JPS61232207A - 排煙脱硫装置から出る洗浄液を木材蒸解液として使用する方法 - Google Patents
排煙脱硫装置から出る洗浄液を木材蒸解液として使用する方法Info
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- JPS61232207A JPS61232207A JP60071086A JP7108685A JPS61232207A JP S61232207 A JPS61232207 A JP S61232207A JP 60071086 A JP60071086 A JP 60071086A JP 7108685 A JP7108685 A JP 7108685A JP S61232207 A JPS61232207 A JP S61232207A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、亜硫酸塩又は重亜硫酸塩の酸化抑制方法に関
し、例えば、排煙脱硫装置で副生ずる亜硫酸塩又は重亜
硫酸塩をパルプ製造の木材蒸解装置の蒸解液として利用
するに際し、木材蒸解装置から出る蒸解廃液の一部を排
煙脱硫装置の８へ洗浄液に加えて排煙脱硫装置での亜硫
酸塩又は重亜硫酸塩の酸化を抑制し、蒸解液に適した亜
硫酸塩又は重亜硫酸塩濃度を維持する方法等に適応する
もＯである。（本発明で云う亜硫酸塩又は重亜硫酸塩と
はナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウ
ムの各々の亜硫酸塩と重亜硫酸塩であシ、以下、亜硫酸
塩と略称する。） （従来の技術） パルプ製造において、亜硫酸塩を用いて木材を蒸解し、
リグニン、その他の繊維結合物質を除去し、単繊維に離
解する方法があシ、ケミカルパルプ、セミケミカルパル
プ、ケミグランドパルプ、亜硫酸パルプなどと呼ばれる
パルプ製造法に亜硫酸塩が使用されている。
し、例えば、排煙脱硫装置で副生ずる亜硫酸塩又は重亜
硫酸塩をパルプ製造の木材蒸解装置の蒸解液として利用
するに際し、木材蒸解装置から出る蒸解廃液の一部を排
煙脱硫装置の８へ洗浄液に加えて排煙脱硫装置での亜硫
酸塩又は重亜硫酸塩の酸化を抑制し、蒸解液に適した亜
硫酸塩又は重亜硫酸塩濃度を維持する方法等に適応する
もＯである。（本発明で云う亜硫酸塩又は重亜硫酸塩と
はナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウ
ムの各々の亜硫酸塩と重亜硫酸塩であシ、以下、亜硫酸
塩と略称する。） （従来の技術） パルプ製造において、亜硫酸塩を用いて木材を蒸解し、
リグニン、その他の繊維結合物質を除去し、単繊維に離
解する方法があシ、ケミカルパルプ、セミケミカルパル
プ、ケミグランドパルプ、亜硫酸パルプなどと呼ばれる
パルプ製造法に亜硫酸塩が使用されている。
この亜硫酸塩は、パルプ製造工場内にあるボイラーから
発生するＢＯ！を含んだ排煙を処理して回収される亜硫
酸塩を利用する方法が公害防止とパルプ製造の両面から
見て合理的である。
発生するＢＯ！を含んだ排煙を処理して回収される亜硫
酸塩を利用する方法が公害防止とパルプ製造の両面から
見て合理的である。
ボイラーから発生する燃焼排ガス中の稀薄な８へを洗浄
液で除去するいわゆる排煙脱硫装置は広く実用化されて
いる所であシ、その中の１つにＮａＯＨやＭＥ、ＯＲや
Ｍｇ（ＯＨ）＊やｃａ（ｏｎ）、 などの水酸化物や
、Ｎａ＊ＯＯａ ＋Ｃａ０Ｏａ などの炭酸塩をｇｏ
、吸収剤として含む水溶液（スラリーも含めて以下水溶
液と総称する）で排ガスを洗浄し、８ｏ、を除去する方
法がある。
液で除去するいわゆる排煙脱硫装置は広く実用化されて
いる所であシ、その中の１つにＮａＯＨやＭＥ、ＯＲや
Ｍｇ（ＯＨ）＊やｃａ（ｏｎ）、 などの水酸化物や
、Ｎａ＊ＯＯａ ＋Ｃａ０Ｏａ などの炭酸塩をｇｏ
、吸収剤として含む水溶液（スラリーも含めて以下水溶
液と総称する）で排ガスを洗浄し、８ｏ、を除去する方
法がある。
例えば、ＮａＯＨをＢｏ、吸収剤として利用する場合を
例として示すと ２ＮａＯＨ＋８０ｇ →Ｎａ１Ｅ？０１ ＋ ＴｉＨ
ＯＮａ１８０ｇ ＋８０ｗ ＋Ｈ，Ｏ→２ＮａＨ８Ｏ１
となシ、８偽を吸収除去した洗浄液はＭａｌＢ偽と１１
ａ１１８０．を生成物として含有した水溶液となる。
例として示すと ２ＮａＯＨ＋８０ｇ →Ｎａ１Ｅ？０１ ＋ ＴｉＨ
ＯＮａ１８０ｇ ＋８０ｗ ＋Ｈ，Ｏ→２ＮａＨ８Ｏ１
となシ、８偽を吸収除去した洗浄液はＭａｌＢ偽と１１
ａ１１８０．を生成物として含有した水溶液となる。
しかし、排ガス中には、過剰空気燃焼からもたらされる
偽が含まれており、ＥＩＯ，吸収と同時ＫＯＩ吸収によ
る酸化反応が生じる。
偽が含まれており、ＥＩＯ，吸収と同時ＫＯＩ吸収によ
る酸化反応が生じる。
２ＮａＥ８０ｓ ＋ Ｏｘ → ＭｔｋａＢＯ番＋
Ｉ％＋８０ａＭａ、８０１ ＋ ｔ／２ｏ、→Ｎａ１８
０４この硫酸塩は排ガス中のへ濃度が高くなる等して偽
の吸収速度が大きくなると、亜硫酸塩に対する硫酸塩の
生成モル比率（ここでは以下酸化率と呼ぶ）が大きくな
る。更に１排ガス中のダストからもたらされる微量の今
風化合物による酸化触媒効果や排煙脱硫装置の操作条件
によって酸化率が高くなる場合がある。
Ｉ％＋８０ａＭａ、８０１ ＋ ｔ／２ｏ、→Ｎａ１８
０４この硫酸塩は排ガス中のへ濃度が高くなる等して偽
の吸収速度が大きくなると、亜硫酸塩に対する硫酸塩の
生成モル比率（ここでは以下酸化率と呼ぶ）が大きくな
る。更に１排ガス中のダストからもたらされる微量の今
風化合物による酸化触媒効果や排煙脱硫装置の操作条件
によって酸化率が高くなる場合がある。
酸化率が高くなると、排煙脱硫装置から排出される８偽
洗浄液中に含まれる亜硫酸塩が少なくなシ、木材の蒸解
液として十分な亜硫酸塩が得られないこととなって問題
である。
洗浄液中に含まれる亜硫酸塩が少なくなシ、木材の蒸解
液として十分な亜硫酸塩が得られないこととなって問題
である。
特に、最近のエネルギー資源の石油から石炭への転換に
よって排ガス性状が変化し、排煙脱硫装置での酸化率が
高くなって木材の蒸解に必要な亜硫酸塩が回収できない
と云う重大な問題に直面している。
よって排ガス性状が変化し、排煙脱硫装置での酸化率が
高くなって木材の蒸解に必要な亜硫酸塩が回収できない
と云う重大な問題に直面している。
これに対して、亜硫酸塩の酸化を抑制することができ九
ば、かかる問題は解決できると考えられ、その１つに酸
化防止剤の使用が常套手段として考えられる。
ば、かかる問題は解決できると考えられ、その１つに酸
化防止剤の使用が常套手段として考えられる。
しかし、単に亜硫酸塩の酸化防止剤を利用すると云って
も、排煙脱硫装置の８％吸収性能を低下させた〕、装置
材料を腐食させたル、排ガス中に揮散して２次公害をも
たらしたシ、木材の蒸解液として適当でない性質を有し
たり、経済的に高価で満足しないものなどの多くの制約
条件があシ、容易に酸化防止剤を利用す′ることは問題
がある。
も、排煙脱硫装置の８％吸収性能を低下させた〕、装置
材料を腐食させたル、排ガス中に揮散して２次公害をも
たらしたシ、木材の蒸解液として適当でない性質を有し
たり、経済的に高価で満足しないものなどの多くの制約
条件があシ、容易に酸化防止剤を利用す′ることは問題
がある。
従来、亜硫酸塩の酸化防止剤として、パラアミノフェノ
ール（特公昭４７−２０４５５号）、パラフェニレンジ
アミン（特公昭４８−１５９４号）の如くフェノール類
やアミン類が知られており、更に詳細にはエチレンジア
ミンテトラ酢酸（特公昭４９−４０５５７号、特開昭５
７−２０５３１ａ号）、アミノポリカルボン酸（特公昭
５４−１４０７７号）、硫化物（特開昭４８−２１６９
ａ号）、Ｌアスコルビン酸（特開昭５５−１０９２１
０号）、アルキルジチオカルバミン酸（特公昭５１−４
５５５４号）、ノニルフェノール（特公昭５７−６１５
ＱＱ号、同５９−１２０２号）、トリアルキルトリチオ
ホスファイト（特公昭５８−５．８２８３号、同５９−
１２０５号）、ソルビトール（特公昭５２−２１９９４
号）、チオビスフェノール化合物（特公昭５８−５８２
８２号）が挙げられる。
ール（特公昭４７−２０４５５号）、パラフェニレンジ
アミン（特公昭４８−１５９４号）の如くフェノール類
やアミン類が知られており、更に詳細にはエチレンジア
ミンテトラ酢酸（特公昭４９−４０５５７号、特開昭５
７−２０５３１ａ号）、アミノポリカルボン酸（特公昭
５４−１４０７７号）、硫化物（特開昭４８−２１６９
ａ号）、Ｌアスコルビン酸（特開昭５５−１０９２１
０号）、アルキルジチオカルバミン酸（特公昭５１−４
５５５４号）、ノニルフェノール（特公昭５７−６１５
ＱＱ号、同５９−１２０２号）、トリアルキルトリチオ
ホスファイト（特公昭５８−５．８２８３号、同５９−
１２０５号）、ソルビトール（特公昭５２−２１９９４
号）、チオビスフェノール化合物（特公昭５８−５８２
８２号）が挙げられる。
しかし、いずれも排煙脱硫装置及び木材蒸解装置に不具
合なく利用できるものではなく、特に経済的に未だ充分
なものとは言えない。
合なく利用できるものではなく、特に経済的に未だ充分
なものとは言えない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は、以上の欠点のなり１経済的な酸化抑制方法を
提案するものである。
提案するものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、上記観点く立って酸化を抑制する方法を種々
検討した結果得られたもので、木材の蒸解廃液を亜硫酸
塩又は重亜硫酸塩の溶液に添加することを特徴とする亜
硫酸塩等の酸化抑制方法に関するものである。
検討した結果得られたもので、木材の蒸解廃液を亜硫酸
塩又は重亜硫酸塩の溶液に添加することを特徴とする亜
硫酸塩等の酸化抑制方法に関するものである。
本発明方法は、
（１）酸素とＳｏ！を含む徘ガスを洗浄してＳＯ！を除
去する排煙脱硫装置と該排煙脱硫装置から抜き出した亜
硫酸塩を使用して木材の蒸解を行う木材蒸解装置とを連
結させ、該木材蒸解装置から出る蒸解廃液の一部を該排
煙脱硫装置の８０１洗浄液に添力ｍする排煙脱硫装置に
於ける亜硫酸塩の酸化抑制方法、あるいは（２）上記の
Ｂへ洗浄液にヒドロキノン、Ｌ−アスコルビン酸、グリ
コール酸などの酸化防止剤を含有させる排煙脱硫装置に
於ける亜硫酸塩の酸化抑制方法 等に応用することができる。
去する排煙脱硫装置と該排煙脱硫装置から抜き出した亜
硫酸塩を使用して木材の蒸解を行う木材蒸解装置とを連
結させ、該木材蒸解装置から出る蒸解廃液の一部を該排
煙脱硫装置の８０１洗浄液に添力ｍする排煙脱硫装置に
於ける亜硫酸塩の酸化抑制方法、あるいは（２）上記の
Ｂへ洗浄液にヒドロキノン、Ｌ−アスコルビン酸、グリ
コール酸などの酸化防止剤を含有させる排煙脱硫装置に
於ける亜硫酸塩の酸化抑制方法 等に応用することができる。
これらの応用方法は、排煙脱硫装置での亜硫酸塩の酸化
を抑制し、木材蒸解液として不具合のない性状のＢｏｚ
洗浄液を回収し、これを木材蒸解装置に利用すると同時
に、（蒸解廃液が亜硫酸塩の酸化を抑制する作用がある
ことを見い出したことＫよって）木材蒸解装置からの蒸
解廃液を排煙脱硫装置のＥＩＯ，洗浄液に少量添加して
該洗浄液中の亜硫酸塩の酸化を抑制し、木材蒸解液とし
て不具合のない性状の液とする方法を提供するものであ
る。
を抑制し、木材蒸解液として不具合のない性状のＢｏｚ
洗浄液を回収し、これを木材蒸解装置に利用すると同時
に、（蒸解廃液が亜硫酸塩の酸化を抑制する作用がある
ことを見い出したことＫよって）木材蒸解装置からの蒸
解廃液を排煙脱硫装置のＥＩＯ，洗浄液に少量添加して
該洗浄液中の亜硫酸塩の酸化を抑制し、木材蒸解液とし
て不具合のない性状の液とする方法を提供するものであ
る。
本発明によれば、このように木材蒸解装置と排煙脱硫装
置を合理的に組み合わせることで、経済的にも損失がな
く、かつ排煙脱硫装置と木材蒸解装置に何ら不具合のな
い方法が達成される。
置を合理的に組み合わせることで、経済的にも損失がな
く、かつ排煙脱硫装置と木材蒸解装置に何ら不具合のな
い方法が達成される。
本発明は、木材の蒸解廃液が亜硫酸塩の酸化抑制に有効
であることを見い出したことが基盤となっている。
であることを見い出したことが基盤となっている。
木材の蒸解廃液は、亜硫酸塩水溶液から成る蒸解液で、
繊維状物質（セルロース）を離解させ、分離した後の残
留液体であ〕、リグニンの他、マンナン、ベントサンが
含まれておシ、水酸基を有する有機化合物を多く含有し
ている。
繊維状物質（セルロース）を離解させ、分離した後の残
留液体であ〕、リグニンの他、マンナン、ベントサンが
含まれておシ、水酸基を有する有機化合物を多く含有し
ている。
亜硫酸塩の酸化を抑制する化合物は、理由は明らかでな
いが、水酸基を有するものが効果的であることから、蒸
解廃液が亜硫酸塩の酸化抑制に有効に作用したものと考
えられる。
いが、水酸基を有するものが効果的であることから、蒸
解廃液が亜硫酸塩の酸化抑制に有効に作用したものと考
えられる。
排煙脱硫装置におけるｇｏ、洗浄液中の亜硫酸塩の酸化
を抑制する為に必！！ヲ蒸解廃液のＳＯ。
を抑制する為に必！！ヲ蒸解廃液のＳＯ。
洗浄液への添加量は僅かであシ、ＢＯ！洗浄液量：蒸解
廃液−９９，９： （Ｌ １の容積比で効果が認められ
るが、添加量が上記比９９：１、即ち容積基準で１％以
上であっても効果の向上は認められない。
廃液−９９，９： （Ｌ １の容積比で効果が認められ
るが、添加量が上記比９９：１、即ち容積基準で１％以
上であっても効果の向上は認められない。
（発明の効果）
本発明の酸化抑制効果は、このように僅かな量の添加に
よってその目的を達成するので、排煙脱硫装置の運転に
支障をもたらすことがない。
よってその目的を達成するので、排煙脱硫装置の運転に
支障をもたらすことがない。
更に本発明では、従来から酸化防止剤として知られてい
る化合物を利用する場合も、酸化防止剤の供給量を節減
して尚一層の効果が得られる。それは、蒸解廃液自体の
酸化抑制作用と、別途加えるヒドロキノンやＬ−アスコ
ルビン酸やグリコール酸などの酸化防止剤の効果を単に
加算した作用が得られるのみならず、一旦、加えた酸化
防止剤を含むＳ〜洗浄液は木材の蒸解液として利用され
た後、蒸解廃液の一部が排煙脱硫装置のＳＯ，洗浄液に
戻されてくるので、酸化防止剤の一部が循環使用される
こととなって酸化防止剤の新規供給量が一層節減できる
訳である。この節減効果は、排煙脱硫装置の運転費用に
占める酸化防止剤の費用が大きい、即ち酸化防止剤は８
へ吸収剤に比べると桁違いに高価である為、経済的に大
きなメリットを生み出す。
る化合物を利用する場合も、酸化防止剤の供給量を節減
して尚一層の効果が得られる。それは、蒸解廃液自体の
酸化抑制作用と、別途加えるヒドロキノンやＬ−アスコ
ルビン酸やグリコール酸などの酸化防止剤の効果を単に
加算した作用が得られるのみならず、一旦、加えた酸化
防止剤を含むＳ〜洗浄液は木材の蒸解液として利用され
た後、蒸解廃液の一部が排煙脱硫装置のＳＯ，洗浄液に
戻されてくるので、酸化防止剤の一部が循環使用される
こととなって酸化防止剤の新規供給量が一層節減できる
訳である。この節減効果は、排煙脱硫装置の運転費用に
占める酸化防止剤の費用が大きい、即ち酸化防止剤は８
へ吸収剤に比べると桁違いに高価である為、経済的に大
きなメリットを生み出す。
このように本発明は、蒸解廃液だけを利用する場合も、
公知の酸化防止剤を併用する場合も、従来得られなかっ
た優れた効果をもたらす。
公知の酸化防止剤を併用する場合も、従来得られなかっ
た優れた効果をもたらす。
（実施例）
次に実施例によって本発明を具体的に説明するが、その
要旨を越えない限夛、以下の実施例に制約されるもので
はない。
要旨を越えない限夛、以下の実施例に制約されるもので
はない。
実施例１
８０１５００ ｐｐｍと偽７％を含む排ガスを２１の水
を保有している吸収装置に導入し、排ガスを水中に分散
させながら水のｐＨを検出してｐＨが７、ＯＫなるよう
に連続的にα１ｍｏｘ／ｊのＮａＯＨ水溶液を吸収装置
に注入した。
を保有している吸収装置に導入し、排ガスを水中に分散
させながら水のｐＨを検出してｐＨが７、ＯＫなるよう
に連続的にα１ｍｏｘ／ｊのＮａＯＨ水溶液を吸収装置
に注入した。
吸収装置内の水はＮａ” 、ＢＯニー 、Ｈ日ｈ−，５
ｃＡ−を含んだ水溶液となるが、吸収装置内の水溶液量
が一定に保持されるよう、連続的に水溶液を吸収装置の
系外へ抜き出した。
ｃＡ−を含んだ水溶液となるが、吸収装置内の水溶液量
が一定に保持されるよう、連続的に水溶液を吸収装置の
系外へ抜き出した。
定常状態が維持されている吸収装置内の水溶液組成を分
析し、５ｃ４−とＨｇｏＢ−１ｓｃ（−の濃度から１ｏ
ｏｘ（訳）Ｓ−） ／ （（８＜−）＋ （Ｈ８０ｍ−
）＋ （８（ｔ） ）−酸化率を求めた所、８５％が得
られた。
析し、５ｃ４−とＨｇｏＢ−１ｓｃ（−の濃度から１ｏ
ｏｘ（訳）Ｓ−） ／ （（８＜−）＋ （Ｈ８０ｍ−
）＋ （８（ｔ） ）−酸化率を求めた所、８５％が得
られた。
次に、木材蒸解廃液の添加濃度を種々変えた場合の各々
の添加濃度における酸化率を表１に示す。
の添加濃度における酸化率を表１に示す。
表 １
実施例２
実施例１と同様に実験を行なったが、吸収装置内の水溶
液には蒸解廃液を１５％含有させ、更に酸化防止剤とし
てヒドロキノン、−−アスコルビン酸、グリコール酸、
エチレングリコール他を各々１００■／ｌ含有させた場
合の効果を調べた。結果を表−２に示したが、８０！を
洗浄する水溶液中に蒸解廃液と酸化防止剤を共存させる
と酸化率は抑制されることが分かる。
液には蒸解廃液を１５％含有させ、更に酸化防止剤とし
てヒドロキノン、−−アスコルビン酸、グリコール酸、
エチレングリコール他を各々１００■／ｌ含有させた場
合の効果を調べた。結果を表−２に示したが、８０！を
洗浄する水溶液中に蒸解廃液と酸化防止剤を共存させる
と酸化率は抑制されることが分かる。
表２２
復代理人 内 １） 明
復代理人 萩 原 亮 −
Claims (1)
- 木材の蒸解廃液を亜硫酸塩又は重亜硫酸塩の溶液に添加
することを特徴とする亜硫酸塩等の酸化抑制方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60071086A JPS61232207A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 排煙脱硫装置から出る洗浄液を木材蒸解液として使用する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60071086A JPS61232207A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 排煙脱硫装置から出る洗浄液を木材蒸解液として使用する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61232207A true JPS61232207A (ja) | 1986-10-16 |
| JPH0575687B2 JPH0575687B2 (ja) | 1993-10-21 |
Family
ID=13450364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60071086A Granted JPS61232207A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 排煙脱硫装置から出る洗浄液を木材蒸解液として使用する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61232207A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020090751A (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | 日華化学株式会社 | リグノセルロース材料用の蒸解促進剤及びパルプの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS534773A (en) * | 1976-07-02 | 1978-01-17 | Mitsui Mining & Smelting Co | Exhaust smoke desulfurization method by zinc oxide |
-
1985
- 1985-04-05 JP JP60071086A patent/JPS61232207A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS534773A (en) * | 1976-07-02 | 1978-01-17 | Mitsui Mining & Smelting Co | Exhaust smoke desulfurization method by zinc oxide |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020090751A (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | 日華化学株式会社 | リグノセルロース材料用の蒸解促進剤及びパルプの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0575687B2 (ja) | 1993-10-21 |
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