JPS61215651A - 組成物 - Google Patents
組成物Info
- Publication number
- JPS61215651A JPS61215651A JP60292398A JP29239885A JPS61215651A JP S61215651 A JPS61215651 A JP S61215651A JP 60292398 A JP60292398 A JP 60292398A JP 29239885 A JP29239885 A JP 29239885A JP S61215651 A JPS61215651 A JP S61215651A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- boron compound
- aromatic carbonate
- carbonate polymer
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/55—Boron-containing compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
- A61L2/08—Radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
芳香族カーボネート重合体はよく知られた熱可塑性材料
であり、多数のすぐれた性質もつので、熱可塑性エンジ
ニアリング材料として多用されている。芳香族カーボネ
ート重合体は、例えば靭性、耐衝撃性、耐熱性および寸
法安定性などのすぐれた特性を有する。芳香族カーボネ
ート重合体からは成形部品だけでなく、フィルムやシー
ト材料も製造される。すぐれた特性の範囲が広いので、
芳香族カーボネートｆｆ１合体、例えば芳香族ポリカー
ボネートを様々な用具に用いることが提案されており、
そのような用具の一つに、医療用包装に関する用具、例
えば注射器、外科用具、静脈注射液、手術室器具などを
入れる容器がある。そのほかに、ポリカーボネートは医
療用装置、例えば人口肺、麻酔吸収装置、静脈用コネク
タおよび付属品、血液遠心分離ボウル、外科用具および
手術室用具に用いられている。ポリカーボネートは靭性
で、透明で、耐熱性および強度が高く、血液との共存性
がよいので、このような高度な医療用装置および包装市
場にまだまだ可能性のある材料である。医療用途その他
の技術に用いる場合、これらの物品の滅菌がしばしば必
要とされる。
であり、多数のすぐれた性質もつので、熱可塑性エンジ
ニアリング材料として多用されている。芳香族カーボネ
ート重合体は、例えば靭性、耐衝撃性、耐熱性および寸
法安定性などのすぐれた特性を有する。芳香族カーボネ
ート重合体からは成形部品だけでなく、フィルムやシー
ト材料も製造される。すぐれた特性の範囲が広いので、
芳香族カーボネートｆｆ１合体、例えば芳香族ポリカー
ボネートを様々な用具に用いることが提案されており、
そのような用具の一つに、医療用包装に関する用具、例
えば注射器、外科用具、静脈注射液、手術室器具などを
入れる容器がある。そのほかに、ポリカーボネートは医
療用装置、例えば人口肺、麻酔吸収装置、静脈用コネク
タおよび付属品、血液遠心分離ボウル、外科用具および
手術室用具に用いられている。ポリカーボネートは靭性
で、透明で、耐熱性および強度が高く、血液との共存性
がよいので、このような高度な医療用装置および包装市
場にまだまだ可能性のある材料である。医療用途その他
の技術に用いる場合、これらの物品の滅菌がしばしば必
要とされる。
しかし、ある種の滅菌技術で１つ特別な難点が見出され
た。医療実務に有用な種々の物品を滅菌する代表的な方
法は、照射による方法である。通常使用されている放射
線の種類は低レベルのガンマ線である。しかし、滅菌を
行うガンマ線のレベルが平常の背景放射線のレベルより
著しく高いことは、まったく明らかである。種種の物品
を滅菌するのに十分な強さと期間の放射線に露呈される
と、芳香族カーボネート重合体材料は黄変する。
た。医療実務に有用な種々の物品を滅菌する代表的な方
法は、照射による方法である。通常使用されている放射
線の種類は低レベルのガンマ線である。しかし、滅菌を
行うガンマ線のレベルが平常の背景放射線のレベルより
著しく高いことは、まったく明らかである。種種の物品
を滅菌するのに十分な強さと期間の放射線に露呈される
と、芳香族カーボネート重合体材料は黄変する。
この黄変により芳香族カーボネート樹脂の色が変わり、
その特定用途への利用が狭められる。可撓性芳香族カー
ボネートフィルムおよびシート製品のような包装材料だ
けでなく、成形部品もこの黄変問題に悩まされている。
その特定用途への利用が狭められる。可撓性芳香族カー
ボネートフィルムおよびシート製品のような包装材料だ
けでなく、成形部品もこの黄変問題に悩まされている。
滅菌放射線の照射後の芳香族カーボネート重合体の黄変
を防止する新しい１群の添加剤を見出した。ここで滅菌
放射線の照射とは微生物を殺す照射を意味する。
を防止する新しい１群の添加剤を見出した。ここで滅菌
放射線の照射とは微生物を殺す照射を意味する。
発明の開示
本発明によれば、ポリカーボネートと、滅菌放射線照射
時に黄変を防止する有効量の硼素化合物とを混合して含
有し、この硼素化合物に少くとも１個の ＼Ｂ−０−Ｒ基または Ｂ−０−Ｒ’−０−Ｂ
基が存在する、十分な放射線照射で滅菌された組成物が
提供される。
時に黄変を防止する有効量の硼素化合物とを混合して含
有し、この硼素化合物に少くとも１個の ＼Ｂ−０−Ｒ基または Ｂ−０−Ｒ’−０−Ｂ
基が存在する、十分な放射線照射で滅菌された組成物が
提供される。
本発明の別の実施の態様によれば、照射した芳香族カー
ボネート重合体の黄変を軽減する方法が提供され、この
方法は、芳香族カーボネート重合体と、滅菌放射線照射
時に黄変を防止する有効量の硼素化合物とを含有し、硼
素化合物には少くとも１個の ＼Ｂ−０−Ｒ基または＼Ｂ−０−Ｒ’ −０−Ｂ／基が
存在する組成物を放射線照射することよりなる。
ボネート重合体の黄変を軽減する方法が提供され、この
方法は、芳香族カーボネート重合体と、滅菌放射線照射
時に黄変を防止する有効量の硼素化合物とを含有し、硼
素化合物には少くとも１個の ＼Ｂ−０−Ｒ基または＼Ｂ−０−Ｒ’ −０−Ｂ／基が
存在する組成物を放射線照射することよりなる。
本発明のさらに他の観点からは、芳香族カーボネート重
合体と滅菌放射線照射時に黄色を防止する有効量の次式
： の硼素化合物とを混合物として含有する組成物が提供さ
れる。なお、記号ＲおよびＲ′は以下の明細書で定義す
る。
合体と滅菌放射線照射時に黄色を防止する有効量の次式
： の硼素化合物とを混合物として含有する組成物が提供さ
れる。なお、記号ＲおよびＲ′は以下の明細書で定義す
る。
具体的構成
芳香族カーボネート重合体は一般に、ポリカーボネート
とコポリエステル−カーボネートの両方を包含する。こ
こで用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノ
ールをカーボネート前駆物質、例えばホスゲン、ハロホ
ルメートまたはカーボネートエステルと反応させること
によって製造できる。広義には、このようなカーボネー
ト重合体は次式ｌの反復構造単位を有するものとして表
示することができる。
とコポリエステル−カーボネートの両方を包含する。こ
こで用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノ
ールをカーボネート前駆物質、例えばホスゲン、ハロホ
ルメートまたはカーボネートエステルと反応させること
によって製造できる。広義には、このようなカーボネー
ト重合体は次式ｌの反復構造単位を有するものとして表
示することができる。
ここでＡは、重合体形成反応に用いた二価フェノールの
二価の芳香族基である。本発明の樹脂混合物を形成する
のに用いるカーボネート重合体が、（塩化メチレン中２
５℃で測定して）約０．３０−約１．００ｄｌ／ｇの範
囲の固有粘度を有するのが好ましい。このような芳香族
カーボネート重合体を製造するのに使用できる二価フェ
ノールは、官能基として２個のヒドロキシル基を含有し
、各ヒドロキシル基が芳香族核の炭素原子に直接結合し
ている単核または多核芳香族化合物である。代表的な二
価フェノールには、 ２．２ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ブロパン、 ヒドロキノン、 レゾルシノール、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス＝（２
・−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−５−
ニトロフェニル）メタン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 ３．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．２−ジヒドロキシジフェニル、 ２．６−シヒドロキシナフタレン、 ビス−（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン、ビス−
（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、 ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５′−ク
ロロ−２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン
、 ４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニルエーテ
ル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテルなどがある。
二価の芳香族基である。本発明の樹脂混合物を形成する
のに用いるカーボネート重合体が、（塩化メチレン中２
５℃で測定して）約０．３０−約１．００ｄｌ／ｇの範
囲の固有粘度を有するのが好ましい。このような芳香族
カーボネート重合体を製造するのに使用できる二価フェ
ノールは、官能基として２個のヒドロキシル基を含有し
、各ヒドロキシル基が芳香族核の炭素原子に直接結合し
ている単核または多核芳香族化合物である。代表的な二
価フェノールには、 ２．２ビス（４−ヒドロキシルフェニル）ブロパン、 ヒドロキノン、 レゾルシノール、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス＝（２
・−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−５−
ニトロフェニル）メタン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 ３．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．２−ジヒドロキシジフェニル、 ２．６−シヒドロキシナフタレン、 ビス−（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン、ビス−
（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、 ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５′−ク
ロロ−２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン
、 ４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニルエーテ
ル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテルなどがある。
上記ポリカーボネートの製造に用いるのに適当な他の二
価フェノールが米国特許第２，９９９゜８３５号、第３
，０２８，３６５号、第３，３３４．１５４号および第
４，１３１，５７５号に開示されている。
価フェノールが米国特許第２，９９９゜８３５号、第３
，０２８，３６５号、第３，３３４．１５４号および第
４，１３１，５７５号に開示されている。
これらの芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、例
えば前述したような方法で製造でき、具体的には上記特
許および米国特許第４．０１８゜７５０号および第４．
１２３，４３６号に記載された方法に従って二価フェノ
ールをカーボネート前駆物質、例えばホスゲンと反応さ
せることにより、あるいは米国特許第３，１５３，００
８号に開示されているようにエステル交換反応法により
、あるいは当業者によく知られた別法により製造できる
。
えば前述したような方法で製造でき、具体的には上記特
許および米国特許第４．０１８゜７５０号および第４．
１２３，４３６号に記載された方法に従って二価フェノ
ールをカーボネート前駆物質、例えばホスゲンと反応さ
せることにより、あるいは米国特許第３，１５３，００
８号に開示されているようにエステル交換反応法により
、あるいは当業者によく知られた別法により製造できる
。
本発明のポリカーボネート混合物の製造に用いるのに、
カーボネート共重合体またはインターポリマーの方がホ
モポリマーより望ましい場合には、２種以上の異なる二
価フェノールの混合物か、二価フェノールとグリコール
との、またはヒドロキシもしくは酸終端ポリエステルと
の、または二塩基酸との共重合体を用いることが可能で
ある。枝分れポリカーボネートも有用であり、例えば米
国特許第４，００１，１８４号に記載されている。
カーボネート共重合体またはインターポリマーの方がホ
モポリマーより望ましい場合には、２種以上の異なる二
価フェノールの混合物か、二価フェノールとグリコール
との、またはヒドロキシもしくは酸終端ポリエステルと
の、または二塩基酸との共重合体を用いることが可能で
ある。枝分れポリカーボネートも有用であり、例えば米
国特許第４，００１，１８４号に記載されている。
線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートのブレ
ンドも使用できる。さらに、芳香族ポリカーボネートを
製造するのに上記材料の任意のものの混合物を使用でき
る。いずれの場合にも、ここで主要成分として用いるの
に好適な芳香族カーボネート重合体は、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、即ちビスフェノー
ルＡから誘導したホモポリマーである。
ンドも使用できる。さらに、芳香族ポリカーボネートを
製造するのに上記材料の任意のものの混合物を使用でき
る。いずれの場合にも、ここで主要成分として用いるの
に好適な芳香族カーボネート重合体は、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、即ちビスフェノー
ルＡから誘導したホモポリマーである。
通常使用するコポリエステル−カーボネートは、一般に
、線状重合体鎖中に反復するカーボネート基： −Ｏ−Ｃ−Ｏ−、 カルボキシレート基： Ｃ−０− および芳香族炭素環式基を含有し、カルボキシレート基
の少くとも一部およびカーボネート基の少くとも一部が
芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接結合している重合
体として、記述することかできる。これらのコポリエス
テル−カーボネート共重合体は通常、二官能性カルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体、二価フェノールお
よびカーボネート前駆物質を反応させて製造する。
、線状重合体鎖中に反復するカーボネート基： −Ｏ−Ｃ−Ｏ−、 カルボキシレート基： Ｃ−０− および芳香族炭素環式基を含有し、カルボキシレート基
の少くとも一部およびカーボネート基の少くとも一部が
芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接結合している重合
体として、記述することかできる。これらのコポリエス
テル−カーボネート共重合体は通常、二官能性カルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体、二価フェノールお
よびカーボネート前駆物質を反応させて製造する。
ここでコポリエステル−カーボネートを製造するのに有
用な二価フェノールは次の一般式で表わされる。
用な二価フェノールは次の一般式で表わされる。
ここでＡは芳香族基、例えばフェニレン、ビフェニレン
、ナフチレン、アントリレンなどである。
、ナフチレン、アントリレンなどである。
Ｅはアルキレン、またはアルキリデン基、例えばメチレ
ン、エチレン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピ
リデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリデン、アミ
レン、イソアミレン、アミリデン、インアミリデンであ
り、通常１−１２個の炭素原子を含有する。Ｅがアルキ
レンまたはアルキリデンで基あるとき、Ｅは２つ以上の
アルキレンまたはアルキリデン基を非アルキレンまたは
非アルキリデン基、例えば芳香族結合、第三アミノ結合
、エーテル結合、カルボニル結合、珪素含有結合または
硫黄含有結合（例えばスルフィド、スルホキシド、スル
ホンなど）で連結したものともなり得る。さらに、Ｅは
炭素原子数５−７の脂環式基、例えばシクロペンチル、
シクロヘキシルまたは炭素原子数５−７のシクロアルキ
リデン、例えばシクロへキシリデン；硫黄含有結合、例
えばスルフィド、スルホキシドまたはスルホン；エーテ
ル結合；カルボニル基；第三窒素基または珪素含有結合
、例えばシランまたはシロキシでもよい。
ン、エチレン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピ
リデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリデン、アミ
レン、イソアミレン、アミリデン、インアミリデンであ
り、通常１−１２個の炭素原子を含有する。Ｅがアルキ
レンまたはアルキリデンで基あるとき、Ｅは２つ以上の
アルキレンまたはアルキリデン基を非アルキレンまたは
非アルキリデン基、例えば芳香族結合、第三アミノ結合
、エーテル結合、カルボニル結合、珪素含有結合または
硫黄含有結合（例えばスルフィド、スルホキシド、スル
ホンなど）で連結したものともなり得る。さらに、Ｅは
炭素原子数５−７の脂環式基、例えばシクロペンチル、
シクロヘキシルまたは炭素原子数５−７のシクロアルキ
リデン、例えばシクロへキシリデン；硫黄含有結合、例
えばスルフィド、スルホキシドまたはスルホン；エーテ
ル結合；カルボニル基；第三窒素基または珪素含有結合
、例えばシランまたはシロキシでもよい。
Ｅが表わす他の基は当業者に想起できるはずである。
Ｒは水素または一価の炭化水素基、例えば炭素原子数１
−８のアルキル（例えばメチル、エチル、プロピルなど
）、アリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、アラ
ルキル（例えばベンジル、エチルフェニルなど）または
炭素原子数５−７の脂環式基（例えばシクロペンチル、
シクロヘキシルなど）である。Ｙは無機原子、例えば塩
素、臭素、フッ素など；有機基、例えばニトロ基など；
上記Ｒのような有機基またはオキシ基、例えばＯＲを表
わし、Ｙが反応物質および反応条件に対して不活性でか
つそれから影響されないことが必要なだけである。添字
ｍはＯからＡ上の置換可能な位置の数までの任意の整数
であり、ＰはＯからＥ上の置換可能な位置の数までの任
意の整数であり、ｔは１以上の整数で、＄は０または１
で、ＵはＯを含む任意の整数である。
−８のアルキル（例えばメチル、エチル、プロピルなど
）、アリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、アラ
ルキル（例えばベンジル、エチルフェニルなど）または
炭素原子数５−７の脂環式基（例えばシクロペンチル、
シクロヘキシルなど）である。Ｙは無機原子、例えば塩
素、臭素、フッ素など；有機基、例えばニトロ基など；
上記Ｒのような有機基またはオキシ基、例えばＯＲを表
わし、Ｙが反応物質および反応条件に対して不活性でか
つそれから影響されないことが必要なだけである。添字
ｍはＯからＡ上の置換可能な位置の数までの任意の整数
であり、ＰはＯからＥ上の置換可能な位置の数までの任
意の整数であり、ｔは１以上の整数で、＄は０または１
で、ＵはＯを含む任意の整数である。
上記式■で表わされる二価フェノール化合物において、
２つ以上のＹ置換基が存在する場合、それらは同じでも
異なってもよい。Ｒ置換基についても同じことが言える
。式■においてＳが０で、Ｕが０でないとき、芳香族環
同士が中間のアルキレンその他の架橋結合なしで直接結
合している。
２つ以上のＹ置換基が存在する場合、それらは同じでも
異なってもよい。Ｒ置換基についても同じことが言える
。式■においてＳが０で、Ｕが０でないとき、芳香族環
同士が中間のアルキレンその他の架橋結合なしで直接結
合している。
芳香族核残基Ａ上のヒドロキシル基およびＹの位置はオ
ルト、メタまたはパラ位で変わり、また芳香族炭化水素
残基の２つ以上の環炭素原子がＹおよびヒドロキシル基
で置換されている場合、これらの原子団は隣接（ｖｉａ
） 、非対称（ａｓｙｓ）または対称（ｓｙｓ ）関
係をとることができる。
ルト、メタまたはパラ位で変わり、また芳香族炭化水素
残基の２つ以上の環炭素原子がＹおよびヒドロキシル基
で置換されている場合、これらの原子団は隣接（ｖｉａ
） 、非対称（ａｓｙｓ）または対称（ｓｙｓ ）関
係をとることができる。
コポリエステル−カーボネートに使用できる二価フェノ
ールの例には、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
即ちビスフェノールＡ）、 ２．４′−ジヒドロキシジフニニルメタン、ビス−（２
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−５−ニ
トロフェニル）メタン、 ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メト
キシフェニル）メタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）エタン、 １．１−ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、 １．３−ゼスー（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキジフェニ
ル）プロパン、 ２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ３．３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタ
ン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，２−
ビス−（フェニル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、などがあ
る。そのほかに、ジヒドロキシベンゼン類、例えばヒド
ロキノンおよびレゾルシノール；ジヒドロキシジフェニ
ル類、例えば４．４′−ジヒドロキシジフェニル、２．
２′−ジヒドロキシジフェニル、２．４’ −ジヒドロ
キシジフェニル；ジヒドロキシ−ナフタレン類、例えば
２，６−シヒドロキシナフタレンなども包含される。
ールの例には、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
即ちビスフェノールＡ）、 ２．４′−ジヒドロキシジフニニルメタン、ビス−（２
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−５−ニ
トロフェニル）メタン、 ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メト
キシフェニル）メタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）エタン、 １．１−ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、 １．３−ゼスー（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキジフェニ
ル）プロパン、 ２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ３．３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタ
ン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，２−
ビス−（フェニル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、などがあ
る。そのほかに、ジヒドロキシベンゼン類、例えばヒド
ロキノンおよびレゾルシノール；ジヒドロキシジフェニ
ル類、例えば４．４′−ジヒドロキシジフェニル、２．
２′−ジヒドロキシジフェニル、２．４’ −ジヒドロ
キシジフェニル；ジヒドロキシ−ナフタレン類、例えば
２，６−シヒドロキシナフタレンなども包含される。
Ｅが硫黄含有基である二価フェノール類も有用であり、
例えばジヒドロキシアリールスルホン、具体的にはビス
−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４’ −
ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−クロロ−２，４
′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３−クロロ−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよび４，４
′−ジヒドロキシトリフェニルジスルホンなどがある。
例えばジヒドロキシアリールスルホン、具体的にはビス
−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４’ −
ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−クロロ−２，４
′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３−クロロ−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよび４，４
′−ジヒドロキシトリフェニルジスルホンなどがある。
これらのまた他の有用なスルホンの製造が米国特許第２
．２８８．２８・２号に記載されている。ポリスルホン
類ならびにハロゲン、窒素、アルキル基などで置換した
置換スルホン類もを用である。
．２８８．２８・２号に記載されている。ポリスルホン
類ならびにハロゲン、窒素、アルキル基などで置換した
置換スルホン類もを用である。
ジヒドロキシ芳香族エーテル、例えば米国特許第３．１
４８，１７２号に記載されたものも二価フェノールとし
て有用である。ジヒドロキシ芳香族エーテルは米国特許
第２．７３９．１７１号に記載された通りに製造するこ
とができる。このような化合物の例には下記のものがあ
る。
４８，１７２号に記載されたものも二価フェノールとし
て有用である。ジヒドロキシ芳香族エーテルは米国特許
第２．７３９．１７１号に記載された通りに製造するこ
とができる。このような化合物の例には下記のものがあ
る。
４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシトリフェニルエーテル、４、 ３’ −
１４，２’−１４，１’ −１２，２’−１２，３′−
などのジヒドロキシジフェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニル
エーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニル
エーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソブチルジフ
ェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソプロピルジ
フェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジニトロジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′ −ジフルオロジフ
ェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，３′−ジブロモジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシジナフチルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシ−３，３′ −ジクロロジナフチルエー
テル、 ２．４ジヒドロキシテトラフ二二ルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシペンタフェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジェトキシ−ジフェ
ニルエーテルなど。
−ジヒドロキシトリフェニルエーテル、４、 ３’ −
１４，２’−１４，１’ −１２，２’−１２，３′−
などのジヒドロキシジフェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニル
エーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニル
エーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソブチルジフ
ェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソプロピルジ
フェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジニトロジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′ −ジフルオロジフ
ェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，３′−ジブロモジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシジナフチルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシ−３，３′ −ジクロロジナフチルエー
テル、 ２．４ジヒドロキシテトラフ二二ルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシペンタフェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジェトキシ−ジフェ
ニルエーテルなど。
二価フェノールの混合物も使用でき、本明細書で二価フ
ェノールと言う場合、これらの混合物も包含されている
ものとする。
ェノールと言う場合、これらの混合物も包含されている
ものとする。
一般に、ポリエステルの製造に通例用いられている二官
能性カルボン酸またはその反応性誘導体、例えば酸ハラ
イドを、本発明の組成物の配合に有用なポリエステル−
カーボネートの製造に用いることができる。一般に、カ
ルボン酸としては脂肪族カルボン酸、脂肪族芳香族カル
ボン酸または芳香族カルボン酸を使用することができる
。芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えば
芳香族二酸ハライドが好適である。その理由は、これら
から得られる芳香族ポリエステル−カーボネートが、本
発明の実施にあたって物理的特性の観点からもっとも有
用であるからである。
能性カルボン酸またはその反応性誘導体、例えば酸ハラ
イドを、本発明の組成物の配合に有用なポリエステル−
カーボネートの製造に用いることができる。一般に、カ
ルボン酸としては脂肪族カルボン酸、脂肪族芳香族カル
ボン酸または芳香族カルボン酸を使用することができる
。芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えば
芳香族二酸ハライドが好適である。その理由は、これら
から得られる芳香族ポリエステル−カーボネートが、本
発明の実施にあたって物理的特性の観点からもっとも有
用であるからである。
これらのカルボン酸は次の一般式で表わすことができる
。
。
ここでＲ１は式■中のＥについて記載したのと同じ意義
でのアルキレン、アルキリデンまたは脂環式基；エチレ
ン系不飽和を含むアルキレン、アルキリデンまたは脂環
式基；芳香族基、例えばフェニレン、ナフチレン、ビス
フェニレン、置換フェニレンなど；式■中のＥについて
定義したような非芳香族結合を介して連結された２つ以
上の芳香族基；または二価の脂肪族芳香族炭化水素基、
例えばアラルキルまたはアルカリール基を表わす。
でのアルキレン、アルキリデンまたは脂環式基；エチレ
ン系不飽和を含むアルキレン、アルキリデンまたは脂環
式基；芳香族基、例えばフェニレン、ナフチレン、ビス
フェニレン、置換フェニレンなど；式■中のＥについて
定義したような非芳香族結合を介して連結された２つ以
上の芳香族基；または二価の脂肪族芳香族炭化水素基、
例えばアラルキルまたはアルカリール基を表わす。
Ｒ２はカルボキシルまたはヒドロキシル基である。
添字９はＲ２がヒドロキシル基であるときは整数１であ
り、Ｒ２がカルボキシル基であるときはＯまたは１であ
る。従ってこの二官能性カルボン酸はモノヒドロキシモ
ノカルボン酸かジカルボン酸いずれかである。本発明の
目的には、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体
、例えば酸ハライドが好適である。従ってこれらの式■
で表わされる好適な芳香族ジカルボン酸においては、Ｒ
２がカルボキシル基であり、Ｒ１が芳香族基、例えばフ
ェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、置換フェニレン
など、非芳香族結合を介して連結された２つ以上の芳香
族基、または二価の脂肪族芳香族基である。本発明のコ
ポリエステル−カーボネート樹脂を製造するのに使用で
きる好ましい芳香族ジカルボン酸の適当な例には、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、０
−ｌｍ−およびｐ−フエニレンニ酢酸、多核芳香族酸、
例えばジフェン酸および１，４−ナフタル酸があるが、
これらに限らない。式Ｉの芳香族が置換されるのと同じ
ように、これらの芳香族もＹ基で置換されていてもよい
。
り、Ｒ２がカルボキシル基であるときはＯまたは１であ
る。従ってこの二官能性カルボン酸はモノヒドロキシモ
ノカルボン酸かジカルボン酸いずれかである。本発明の
目的には、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体
、例えば酸ハライドが好適である。従ってこれらの式■
で表わされる好適な芳香族ジカルボン酸においては、Ｒ
２がカルボキシル基であり、Ｒ１が芳香族基、例えばフ
ェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、置換フェニレン
など、非芳香族結合を介して連結された２つ以上の芳香
族基、または二価の脂肪族芳香族基である。本発明のコ
ポリエステル−カーボネート樹脂を製造するのに使用で
きる好ましい芳香族ジカルボン酸の適当な例には、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、０
−ｌｍ−およびｐ−フエニレンニ酢酸、多核芳香族酸、
例えばジフェン酸および１，４−ナフタル酸があるが、
これらに限らない。式Ｉの芳香族が置換されるのと同じ
ように、これらの芳香族もＹ基で置換されていてもよい
。
これらの酸は単独でまたは２種以上の異なる酸の混合物
として使用することができる。
として使用することができる。
カーボネート前駆物質はハロゲン化カルボニル、カーボ
ネートエステルまたはハロホルメートのいずれでもよい
。ここで使用できるハロゲン化カルボニルには、臭化カ
ルボニルおよび塩化カルボニルがある。ここで使用でき
る代表的なカーボネートエステルには、ジフェニルカー
ボネート、ジ（ハロフェニル）カーボネート類、例えば
ジ（クロ亡フェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニ
ル）カーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネ
ート、ジ（トリブロモフェニル）カーボネートなど、ジ
（アルキルフェニル）カーボネート類、例えばジ（トリ
ル）カーボネートなど、ジ（ナフチル）カーボネート、
ジ（クロロナフチル）カーボネート、フェニルトリルカ
ーボネート、クロロフェニルクロロナフチルカーボネー
トなどがある。ここで用いるのに適当なハロホルメート
には、二価フェノールのビスハロホルメート、例えばヒ
ドロキノンのビスクロロホルメートなど；またはグリコ
ールのビスハロホルメート、例えばエチレングリコール
、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールな
どのビスハロホルメートなどがある。他のカーボネート
前駆物質も当業者に想起できるであろうが、ホスゲンと
しても知られる塩化カルボニルがカーボネート前駆物質
として適切である。
ネートエステルまたはハロホルメートのいずれでもよい
。ここで使用できるハロゲン化カルボニルには、臭化カ
ルボニルおよび塩化カルボニルがある。ここで使用でき
る代表的なカーボネートエステルには、ジフェニルカー
ボネート、ジ（ハロフェニル）カーボネート類、例えば
ジ（クロ亡フェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニ
ル）カーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネ
ート、ジ（トリブロモフェニル）カーボネートなど、ジ
（アルキルフェニル）カーボネート類、例えばジ（トリ
ル）カーボネートなど、ジ（ナフチル）カーボネート、
ジ（クロロナフチル）カーボネート、フェニルトリルカ
ーボネート、クロロフェニルクロロナフチルカーボネー
トなどがある。ここで用いるのに適当なハロホルメート
には、二価フェノールのビスハロホルメート、例えばヒ
ドロキノンのビスクロロホルメートなど；またはグリコ
ールのビスハロホルメート、例えばエチレングリコール
、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールな
どのビスハロホルメートなどがある。他のカーボネート
前駆物質も当業者に想起できるであろうが、ホスゲンと
しても知られる塩化カルボニルがカーボネート前駆物質
として適切である。
本発明の組成物に使用できるコポリエステル−カーボネ
ートの製造は、米国特許第３，０３０゜３３１号、第３
．１６９，１２１号、第３，２０７．８１４号、第４，
１９４．０３８号および第４．１５６．０６９号に記載
されている。
ートの製造は、米国特許第３，０３０゜３３１号、第３
．１６９，１２１号、第３，２０７．８１４号、第４，
１９４．０３８号および第４．１５６．０６９号に記載
されている。
本発明の実施にあたって好ましいコポリエステル−カー
ボネートには、二価フェノール、芳香族ジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性反応性誘導体、例えば芳香族二
酸ハライド、およびホスゲンから誘導した芳香族ポリエ
ステル−カーボネートがある。特に有用な１群の芳香族
コポリエステル−カーボネートは、ビスフェノールＡ；
イソフタル酸、テレフタル酸またはイソフタル酸とテレ
フタル酸の混合物またはこれらの酸の反応性誘導体、例
えばテレフタロイルジクロリド、イソフタロイルジクロ
リドまたはイソフタロイルジクロリドとテレフタロイル
ジクロリドの混合物；およびホスゲンから誘導したもの
である。コポリエステル−カーボネート中のエステル単
位のモル割合は、通常約２５−９５モル％、好ましくは
約３５−８０モル％である。共重合体エステル単位のテ
レフタレートａｔ位のモル範囲が通常約２−９０％、好
ましくは約５−約２５％であり、エステル単位の残部が
イソフタレート単位よりなるのが好ましい。
ボネートには、二価フェノール、芳香族ジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性反応性誘導体、例えば芳香族二
酸ハライド、およびホスゲンから誘導した芳香族ポリエ
ステル−カーボネートがある。特に有用な１群の芳香族
コポリエステル−カーボネートは、ビスフェノールＡ；
イソフタル酸、テレフタル酸またはイソフタル酸とテレ
フタル酸の混合物またはこれらの酸の反応性誘導体、例
えばテレフタロイルジクロリド、イソフタロイルジクロ
リドまたはイソフタロイルジクロリドとテレフタロイル
ジクロリドの混合物；およびホスゲンから誘導したもの
である。コポリエステル−カーボネート中のエステル単
位のモル割合は、通常約２５−９５モル％、好ましくは
約３５−８０モル％である。共重合体エステル単位のテ
レフタレートａｔ位のモル範囲が通常約２−９０％、好
ましくは約５−約２５％であり、エステル単位の残部が
イソフタレート単位よりなるのが好ましい。
本発明の組成物に有用な硼素含有化合物は、先に定義し
た通りの硼素化合物である。Ｒ基は炭素原子数１−２４
のアルキル、炭素原子数４−１４のシクロアルキル、炭
素原子数２−２４のアルケニル、炭素原子数６−１４の
アリールおよび置換アリールであり、置換アリールの置
換基は炭素原子数１−６のアルキル、ハロゲンまたは炭
素原子数１−６のアルコキシである。ビボレートの場合
のようにＲが第２の酸素基に連結している場合、Ｒは二
価となり、具体的にはアルキルの代りにアルキレン、フ
ェニルの代りにフ二二しン、シクロアルキルの代りにシ
クロアルキレンなどであり、ここではＲ′で表示しであ
る。このようなＲ基を有する硼素化合物の例には、 Ｂ （ＯＲ） ３ 弐■（式中の各Ｒは
同じか異なる）、 Ｒ＋ Ｂ （ＯＲ） ｒ 式Ｖ（式中の各Ｒ
は同じか異なり、Ｒ１はアリールまたはアルキルで、好
ましくはアリールである）、および （各Ｒは同じか異なる）の通称ボロキシンがある。
た通りの硼素化合物である。Ｒ基は炭素原子数１−２４
のアルキル、炭素原子数４−１４のシクロアルキル、炭
素原子数２−２４のアルケニル、炭素原子数６−１４の
アリールおよび置換アリールであり、置換アリールの置
換基は炭素原子数１−６のアルキル、ハロゲンまたは炭
素原子数１−６のアルコキシである。ビボレートの場合
のようにＲが第２の酸素基に連結している場合、Ｒは二
価となり、具体的にはアルキルの代りにアルキレン、フ
ェニルの代りにフ二二しン、シクロアルキルの代りにシ
クロアルキレンなどであり、ここではＲ′で表示しであ
る。このようなＲ基を有する硼素化合物の例には、 Ｂ （ＯＲ） ３ 弐■（式中の各Ｒは
同じか異なる）、 Ｒ＋ Ｂ （ＯＲ） ｒ 式Ｖ（式中の各Ｒ
は同じか異なり、Ｒ１はアリールまたはアルキルで、好
ましくはアリールである）、および （各Ｒは同じか異なる）の通称ボロキシンがある。
上記オルガノボロン化合物は当業界で知られた方法で製
造できる。「ケミカル・レビュー」Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅｖｉｅｗｓ、 ５ ｅ、 ９５９−．１０６４
（１９５６）のラパート（Ｌａｌ）Ｇｌ（３ｒｔ ）
論文参照。
造できる。「ケミカル・レビュー」Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅｖｉｅｗｓ、 ５ ｅ、 ９５９−．１０６４
（１９５６）のラパート（Ｌａｌ）Ｇｌ（３ｒｔ ）
論文参照。
同じく大変有利であり、好ましい構造のものに、二価の
基を利用したビボレート： Ｒ′ （１，） （Ｒ’ は同じか異なる）がある。
基を利用したビボレート： Ｒ′ （１，） （Ｒ’ は同じか異なる）がある。
式■のビボレートは当業界で周知の方法で製造できる。
例えばカーク−オスマーの「化学技術百科辞典Ｊ （
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈａｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｌａ
ｏｒ Ｃｈｅｔａｌａａｌ ＴｅＣｈｎＯＩＯｇ！ ）
、第３版（１９７８年）、第４巻、１１６頁参照。種
々のとボレートがニー−ニス争−ボラ・ンク、ス・リサ
ーチ社（Ｕ、Ｓ、Ｂｏｒａｘ Ｒｅ５ｅａｒａｈ）から
商業経路で入手でき、例えばヘキシレングリコールおよ
びトリ（ブチレングリコール）のビボレートがボレスタ
−７（Ｂｏｒｅｓｔｅｒ ７ ）およびボレスタ−３５
としてそれぞれ入手できる。
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈａｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｌａ
ｏｒ Ｃｈｅｔａｌａａｌ ＴｅＣｈｎＯＩＯｇ！ ）
、第３版（１９７８年）、第４巻、１１６頁参照。種
々のとボレートがニー−ニス争−ボラ・ンク、ス・リサ
ーチ社（Ｕ、Ｓ、Ｂｏｒａｘ Ｒｅ５ｅａｒａｈ）から
商業経路で入手でき、例えばヘキシレングリコールおよ
びトリ（ブチレングリコール）のビボレートがボレスタ
−７（Ｂｏｒｅｓｔｅｒ ７ ）およびボレスタ−３５
としてそれぞれ入手できる。
ビボレートの場合のようにＲ′を用いる場合、二価の基
はＲと同じであり、但し前述したようにもう一つの水素
原子が失われている。このようなＲ′の例には、アルキ
ルに代わるアルキレン、シクロアルキルに代わるシクロ
アルキレン、アルケニルに代わるアルケニレン、アリー
ルに代わるアリーレンなどがある。
はＲと同じであり、但し前述したようにもう一つの水素
原子が失われている。このようなＲ′の例には、アルキ
ルに代わるアルキレン、シクロアルキルに代わるシクロ
アルキレン、アルケニルに代わるアルケニレン、アリー
ルに代わるアリーレンなどがある。
ヘキシレングリコールから構造Ｂ２ ｏｓ Ｒ’ ３の
ビボレートを製造すると、６員アルキレン基を含む最終
構造は次のようになる。
ビボレートを製造すると、６員アルキレン基を含む最終
構造は次のようになる。
（ＣＨＩ ）！ Ｃ−ＣＨ２−ＣＭ−ＣＨｚｌｌ
■
（ＣＨｉ ）： Ｃ−ＣＨ； ＣＭ−ＣＨ２（ＣＨ
ｚ ）２ Ｃ−Ｃ）Ｉ！ −ＣＨ−０１２本明細書
および特許請求の範囲において、炭素原子数１−２４の
アルキルには、メチル、エチル、プロピル、イソブチル
、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、２，３ジメチル
ブチル、２． ２． ４−トリメチルオクチル、デシル
、イソドデシル、ラウリル、イソエイコシルなどが含ま
れる。炭素原子数２−２４のアルケニルには、アルキル
について述べたのと同じタイプのノルマルおよび枝分れ
アルケニルが含まれるが、分子中に不飽和、すなわち二
重結合が存在するので、含まれる水素原子の数が１つ少
ない。炭素原子数４−１４のシクロアルキルには、シク
ロブチル、シクロヘプチル、シクロノニル、シクロリン
デシル、シクロミリスチルなどが含まれる。炭素原子数
６−１４のアリールには、フェニル、ビフェニル、ナフ
チリルおよびアントラセニルが含まれる。置換アリール
には、トリル、Ｏ−キシリル、ｍ−キシリル、ｐ−キシ
リル、クロロベンゼン、ｍ−クロロトルエン、１−ブト
キシナフタレン、ｎ−ヘキソキシクロロベンゼンなどが
含まれる。ハロゲン置換基がクロロおよびブロモである
のが好ましい。
ｚ ）２ Ｃ−Ｃ）Ｉ！ −ＣＨ−０１２本明細書
および特許請求の範囲において、炭素原子数１−２４の
アルキルには、メチル、エチル、プロピル、イソブチル
、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、２，３ジメチル
ブチル、２． ２． ４−トリメチルオクチル、デシル
、イソドデシル、ラウリル、イソエイコシルなどが含ま
れる。炭素原子数２−２４のアルケニルには、アルキル
について述べたのと同じタイプのノルマルおよび枝分れ
アルケニルが含まれるが、分子中に不飽和、すなわち二
重結合が存在するので、含まれる水素原子の数が１つ少
ない。炭素原子数４−１４のシクロアルキルには、シク
ロブチル、シクロヘプチル、シクロノニル、シクロリン
デシル、シクロミリスチルなどが含まれる。炭素原子数
６−１４のアリールには、フェニル、ビフェニル、ナフ
チリルおよびアントラセニルが含まれる。置換アリール
には、トリル、Ｏ−キシリル、ｍ−キシリル、ｐ−キシ
リル、クロロベンゼン、ｍ−クロロトルエン、１−ブト
キシナフタレン、ｎ−ヘキソキシクロロベンゼンなどが
含まれる。ハロゲン置換基がクロロおよびブロモである
のが好ましい。
芳香族カーボネートｆｆ１合体の混合物は、標準技術に
より、例えば乾式混合し、高温で溶融押出しすることに
より簡単につくれる。押出した混合物を次に特定の寸法
の部品に成形するか、さらにフィルムまたはシート材に
押出す。
より、例えば乾式混合し、高温で溶融押出しすることに
より簡単につくれる。押出した混合物を次に特定の寸法
の部品に成形するか、さらにフィルムまたはシート材に
押出す。
他の種々の添加剤も、最終的用途の価値を実質的に減じ
なければ、それぞれ適正な量で使用することができる。
なければ、それぞれ適正な量で使用することができる。
例えば、本発明の組成物は、ホスファイトで熱安定化た
り、エポキシドで加水分解安定化したり、塩または臭素
化重合体で難燃化したりすることができる。
り、エポキシドで加水分解安定化したり、塩または臭素
化重合体で難燃化したりすることができる。
他の重合体を配合した芳香族カーボネート重合体に硼素
化合物を添加するのも有効である。このような他の重合
体の具体例としては、アクリレート、ポリオレフィン、
ＥＤＰＭ型ポリマー、スチレン類、ブタジェン、非晶質
コポリエステルなどがある。
化合物を添加するのも有効である。このような他の重合
体の具体例としては、アクリレート、ポリオレフィン、
ＥＤＰＭ型ポリマー、スチレン類、ブタジェン、非晶質
コポリエステルなどがある。
非晶質コポリエステルが好ましく、これは通常１．４−
シクロヘキサンジメタノールと、芳香族二重または二重
エステル、通例イソフタル酸群、テレフタル酸群および
イソフタル酸とテレフタル酸の混合物のうちの一員とか
ら製造される。１゜４−シクロヘキサンジメタノールと
テレフタル酸およびイソフタル酸の混合物との反応残基
を有する非晶質コポリエステルが、イーストマン・コダ
ック社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ ）から商標名コ
ダール（ＫｏｄａＦ） Ａ １５０にて市販されている
。このタイプの共重合体のグリコール部分は、１．４−
シクロヘキサンジメタノール残基から構成されていなけ
ればならないだけでなく、他のグリコール、通常、２−
１０個の炭素原子、好ましくは２−４個の炭素原子を有
するアルキレングリコール、特に好ましくは２個の炭素
原子を有するアルキレングリコール、即ちエチレンの残
基を含有していてもよい。一般にグリコール部分中の１
．４−シクロヘキサンジメタノール対エチレングリコー
ルのモル比は約４：１から１：４までであり、酸部分は
テレフタル酸またはイソフタル酸またはこれ等の酸の混
合物よりなる。
シクロヘキサンジメタノールと、芳香族二重または二重
エステル、通例イソフタル酸群、テレフタル酸群および
イソフタル酸とテレフタル酸の混合物のうちの一員とか
ら製造される。１゜４−シクロヘキサンジメタノールと
テレフタル酸およびイソフタル酸の混合物との反応残基
を有する非晶質コポリエステルが、イーストマン・コダ
ック社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ ）から商標名コ
ダール（ＫｏｄａＦ） Ａ １５０にて市販されている
。このタイプの共重合体のグリコール部分は、１．４−
シクロヘキサンジメタノール残基から構成されていなけ
ればならないだけでなく、他のグリコール、通常、２−
１０個の炭素原子、好ましくは２−４個の炭素原子を有
するアルキレングリコール、特に好ましくは２個の炭素
原子を有するアルキレングリコール、即ちエチレンの残
基を含有していてもよい。一般にグリコール部分中の１
．４−シクロヘキサンジメタノール対エチレングリコー
ルのモル比は約４：１から１：４までであり、酸部分は
テレフタル酸またはイソフタル酸またはこれ等の酸の混
合物よりなる。
コポリエステル成分は、当業者によく知られた方法で、
例えば米国特許第２，９０１，４６６号にはＶ示されて
いる通りの縮合反応により製造することができる。
例えば米国特許第２，９０１，４６６号にはＶ示されて
いる通りの縮合反応により製造することができる。
本発明に用いるコポリエステルは、通常固有粘度が６０
／４０フエノール／テトラクロロエタンまたは他の類似
の溶剤巾約２５℃で測定して約０゜４ｄｌ／ｇ以上で、
加熱変形温度が約６０℃〜７０℃である。グリコール部
分中の１．４−シクロヘキサンジメタノール対エチレン
グリコールの相対量は、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール対エチレングリコールのモル比が１：４から４：
１までである限りで、変えることができる。
／４０フエノール／テトラクロロエタンまたは他の類似
の溶剤巾約２５℃で測定して約０゜４ｄｌ／ｇ以上で、
加熱変形温度が約６０℃〜７０℃である。グリコール部
分中の１．４−シクロヘキサンジメタノール対エチレン
グリコールの相対量は、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール対エチレングリコールのモル比が１：４から４：
１までである限りで、変えることができる。
本発明において非晶質ポリエステル共重合体ブレンド成
分として用いるのに好ましいコポリエステルは、前述し
た通りの構成で、グリコール部分が１，４−シクロヘキ
サンジメタノールに対して過半量の、エチレングリコー
ル、例えば５０１５０より多いエチレングリコールを有
し、特に好ましくは約７０モルのエチレングリコール対
３０モルの１．４−シクロヘキサンジメタノールであり
、酸部分がテレフタル酸であるコポリエステルである。
分として用いるのに好ましいコポリエステルは、前述し
た通りの構成で、グリコール部分が１，４−シクロヘキ
サンジメタノールに対して過半量の、エチレングリコー
ル、例えば５０１５０より多いエチレングリコールを有
し、特に好ましくは約７０モルのエチレングリコール対
３０モルの１．４−シクロヘキサンジメタノールであり
、酸部分がテレフタル酸であるコポリエステルである。
このタイプの好ましいコポリエステルが、イーストマン
・コダック社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）から商品名コダール・ピーイーティジー（ＫＯ
ＤＡＲＰＥＴＧ）６７６３にて市販されている。このタ
イプの他の好ましいコポリエステルは、１．４−シクロ
へ牛サンジメタツールがエチレングリコールよりモル過
剰であるコポリエステルである。このタイプのコポリエ
ステルは、イーストマン・コダック社から商品名コダー
ル・ビーシーティジー（ＫＯＤＡＲＰＣＴＧ）！：ｌ：
で市販されている。
・コダック社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）から商品名コダール・ピーイーティジー（ＫＯ
ＤＡＲＰＥＴＧ）６７６３にて市販されている。このタ
イプの他の好ましいコポリエステルは、１．４−シクロ
へ牛サンジメタツールがエチレングリコールよりモル過
剰であるコポリエステルである。このタイプのコポリエ
ステルは、イーストマン・コダック社から商品名コダー
ル・ビーシーティジー（ＫＯＤＡＲＰＣＴＧ）！：ｌ：
で市販されている。
特定の物体の滅菌を行うのに用いる放射線は電離放射線
、通常、ガンマ放射線である。ガンマ線の量は、被照射
物体の厚さなど種々の要因に依存するが、一般に０．５
−約７メガラド（Ｍｒａｄ）である。照射線量を約１
、 ０−３ 、 ＯＭｒａｄとするのが好ましい。
、通常、ガンマ放射線である。ガンマ線の量は、被照射
物体の厚さなど種々の要因に依存するが、一般に０．５
−約７メガラド（Ｍｒａｄ）である。照射線量を約１
、 ０−３ 、 ＯＭｒａｄとするのが好ましい。
芳香族カーボネート重合体の滅菌放射線照射時に、黄変
防止効果を得るのに必要な硼素化合物の量は広い範囲で
変えることができる。通常、芳香族カーボネート重合体
に基づいて約０．０１−約２、 Ｏ１ｌ量％の硼素化
合物を用いる。さらに好ましい範囲は約０．２−１．５
１１量％である。特に好ましい範囲は約０．３−１．０
重量％である。
防止効果を得るのに必要な硼素化合物の量は広い範囲で
変えることができる。通常、芳香族カーボネート重合体
に基づいて約０．０１−約２、 Ｏ１ｌ量％の硼素化
合物を用いる。さらに好ましい範囲は約０．２−１．５
１１量％である。特に好ましい範囲は約０．３−１．０
重量％である。
特定の硼素化合物の実際の量は、その固有、活性および
それが混入される芳香族カーボネート重合体の性質によ
って決まる。
それが混入される芳香族カーボネート重合体の性質によ
って決まる。
前述したように、本方法を用いて各種の構造体、例えば
被照射医療用材料の包装容器およびポリカーボネート含
有医療装置、具体的には人口肺、麻酔用吸収装置、血液
遠心ボウルにおける、芳香族カーボネート重合体の放射
黄変をうま（抑制することができる。
被照射医療用材料の包装容器およびポリカーボネート含
有医療装置、具体的には人口肺、麻酔用吸収装置、血液
遠心ボウルにおける、芳香族カーボネート重合体の放射
黄変をうま（抑制することができる。
以下に本発明の実施例を示す。これらの実施例は、本発
明の範囲を限定するものではなく、例示するだけのもの
である。すべての実施例で、各サンプルに１５００ｇの
樹脂を０．９ｇのホスファイト（亜燐酸エステル）とと
もに使用した。
明の範囲を限定するものではなく、例示するだけのもの
である。すべての実施例で、各サンプルに１５００ｇの
樹脂を０．９ｇのホスファイト（亜燐酸エステル）とと
もに使用した。
実施例Ｉ
ビスフェノールＡポリカーボネート（レキサン１４５−
ＬＥＸＡＮ■１４５、ゼネラル・エレクトリック社製）
と慣用のホスファイト安定剤とのトライブレンドを、３
．５ｇの硼酸トリーローアミルとともに（サンプル２）
、また硼酸エステルなしで（サンプル１）、スターリン
グ（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）単軸スクリュ押出機にて５００
″Ｆで押出した。３オンスのパン・トーン（Ｖａｎ Ｄ
ｏｒｎ）射出成形機を用い、溶融物設定温度５７０″Ｆ
、金型設定温度１８０丁、サイクル時間１０／２０にて
、１／８インチ段付チップを成形した。
ＬＥＸＡＮ■１４５、ゼネラル・エレクトリック社製）
と慣用のホスファイト安定剤とのトライブレンドを、３
．５ｇの硼酸トリーローアミルとともに（サンプル２）
、また硼酸エステルなしで（サンプル１）、スターリン
グ（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）単軸スクリュ押出機にて５００
″Ｆで押出した。３オンスのパン・トーン（Ｖａｎ Ｄ
ｏｒｎ）射出成形機を用い、溶融物設定温度５７０″Ｆ
、金型設定温度１８０丁、サイクル時間１０／２０にて
、１／８インチ段付チップを成形した。
サンプルを連続コンベヤ装置にてＣｏ６°線源を用いて
４種の線量で放射線照射した。線量測定は、検量済みＮ
ＢＳ放射線クロムナイロン線量計で七二りした。照射前
後のサンプルの黄色度指数（Ｙ Ｉ −Ｙｅｌｌｏｖｎ
ｃｓｓ １ｎｄｅｘ）を、ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ
） ＸＬ ２３比色計でＡＳＴＭ Ｄ１９２５に従
って測定した。結果を次に示す。
４種の線量で放射線照射した。線量測定は、検量済みＮ
ＢＳ放射線クロムナイロン線量計で七二りした。照射前
後のサンプルの黄色度指数（Ｙ Ｉ −Ｙｅｌｌｏｖｎ
ｃｓｓ １ｎｄｅｘ）を、ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ
） ＸＬ ２３比色計でＡＳＴＭ Ｄ１９２５に従
って測定した。結果を次に示す。
サンプル ！ ２
Ｙｌ ＯＭｒａｄ ２．４ ２．０Ｙｌ
１．５ Ｍｒａｄ ９．７ ８．６Ｙｌ ２
．７ Ｍｒａｄ １Ｂ、７ １１．９Ｙｌ
３．ＯＭｒａｄ １Ｂ、５ １３．１Ｙｌ ５
．８ Ｍｒａｄ ３１．５ ２５．２実施例■ ビスフェノールＡポリカーボネート（レキサン１４５、
ゼネラル・エレクトリック社製）、ホスファイト安定剤
および特定の硼素化合物のトライブレンドを、スターリ
ング単軸スクリュ押出機にて５００″Ｆで押出した。３
オンスのパン・トーン射出成形機を用い、溶融物設定温
度５７０’Ｆ、金型設定温度１８０下、サイクル時間１
０／２０にて、１／８インチ段付チップを成形した。こ
れらの組成物に使用した硼素化合物を次に示す。
１．５ Ｍｒａｄ ９．７ ８．６Ｙｌ ２
．７ Ｍｒａｄ １Ｂ、７ １１．９Ｙｌ
３．ＯＭｒａｄ １Ｂ、５ １３．１Ｙｌ ５
．８ Ｍｒａｄ ３１．５ ２５．２実施例■ ビスフェノールＡポリカーボネート（レキサン１４５、
ゼネラル・エレクトリック社製）、ホスファイト安定剤
および特定の硼素化合物のトライブレンドを、スターリ
ング単軸スクリュ押出機にて５００″Ｆで押出した。３
オンスのパン・トーン射出成形機を用い、溶融物設定温
度５７０’Ｆ、金型設定温度１８０下、サイクル時間１
０／２０にて、１／８インチ段付チップを成形した。こ
れらの組成物に使用した硼素化合物を次に示す。
′、１
ご
〜１
号
舅
！
調
誕 Ｃデコ量 罰Ｉ【
寂 １
サンプルを連続コンベヤ装置にてＣｏＢＯ線源を用いて
３ｇの線量で放射線照射した。線量測定は、検量済みＮ
ＢＳ放射線クロムナイロン線量計でモニタした。照射前
後のサンプルの黄色度指数（ＹＩ）を、ガードナーＸＬ
８３５比色計でＡＳＴＭＤ１９２５に従って測定した。
３ｇの線量で放射線照射した。線量測定は、検量済みＮ
ＢＳ放射線クロムナイロン線量計でモニタした。照射前
後のサンプルの黄色度指数（ＹＩ）を、ガードナーＸＬ
８３５比色計でＡＳＴＭＤ１９２５に従って測定した。
結果を次に示す。
Ｙｌ ＯＭｒａｄ ２．０ １．７ ２．０ ２
．９ １．７ １．７ １．９ ２．ＯＹｌ ２．Ｏ
Ｍｒａｄ １１．０１０．１ １１．３１０．９ ７．
９ ７．４ ９．８１０．２Ｙｌ ２．７ Ｍｒａｄ
１５．７１４．４１４．９１４．９ ９．４ ｇ、
９１３．０１４．３Ｙｌ ５．５ Ｍｒａｄ ３２．
７２７．９２５．２２４．５１８．８１７．４２３．１
２６．８実施例■ ポリカーボネート（レキサン１４５、ゼネラル・エレク
トリック社）、慣用のホスファイト安定剤およびトリ（
ヘキシレングリコール）ビボレートのトライブレンドを
、スターリング単軸スクリュ押出機にて５００″′Ｆで
押出した。３オンスのパン・トーン射出成形機を用い、
溶融物設定温度５７０下、金型設定温度１８０丁、サイ
クル時間１０／２０にて、１／８インチ段付チップを成
形した。これらの組成物に使用したボレート含量を次に
示す。
．９ １．７ １．７ １．９ ２．ＯＹｌ ２．Ｏ
Ｍｒａｄ １１．０１０．１ １１．３１０．９ ７．
９ ７．４ ９．８１０．２Ｙｌ ２．７ Ｍｒａｄ
１５．７１４．４１４．９１４．９ ９．４ ｇ、
９１３．０１４．３Ｙｌ ５．５ Ｍｒａｄ ３２．
７２７．９２５．２２４．５１８．８１７．４２３．１
２６．８実施例■ ポリカーボネート（レキサン１４５、ゼネラル・エレク
トリック社）、慣用のホスファイト安定剤およびトリ（
ヘキシレングリコール）ビボレートのトライブレンドを
、スターリング単軸スクリュ押出機にて５００″′Ｆで
押出した。３オンスのパン・トーン射出成形機を用い、
溶融物設定温度５７０下、金型設定温度１８０丁、サイ
クル時間１０／２０にて、１／８インチ段付チップを成
形した。これらの組成物に使用したボレート含量を次に
示す。
（対照）
サンプルＮｏ、 １１ １２ １３ １４
トリ（ヘキシレンゲ １．３ｇ ３．０ｇ
４．７ｇリコール）ビボレート サンプルを連続コンベヤ装置にてｃｏ６０線源を用いて
５ 、 ５ Ｍｒａｄに放射線照射した。線量測定は、
検量済みＮＢＳ放射線クロムナイロン線量計でモニタし
た。照射前後のサンプルの黄色度指数（ＹＩ）を、ガー
ドナーＸＬ８３５比色計でＡＳＴＭＤ１９２５に従って
測定した。結果を次に示す。
トリ（ヘキシレンゲ １．３ｇ ３．０ｇ
４．７ｇリコール）ビボレート サンプルを連続コンベヤ装置にてｃｏ６０線源を用いて
５ 、 ５ Ｍｒａｄに放射線照射した。線量測定は、
検量済みＮＢＳ放射線クロムナイロン線量計でモニタし
た。照射前後のサンプルの黄色度指数（ＹＩ）を、ガー
ドナーＸＬ８３５比色計でＡＳＴＭＤ１９２５に従って
測定した。結果を次に示す。
（対照）
サンプルＮｏ、 １１ １２ １３ １４
Ｙｌ ＯＭｒａｄ １．９ ２．０ ２．０ １
．８Ｙｌ ５．５ Ｍｒａｄ ４２．５ ３４．
０ ３５Ｊ ２９．Ｂ実施例■ ７５％のエステル含量を有し、そのエステル含量が約９
３モル％のイソフタレートと７％のテレフタレートより
なるコポリエステル−カーボネートと慣用のホスファイ
ト安定剤のトライブレンドを、トリ（ヘキシレングリコ
ール）ビボレートを添加してまた添加しないで、スター
リング単軸スクリュ押出機にて５７０″Ｆで押出した。
Ｙｌ ＯＭｒａｄ １．９ ２．０ ２．０ １
．８Ｙｌ ５．５ Ｍｒａｄ ４２．５ ３４．
０ ３５Ｊ ２９．Ｂ実施例■ ７５％のエステル含量を有し、そのエステル含量が約９
３モル％のイソフタレートと７％のテレフタレートより
なるコポリエステル−カーボネートと慣用のホスファイ
ト安定剤のトライブレンドを、トリ（ヘキシレングリコ
ール）ビボレートを添加してまた添加しないで、スター
リング単軸スクリュ押出機にて５７０″Ｆで押出した。
３オンスのパン・トーン射出成形機を用い、溶融物設定
温度６５０″Ｆ、金型設定温度２４０″Ｆ１サイクル時
間１０ ／ ２０にて、１／８インチ段付チップを成形
した。これらの組成物のボレート含量を次に示す。
温度６５０″Ｆ、金型設定温度２４０″Ｆ１サイクル時
間１０ ／ ２０にて、１／８インチ段付チップを成形
した。これらの組成物のボレート含量を次に示す。
（対照）
サンプルＮｏ、 １５ １８トリ
（ヘキシレングリコール） ４．Ｑビボレート サンプルを連続コンベヤ装置にてＣ０ＢＯ線源を用いて
５ 、 ４ Ｍｒａｄに放射線照射した。線量測定は、
検量済みＮＢＳ放射線クロムナイロン線量計でモニタし
た。照射前後のサンプルの黄色度指数（Ｙｌ）を、ガー
ドナーＸＬ８３５比色計でＡＳＴＭＤ １９２５に従
って測定した。結果を次に示す。
（ヘキシレングリコール） ４．Ｑビボレート サンプルを連続コンベヤ装置にてＣ０ＢＯ線源を用いて
５ 、 ４ Ｍｒａｄに放射線照射した。線量測定は、
検量済みＮＢＳ放射線クロムナイロン線量計でモニタし
た。照射前後のサンプルの黄色度指数（Ｙｌ）を、ガー
ドナーＸＬ８３５比色計でＡＳＴＭＤ １９２５に従
って測定した。結果を次に示す。
（対照）
サンプル園、 １５ １８
Ｙｌ ＯＭｒａｄ １Ｇ、１ １０．６Ｙｌ
５．４ Ｍｒａｄ ２５．４ ２１．０実
施例Ｖ ポリカーボネート（レキサン１４５、ゼネラル・エレク
トリック社）８０重量％とポリ（１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールーテレフタレートーコーイソフタレート
）（コダール Ａ１５Ｏ−ＫＯＤＡＲＡ１５０、イース
トマン・コダック社製）２０重量％のトライブレンドを
慣用の安定剤と共に、トリ（ヘキシレングリコール）ビ
ボレートを添加してまた添加しないで、スターリング単
軸スクリュ押出機にて５４０”Ｆで押出した。３オンス
のパン・トーン射出成形機を用い、溶融物設定温度５４
０丁、金型設定温度１５０下、サイクル時間１０／２０
にて、１７８インチ段付チップを成形した。組成を下記
に示す。
５．４ Ｍｒａｄ ２５．４ ２１．０実
施例Ｖ ポリカーボネート（レキサン１４５、ゼネラル・エレク
トリック社）８０重量％とポリ（１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールーテレフタレートーコーイソフタレート
）（コダール Ａ１５Ｏ−ＫＯＤＡＲＡ１５０、イース
トマン・コダック社製）２０重量％のトライブレンドを
慣用の安定剤と共に、トリ（ヘキシレングリコール）ビ
ボレートを添加してまた添加しないで、スターリング単
軸スクリュ押出機にて５４０”Ｆで押出した。３オンス
のパン・トーン射出成形機を用い、溶融物設定温度５４
０丁、金型設定温度１５０下、サイクル時間１０／２０
にて、１７８インチ段付チップを成形した。組成を下記
に示す。
（対照）
サンプルＮｏ、 １７ １８７０％
亜燐酸 ０．９ｇ ０．９ｇトリ（
ヘキシレングリコール） ４．７ｇビボレート サンプルを連続コンベヤ装置にて００６０線源を用いて
２種の線量で放射線照射した。線量測定は、検量済みＮ
ＢＳ放射線クロムナイロン線量計でモニタした。照射前
後のサンプルの黄色度指数（ＹＩ）を、ガードナーＸＬ
８３５比色計でＡＳＴＭＤ１９２５に従って測定した。
亜燐酸 ０．９ｇ ０．９ｇトリ（
ヘキシレングリコール） ４．７ｇビボレート サンプルを連続コンベヤ装置にて００６０線源を用いて
２種の線量で放射線照射した。線量測定は、検量済みＮ
ＢＳ放射線クロムナイロン線量計でモニタした。照射前
後のサンプルの黄色度指数（ＹＩ）を、ガードナーＸＬ
８３５比色計でＡＳＴＭＤ１９２５に従って測定した。
結果を次に示す。
サンプルＮｏ、 １７ １８Ｙｌ ＯＭ
ｒａｄ ２．７ ２．３Ｙｌ ３．ＯＭｒａｄ
８．１ １３．７Ｙｌ ５．５ Ｍｒａｄ
１１．５ ２２．１−に連した５つの実験の結
果かられかるように、硼素化合物を含有する組成物では
、硼素化合物を含有しない対照サンプルと較べて、滅菌
のための照射後のＹＩ値の変化が格段に小さい。
ｒａｄ ２．７ ２．３Ｙｌ ３．ＯＭｒａｄ
８．１ １３．７Ｙｌ ５．５ Ｍｒａｄ
１１．５ ２２．１−に連した５つの実験の結
果かられかるように、硼素化合物を含有する組成物では
、硼素化合物を含有しない対照サンプルと較べて、滅菌
のための照射後のＹＩ値の変化が格段に小さい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、芳香族カーボネート重合体と、滅菌放射線照射時に
黄変を防止する有効量の硼素化合物とを混合して含有し
、上記硼素化合物がその構造の一部として少くとも１個
の ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ 基を有する、十分な放射線照射で滅菌された組成物 （式中のＲは炭素原子数１−２４のアルキル、炭素原子
数２−２４のアルケニル、炭素原子数４−１４のシクロ
アルキル、炭素原子数６−１４のアリールおよび１−３
個の置換基を有する置換フェニルから選ばれ、置換フェ
ニルの置換基は同一でも異なってもよく、炭素原子数１
−６のアルキル、炭素原子数１−６のアルコキシおよび
ハロゲンから選ばれ、 Ｒ′はＲと同じ基から選ばれるがもう１つの水素原子が
第２の酸素への結合によって置き換えられている）。 ２、硼素化合物がＢ（ＯＲ）＿３群のものである特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ３、硼素化合物がＲ＿１Ｂ（ＯＲ）＿２群のものであり
、Ｒ＿１がフェニルまたは炭素原子数１−２４のアルキ
ルである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、硼素化合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、硼素化合物がビボレート群 ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、芳香族カーボネート重合体がポリカーボネートであ
る特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ７、芳香族カーボネート重合体がポリカーボネートであ
る特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ８、芳香族カーボネート重合体がポリカーボネートであ
る特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ９、芳香族カーボネート重合体がポリカーボネートであ
る特許請求の範囲第５項記載の組成物。 １０、硼素化合物が芳香族カーボネート重合体の約０．
０１−２．０重量％の量存在する特許請求の範囲第２項
記載の組成物。 １１、硼素化合物が芳香族カーボネート重合体の約０．
０１−２．０重量％の量存在する特許請求の範囲第３項
記載の組成物。 １２、硼素化合物が芳香族カーボネート重合体の約０．
０１−２．０重量％の量存在する特許請求の範囲第４項
記載の組成物。 １３、硼素化合物が芳香族カーボネート重合体の約０．
０１−２．０重量％の量存在する特許請求の範囲第５項
記載の組成物。 １４、芳香族カーボネート重合体と、滅菌放射線照射時
に黄変を防止する有効量の硼素化合物とを含有し、上記
硼素化合物がその構造の一部として少くとも１個の ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ 基を有する組成物を照射滅菌することよりなる、照射滅
菌した芳香族カーボネート重合体の黄変防止方法 （式中のＲは炭素原子数１−２４のアルキル、炭素原子
数２−２４のアルケニル、炭素原子数４−１４のシクロ
アルキル、炭素原子数６−１４のアリールおよび１−３
個の置換基を有する置換フェニルから選ばれ、置換フェ
ニルの置換基は同一でも異なってもよく、炭素原子数１
−６のアルキル、炭素原子数１−６のアルコキシおよび
ハロゲンから選ばれ、 Ｒ′はＲと同じ基から選ばれるがもう１つの水素原子が
第２の酸素への結合によって置き換えられている）。 １５、硼素化合物がＢ（ＯＲ）＿３群のものである特許
請求の範囲第１４項記載の方法。 １６、硼素化合物がＲ＿１Ｂ（ＯＲ）＿２群のものであ
り、Ｒ＿１がフェニルまたは炭素原子数１−２４のアル
キルである特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １７、硼素化合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １８、硼素化合物がビボレート群 ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １９、芳香族カーボネート重合体がポリカーボネートで
ある特許請求の範囲第１５項記載の方法。 ２０、芳香族カーボネート重合体がポリカーボネートで
ある特許請求の範囲第１６項記載の方法。 ２１、芳香族カーボネート重合体がポリカーボネートで
ある特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２２、芳香族カーボネート重合体がポリカーボネートで
ある特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２３、硼素化合物が芳香族カーボネート重合体の約０．
０１−２．０重量％の量存在する特許請求の範囲第１５
項記載の方法。 ２４、硼素化合物が芳香族カーボネート重合体の約０．
０１−２．０重量％の量存在する特許請求の範囲第１６
項記載の方法。 ２５、硼素化合物が芳香族カーボネート重合体の約０．
０１−２．０重量％の量存在する特許請求の範囲第１７
項記載の方法。 ２６、硼素化合物が芳香族カーボネート重合体の約０．
０１−２．０重量％の量存在する特許請求の範囲第１８
項記載の方法。 ２７、芳香族カーボネート重合体と、滅菌放射線照射時
に黄色を防止する有効量の次群： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ′は特許請求の範囲第１項で定義した通りで
ある）の硼素化合物とを混合物として含有する組成物。 ２８、Ｒ′が炭素原子数２−約１０のアルキレンである
特許請求の範囲第２７項記載の組成物。 ２９、Ｒ′がヘキシレンである特許請求の範囲第２８項
記載の組成物。 ３０、Ｒが炭素原子数１−約１０のアルキルである特許
請求の範囲第２項記載の組成物。 ３１、Ｒが炭素原子数３−約８のアルキルである特許請
求の範囲第２項記載の組成物。 ３２、Ｒがｎ−アミルである特許請求の範囲第３１項記
載の組成物。 ３３、Ｒがオクチルである特許請求の範囲第３１項記載
の組成物。 ３４、別の樹脂が芳香族カーボネート重合体と混合され
ている特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３５、別の樹脂が１、４−シクロヘキサンジメタノール
よりなるグリコール部分と、イソフタレート、テレフタ
レートまたはこれらの混合物よりなる酸部分とから誘導
した非晶質コポリエステルである特許請求の範囲第３４
項記載の組成物。 ３６、グリコール部分が炭素原子数２−１０のアルキレ
ングリコール単位も有する特許請求の範囲第３５項記載
の組成物。 ３７、アルキレングリコールがエチレングリコールであ
る特許請求の範囲第３６項記載の組成物。 ３８、エチレングリコール対１、４−シクロヘキサンジ
メタノールのモル比が約１：４から４：１までである特
許請求の範囲第３７項記載の組成物。 ３９、芳香族カーボネート重合体がコポリエステル−カ
ーボネートである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４０、コポリエステル−カーボネートがビスフェノール
Ａから誘導された特許請求の範囲第３９項記載の組成物
。 ４１、コポリエステル−カーボネートの酸部分がイソフ
タレート、テレフタレートまたはこれらの混合物である
特許請求の範囲第４０項記載の組成物。 ４２、エステル含量が約２５−９０モル％である特許請
求の範囲第４１項記載の組成物。
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