度変化率0.01%以下で
実用上開離なしとされる。
Dimensional change rate (%) - ((Y-X) / 200)
According to the X100 industry, a dimensional change rate of 0.01% or less means that there will be no separation in practice.

[引掻き強度] 前記処理工程で現像、定着、水洗したのち、水洗水に浸
漬したまま重量をかけた金属針で膜表面を引掻いて傷の
つく最低の金属針の重量(引掻き強度)を求めた。
[Scratch strength] After developing, fixing, and rinsing in the above processing steps, the film surface was scratched with a weighted metal needle while immersed in the rinsing water, and the minimum weight of the metal needle that caused scratches (scratching strength) was determined. Ta.

[失透性] A:現像処理後の透明度低下のないものB:極く僅かに
乳白色になるもの C:僅かに乳白色になるもの A、8.Cを目視で判断した。失透性は、ポリマーラテ
ックスのゼラチン相溶性を表わす。
[Devitrification] A: No reduction in transparency after development B: Slightly milky white C: Slightly milky white A, 8. C was determined visually. Devitrification describes the gelatin compatibility of the polymer latex.

[感度] 小西六写真工業(株)製感光計KS−1型で測定。カブ
リ十〇。7の濃度で与える露光量の逆数を感度とし、コ
ントロール試料1の即日感度を100とする比感度で示
した。
[Sensitivity] Measured with a sensitometer model KS-1 manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Kaburi 10. Sensitivity is the reciprocal of the exposure amount given at density 7, and the same-day sensitivity of control sample 1 is taken as 100, and the sensitivity is expressed as specific sensitivity.

なお、ポリマーラテックス(A)および(B)は実施例
1で用いたと同じものである。
Note that the polymer latexes (A) and (B) are the same as those used in Example 1.

以下余白 表2 表2から明らかなように本発明のハロゲン化銀写真感光
材料試料は、寸度安定性がよく、写真特性の劣下もなく
失透性のよいことがわかる。
Margin Table 2 As is clear from Table 2, the silver halide photographic material samples of the present invention have good dimensional stability, no deterioration in photographic properties, and good devitrification.

特許出願人 小西六写真工業株式会社 手続補jE書く自発) 昭和61年07月1111Patent applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Procedural supplement JE spontaneously written) July 1111, 1985

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式(1)で表わされるモノマー化合物から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーのラテックスを、
少なくとも1つの親水性コロイド層に含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は水素原子またはメチル基を表わし、R_
2およびR_3はそれぞれ水素原子、炭素原子数1〜2
0のアルキル基またはアリール基を表わす。 但し、R_2とR_3の炭素原子数の合計は3以上であ
る。Mはカチオンを表わす。
[Claims] A latex of a polymer having repeating units derived from a monomer compound represented by the following general formula (1),
A silver halide photographic material containing a hydrophilic colloid in at least one layer. General formula (1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R_1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R_
2 and R_3 are each a hydrogen atom and a carbon atom number of 1 to 2
0 alkyl group or aryl group. However, the total number of carbon atoms of R_2 and R_3 is 3 or more. M represents a cation.
JP60078904A 1985-04-13 1985-04-13 Silver halide photographic sensitive material Granted JPS61236542A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60078904A JPS61236542A (en) 1985-04-13 1985-04-13 Silver halide photographic sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60078904A JPS61236542A (en) 1985-04-13 1985-04-13 Silver halide photographic sensitive material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61236542A true JPS61236542A (en) 1986-10-21
JPH0545014B2 JPH0545014B2 (en) 1993-07-08

Family

ID=13674814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60078904A Granted JPS61236542A (en) 1985-04-13 1985-04-13 Silver halide photographic sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61236542A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6444932A (en) * 1987-08-13 1989-02-17 Konishiroku Photo Ind Silver halide photographic sensitive material with less after-hardening property
US5254441A (en) * 1991-10-01 1993-10-19 Eastman Kodak Company Development inhibitor reflector layers
US5298376A (en) * 1991-10-01 1994-03-29 Eastman Kodak Company Photographic silver halide material with improved color saturation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5450918A (en) * 1977-09-30 1979-04-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd Iron core manufacture
JPS57157122U (en) * 1981-03-26 1982-10-02
JPS6099511U (en) * 1983-12-12 1985-07-06 株式会社高岳製作所 cutlet core

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5450918A (en) * 1977-09-30 1979-04-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd Iron core manufacture
JPS57157122U (en) * 1981-03-26 1982-10-02
JPS6099511U (en) * 1983-12-12 1985-07-06 株式会社高岳製作所 cutlet core

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6444932A (en) * 1987-08-13 1989-02-17 Konishiroku Photo Ind Silver halide photographic sensitive material with less after-hardening property
US5254441A (en) * 1991-10-01 1993-10-19 Eastman Kodak Company Development inhibitor reflector layers
US5298376A (en) * 1991-10-01 1994-03-29 Eastman Kodak Company Photographic silver halide material with improved color saturation

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0545014B2 (en) 1993-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4647528A (en) Silver halide photographic material
GB2127570A (en) Silver halide photographic light-sensitive material for photo-mechanical process and method of reduction treatment therefor
US3536491A (en) Photographic materials containing polymers
JPS60189742A (en) Photosensitive material
JPS5990844A (en) Silver halide photosensitive material
JPS61236542A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH06295008A (en) Silver halide photographic sensitive material
US3547650A (en) Silver halide emulsion comprising a gelatin - polyvinyl compound dispersion
EP0401826A1 (en) Silver halide photographic materials and method for manufacture thereof
JPS6049299B2 (en) Photographic compositions containing sulfonate copolymers
JPS61236539A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0545013B2 (en)
JPS61236541A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP2631691B2 (en) Photosensitive material
JP2552444B2 (en) Silver halide photographic material
JPH01265248A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP3240533B2 (en) Silver halide photographic materials
JPS60260038A (en) Photosensitive material
JP3243668B2 (en) Silver halide photographic materials
JP3321674B2 (en) Silver halide photographic materials
JP3191192B2 (en) Silver halide photographic materials
JPH06258749A (en) Silver halide photographic sensitive material high in sensitivity
JP2003057789A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0756274A (en) Silver halide photographic sensitive material and its drying method
JPS6256951A (en) Silver halide photographic sensitive material