JPS61231178A - 自動車車体外板用含アルミニウム亜鉛メツキ鋼板 - Google Patents
自動車車体外板用含アルミニウム亜鉛メツキ鋼板Info
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- JPS61231178A JPS61231178A JP7135685A JP7135685A JPS61231178A JP S61231178 A JPS61231178 A JP S61231178A JP 7135685 A JP7135685 A JP 7135685A JP 7135685 A JP7135685 A JP 7135685A JP S61231178 A JPS61231178 A JP S61231178A
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- C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、初期経時外観性及び化成処理性に優れた自動
車車体外板用含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板に関するも
のである。
車車体外板用含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板に関するも
のである。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従来
、亜鉛メッキ鋼板は、犠牲的防食作用を有する亜鉛の鋼
板保護効果の優れた作用により、多くの分野で用いられ
てきた、その使用分野は、建材はもとよシ、最近では自
動車車体外板用に迄、市場が及んでいる。
、亜鉛メッキ鋼板は、犠牲的防食作用を有する亜鉛の鋼
板保護効果の優れた作用により、多くの分野で用いられ
てきた、その使用分野は、建材はもとよシ、最近では自
動車車体外板用に迄、市場が及んでいる。
自動車車体用鋼板は、積雪地帯の冬期融雪剤散布する道
路の事情によシ、よシ厳しい苛酷な環境に曝され、その
要求される性能も耐蝕性を中心に、厳しい基準が設けら
れている。
路の事情によシ、よシ厳しい苛酷な環境に曝され、その
要求される性能も耐蝕性を中心に、厳しい基準が設けら
れている。
こうした用途に適したメッキ鋼板は、従来の溶融金属を
添加した含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板が市場を拡大し
つつある。
添加した含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板が市場を拡大し
つつある。
一方、亜鉛メッキ鋼板は、クロメート処理又は無処理オ
イリングなど後処理した後、需要家で採便用又は塗装あ
るいはまた化成処理して塗装されて使用されるのが普通
であるが、その外観が需要家に渡る期間中又は、その後
の暴露環境によって、公報で公開されている。中でも、
マグネシウムを第８添加元素として添加した含アルミニ
ウム亜鉛メッキ鋼板は、特に黒変外観への進行が著しい
結果が注目されることも報告されている。
イリングなど後処理した後、需要家で採便用又は塗装あ
るいはまた化成処理して塗装されて使用されるのが普通
であるが、その外観が需要家に渡る期間中又は、その後
の暴露環境によって、公報で公開されている。中でも、
マグネシウムを第８添加元素として添加した含アルミニ
ウム亜鉛メッキ鋼板は、特に黒変外観への進行が著しい
結果が注目されることも報告されている。
マグネシウムを、含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板のメッ
キ亜鉛金属に添加すると、優れた耐塩水噴霧性を示し、
従来の溶融亜鉛メッキ鋼板や、含アルミニウム亜鉛メッ
キ鋼板に比し、その腐食減量も極めて少ない。これは冬
期雪国地帯の道路上に散布する融雪剤が、岩塩を主体と
している事実を考えると、自動車車体用外板として極め
て適応した表面処理鋼板と考えられるが、前述の如く、
黒変外観移行の傾向が著しく、その為特開昭５７−１１
４６９５号公報の如く、メッキ表層のアルミニウム等の
酸化物を、アルカリ金属炭酸塩系溶液で溶解し、その後
、電気亜鉛メッキする方法も報告されている。
キ亜鉛金属に添加すると、優れた耐塩水噴霧性を示し、
従来の溶融亜鉛メッキ鋼板や、含アルミニウム亜鉛メッ
キ鋼板に比し、その腐食減量も極めて少ない。これは冬
期雪国地帯の道路上に散布する融雪剤が、岩塩を主体と
している事実を考えると、自動車車体用外板として極め
て適応した表面処理鋼板と考えられるが、前述の如く、
黒変外観移行の傾向が著しく、その為特開昭５７−１１
４６９５号公報の如く、メッキ表層のアルミニウム等の
酸化物を、アルカリ金属炭酸塩系溶液で溶解し、その後
、電気亜鉛メッキする方法も報告されている。
然るに、特開昭５７−１１４６９５号公報は、表層酸化
物の溶解槽の他、電気亜鉛メッキ設備を設置しなければ
ならず、大炎シとなって得策でない他、処理後塗装する
場合、クロメート処理被膜がその時の化成処理性に悪影
響を及ぼすので得策でない。
物の溶解槽の他、電気亜鉛メッキ設備を設置しなければ
ならず、大炎シとなって得策でない他、処理後塗装する
場合、クロメート処理被膜がその時の化成処理性に悪影
響を及ぼすので得策でない。
一方、現行の化成処理は、燐酸塩処理方法主体である。
然るに、含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板は、一般に、そ
のままの被膜では、アルミニウムの作用で化成処理性が
悪く、化成処理液の老化が甚だしい。
のままの被膜では、アルミニウムの作用で化成処理性が
悪く、化成処理液の老化が甚だしい。
近年、下地にＰを含む被膜があると、ホスホフィライト
を中心組織とした化成被膜を形成して、その後の塗装後
の耐水塗料二次密着性や、塗装後耐蝕性に優れた下地燐
酸塩処理被膜を向上させる傾向にあり、こうしたＰを下
地処理の一環とする技術も世に現れている。
を中心組織とした化成被膜を形成して、その後の塗装後
の耐水塗料二次密着性や、塗装後耐蝕性に優れた下地燐
酸塩処理被膜を向上させる傾向にあり、こうしたＰを下
地処理の一環とする技術も世に現れている。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、コバルトの有する耐蝕性と燐の化成処理性向
上効果を組み合わせたもので、詳しくは、コバルトの銀
白色外観による含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板の需要家
に渡る迄の初期経時外観低下防止効果と、需要家での燐
酸塩処理に於ける微細大量な結晶核の発生効果、及び燐
の住処処理液中の燐酸と反応する際に自己触媒的な活性
点となって化成処理反応速度を促進する作用を利用する
もので、その要旨とするところは、含アルミニウム亜鉛
メッキ鋼板の少なくとも一面に、Ｐを０．５〜１５％を
含有するＣｏ−Ｐ合金を１０〜１００ｍｇ／Ｉｎ２被覆
した自動車車体外板用含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板を
提供するものである。
上効果を組み合わせたもので、詳しくは、コバルトの銀
白色外観による含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板の需要家
に渡る迄の初期経時外観低下防止効果と、需要家での燐
酸塩処理に於ける微細大量な結晶核の発生効果、及び燐
の住処処理液中の燐酸と反応する際に自己触媒的な活性
点となって化成処理反応速度を促進する作用を利用する
もので、その要旨とするところは、含アルミニウム亜鉛
メッキ鋼板の少なくとも一面に、Ｐを０．５〜１５％を
含有するＣｏ−Ｐ合金を１０〜１００ｍｇ／Ｉｎ２被覆
した自動車車体外板用含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板を
提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板のメッキ亜鉛金属に、マ
グネシウムを添加すると、メッキ層中のアルミニウムや
マグネシウムが、経時後、メッキ表面に拡散し、且つ優
先酸化して、下層被膜を形成し、非化学量論的な酸化亜
鉛の生成を促進して、黒変する。ここで、この最表層に
、Ｃｏ−Ｐ合金の箇薄被膜が存在すると、Ｃｏ−Ｐ合金
被膜が緻密な非結晶性〔アモルファス〕又は結晶質の組
織を有しているので優れた耐蝕性を有し、かつ初期経時
黒変を防止する。コバルトは、化成処理に於ける析出コ
バルトが化成被膜の結晶成長の起点となって、微細で緻
密な化成被膜の形成に寄与出来る。
グネシウムを添加すると、メッキ層中のアルミニウムや
マグネシウムが、経時後、メッキ表面に拡散し、且つ優
先酸化して、下層被膜を形成し、非化学量論的な酸化亜
鉛の生成を促進して、黒変する。ここで、この最表層に
、Ｃｏ−Ｐ合金の箇薄被膜が存在すると、Ｃｏ−Ｐ合金
被膜が緻密な非結晶性〔アモルファス〕又は結晶質の組
織を有しているので優れた耐蝕性を有し、かつ初期経時
黒変を防止する。コバルトは、化成処理に於ける析出コ
バルトが化成被膜の結晶成長の起点となって、微細で緻
密な化成被膜の形成に寄与出来る。
ここで、コバルトは結晶核の生成の働きを為し、燐は化
成処理液中の燐酸と反応する際に、自己触媒的な活性点
となって化成処理反応速度を促進すると共に、ホスホフ
ィライトを中心組織とした化成被膜を形成して、その後
の塗装後の耐水塗料二次密着性や塗装後耐蝕性を向上さ
せるのである。
成処理液中の燐酸と反応する際に、自己触媒的な活性点
となって化成処理反応速度を促進すると共に、ホスホフ
ィライトを中心組織とした化成被膜を形成して、その後
の塗装後の耐水塗料二次密着性や塗装後耐蝕性を向上さ
せるのである。
本発明は、上記知見に基づいて構成されたもので、Ｐを
０．５〜１５チ含有する限定理由は、０．５％未満では
、その後のホスホフィライト組織の化成処理被膜が得ら
れ難く、又、１！Ｉｎを超えると、残量コバルトの耐蝕
性が低下する。好ましくは、Ｐは０．５〜４％が望まし
い。一般に、燐４チ以上では、結晶がアモルファス状に
なって、耐蝕性は優い。従って、結晶質の燐０．５〜４
チを含有するｃ。
０．５〜１５チ含有する限定理由は、０．５％未満では
、その後のホスホフィライト組織の化成処理被膜が得ら
れ難く、又、１！Ｉｎを超えると、残量コバルトの耐蝕
性が低下する。好ましくは、Ｐは０．５〜４％が望まし
い。一般に、燐４チ以上では、結晶がアモルファス状に
なって、耐蝕性は優い。従って、結晶質の燐０．５〜４
チを含有するｃ。
−２合金被覆を好ましい範囲とした。
次ぎに、付着量を１０〜１００ ｍｇ／ｍ２ とした
のは、１０ ｍｇ／ｍ２ 未満では、銀白色を有する
初期経時外観性を保持するにはコバルト量が足りず、又
、１００ ｍｇ／ｍ２を超える付着量では反って化成処
理性改善効果が低下する為、上限を１００ ｍｇ／ｍ２
とした。
のは、１０ ｍｇ／ｍ２ 未満では、銀白色を有する
初期経時外観性を保持するにはコバルト量が足りず、又
、１００ ｍｇ／ｍ２を超える付着量では反って化成処
理性改善効果が低下する為、上限を１００ ｍｇ／ｍ２
とした。
ここで、上限は、製造コストを考えると、コバルトの高
価格及び亜鉛メツキラインのインライン列理を考慮して
、その設備のコンパクトな方法を勘案すると処理条件か
ら考えられる限界と思われる次ぎに１． Ｃｏ−Ｐ合金
被覆の付着方法であるが、付着方法は同様設備のコンパ
クト化を勘案すると無電解処理方法が好ましい。
価格及び亜鉛メツキラインのインライン列理を考慮して
、その設備のコンパクトな方法を勘案すると処理条件か
ら考えられる限界と思われる次ぎに１． Ｃｏ−Ｐ合金
被覆の付着方法であるが、付着方法は同様設備のコンパ
クト化を勘案すると無電解処理方法が好ましい。
その−例を示すと次ぎの如くなる。
硫酸コバルト ０．１ Ｍｏｔ／Ｌクエン酸ナ
トリウム ０，２〃 次亜燐酸ナトリウム ０，２〃 ＰＨ［Ｎａ０１（で調整］ ９ 温度 ９０ ℃ 上記浴に、含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板を浸漬して、
限定付着量のＣｏ−Ｐ合金被膜を得る。又、Ｃｏ−Ｐ−
Ｆｅ系の処理被膜も、本発明の範躊に入るもので、第８
元素としてのＦｅは、特にホスホフィライト系の化成処
理被膜を形成するのに効果的な作用をする。
トリウム ０，２〃 次亜燐酸ナトリウム ０，２〃 ＰＨ［Ｎａ０１（で調整］ ９ 温度 ９０ ℃ 上記浴に、含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板を浸漬して、
限定付着量のＣｏ−Ｐ合金被膜を得る。又、Ｃｏ−Ｐ−
Ｆｅ系の処理被膜も、本発明の範躊に入るもので、第８
元素としてのＦｅは、特にホスホフィライト系の化成処
理被膜を形成するのに効果的な作用をする。
尚、本発明に基づ（Ｃｏ−Ｐ合金被覆は、常に鋼板の両
面に対して適用しなければならないというものではなく
、片面メッキ鋼板の場合も考えて、片面処理の形態も、
本発明の含アルミニウム亜鉛メ０ ツキ鋼板の範噂に
属するものである◇（実施例） 低炭素アルミキルド鋼片を、厚さ０．８ ｍｍ冷間圧延
後、無酸化炉型ゼンジミア式溶融亜鉛メツキラインにて
、５％Ａｌ−０，２％Ｍｇ−残Ｚｎ 溶融メッキ浴で
メッキし、気体ワイピング法により１２０ｇ／ｍ”・片
面付着量に両面メッキした。
面に対して適用しなければならないというものではなく
、片面メッキ鋼板の場合も考えて、片面処理の形態も、
本発明の含アルミニウム亜鉛メ０ ツキ鋼板の範噂に
属するものである◇（実施例） 低炭素アルミキルド鋼片を、厚さ０．８ ｍｍ冷間圧延
後、無酸化炉型ゼンジミア式溶融亜鉛メツキラインにて
、５％Ａｌ−０，２％Ｍｇ−残Ｚｎ 溶融メッキ浴で
メッキし、気体ワイピング法により１２０ｇ／ｍ”・片
面付着量に両面メッキした。
その後、インラインにて、無電解メッキ法により、Ｃｏ
−Ｐ合金被膜を被覆し、第１表の如＜、ｐ含有量の異な
る各種０ｏ−Ｐ付着量の製品を得た。
−Ｐ合金被膜を被覆し、第１表の如＜、ｐ含有量の異な
る各種０ｏ−Ｐ付着量の製品を得た。
製品は、その後、水洗され、乾燥された。
これらの製品の表面品質を調査する為、初期経時外観性
、化成処理性、及びカチオン電着後の耐蝕性を調査した
〇 ■ 初期経時黒変性 温度４９℃、ＲＨ９８−の湿気槽に１４日間暴露して、
黒変性を評価した。
、化成処理性、及びカチオン電着後の耐蝕性を調査した
〇 ■ 初期経時黒変性 温度４９℃、ＲＨ９８−の湿気槽に１４日間暴露して、
黒変性を評価した。
評価：○；優れる。Δ；劣る。×；著しく劣る■ 化成
処理性 （１） 化成処理条件 ・脱脂；ファインクリーナ４８２６Ｔ ゛ 液温５０℃、２分浸漬 ・表面調整；バーコレンＺＴ ２０秒浸漬 ・燐酸亜鉛処理； ５Ｄ２０００ 液温５０℃、２分浸漬 （２） 化成処理性は、化成被膜のホスホフィライト
〔Ｐで示す〕とホベイト〔Ｈで示す〕との比、Ｐ／Ｐ＋
Ｈｔ−Ｘ線回折から求めて、更に顕微鏡で結晶の大きさ
を求め、更に重量法にて被膜付着量を求めた。
処理性 （１） 化成処理条件 ・脱脂；ファインクリーナ４８２６Ｔ ゛ 液温５０℃、２分浸漬 ・表面調整；バーコレンＺＴ ２０秒浸漬 ・燐酸亜鉛処理； ５Ｄ２０００ 液温５０℃、２分浸漬 （２） 化成処理性は、化成被膜のホスホフィライト
〔Ｐで示す〕とホベイト〔Ｈで示す〕との比、Ｐ／Ｐ＋
Ｈｔ−Ｘ線回折から求めて、更に顕微鏡で結晶の大きさ
を求め、更に重量法にて被膜付着量を求めた。
■ 電着塗装
（１） 電着塗装条件； ＰＴ−Ｕ３Ｏ（カチオン電
着塗料〕・電圧；２５０Ｖ ・浴温８０℃ ・通電時
間；３分（２） 電着塗装膜品質確性 ・電着塗膜にメッキ面迄達するスクラッチを。
着塗料〕・電圧；２５０Ｖ ・浴温８０℃ ・通電時
間；３分（２） 電着塗装膜品質確性 ・電着塗膜にメッキ面迄達するスクラッチを。
クロス状に入れ、カット部の塩水噴霧試験１０００時間
後のセロテープ剥離幅で評価した〇試験結果を第１表に
示すが、本発明品は極めて優れた品質確性結果を示す。
後のセロテープ剥離幅で評価した〇試験結果を第１表に
示すが、本発明品は極めて優れた品質確性結果を示す。
（発明の効果）
本発明の含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板は需用家に渡る
迄の初期経時外観性低下が少なく、かつ化成処理性及び
電着後の耐蝕性に優れ、当業界に与える効果は極めて大
なるものがある。
迄の初期経時外観性低下が少なく、かつ化成処理性及び
電着後の耐蝕性に優れ、当業界に与える効果は極めて大
なるものがある。
Claims (1)
- 含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板の少なくとも一面に、Ｐ
を０．５〜１５％含有したＣｏ−Ｐ合金を１０〜１００
ｍｇ／ｍ＾２被覆したことを特徴とする自動車車体外板
用含アルミニウム亜鉛メッキ鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7135685A JPS61231178A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 自動車車体外板用含アルミニウム亜鉛メツキ鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7135685A JPS61231178A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 自動車車体外板用含アルミニウム亜鉛メツキ鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61231178A true JPS61231178A (ja) | 1986-10-15 |
Family
ID=13458130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7135685A Pending JPS61231178A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 自動車車体外板用含アルミニウム亜鉛メツキ鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61231178A (ja) |
-
1985
- 1985-04-04 JP JP7135685A patent/JPS61231178A/ja active Pending
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