JPS61201287A - Label for managing preservation temperature - Google Patents

Label for managing preservation temperature

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JPS61201287A
JPS61201287A JP60041866A JP4186685A JPS61201287A JP S61201287 A JPS61201287 A JP S61201287A JP 60041866 A JP60041866 A JP 60041866A JP 4186685 A JP4186685 A JP 4186685A JP S61201287 A JPS61201287 A JP S61201287A
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JP
Japan
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label
microcapsules
benzoquinone
temperature
layer
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JP60041866A
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長谷川 清春
堤 春樹
田中 英司
赤堀 宏行
真 浅野
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 パ(産業上の利用分野) □本発明lま保存一度會理石しベルをト−するみ上りi
紬には、多ベル示葆呑温度曽癲子べ基物品に適用して、
適用状態とされたこきを指示する部分と管理温度の状態
を指示する部分とを設けてなる保存温度管理用ラベルで
ある。        ・・・冷凍食品−゛・冷蔵食品
、生花、医薬品などは、輸送時や保存時等に厳重な温度
管理が必要である。
[Detailed Description of the Invention] (Industrial Application Field) □The present invention is preserved once it is polished and the bell is polished.
For pongee, it is applied to the basic article with a multi-level temperature control.
This is a label for storage temperature management, which is provided with a part indicating the applicable condition and a part indicating the controlled temperature condition. ... Frozen foods - Refrigerated foods, fresh flowers, medicines, etc. require strict temperature control during transportation and storage.

そのため1.物品それぞれが管理すべき温度の丁番とあ
らたかを出来る丈容易に知る方法が要求されていネ6 
′霞−・“         ′     □(従来め
技術)・        □  ・・1′温゛度管理用
不ンジヶーターとしては、既に・九0$゛、p3゛95
4011号に提案されたような、着色された固体樹脂酸
の溶融現象と吸取紙の毛細管現象を利用したもの、特公
昭5′7−43′19号、同、57−2′85・59号
等に提案された、゛リパーゼ酵素が温度に・より活性化
する程度が異なりζその度合がpH。
Therefore 1. There is a need for a method to easily determine the temperature and length of each item to be controlled.6
'Kasumi-・“ ' □ (Conventional technology) □ ...1' As a non-digital filter for temperature control, it is already 90$゛゛, p3゛95
4011, utilizing the melting phenomenon of a colored solid resin acid and the capillary phenomenon of blotting paper, Japanese Patent Publication No. 5'7-43'19, Japanese Patent Publication No. 57-2'85/59. proposed that the degree of activation of lipase enzyme differs depending on temperature, and the degree of activation is determined by pH.

指示薬で色別出来るととを利用したもの、などが提案さ
れでいる。・   □    ・  ゛(発明が解決し
ようとする問題点)゛、・   ′8じ?jz シfi
6iら、゛これらの方法、多量に流通する物品のiつト
らに適用・できるような温歳管理用イシジ0 ニーfi
−としては高価で゛;手軽に使用できないという欠点が
ある。・1 本発明の課題は上記のような従来技術の欠点を′  5
      □゛    5 馬、・。
Some proposals have been made, such as one that uses an indicator to distinguish colors.・ □ ・゛(Problem that the invention attempts to solve)゛、・ '8ji? jz shifi
6i et al., ``These methods are methods for aging management that can be applied and applicable to items that are distributed in large quantities.''
-The disadvantage is that it is expensive; it cannot be used easily.・1 The problem of the present invention is to overcome the drawbacks of the prior art as described above.
□゛ 5 Horse...

解涌し1.巌重な温度會踵が性能で、かつ手軽゛こと使
  パある。
Unraveling 1. It has a powerful temperature control and is easy to use.

々の検討を行ない。メチン系色素前駆体および酸化性材
料を用いる発色システムを、温度表示ユニ    、ッ
トに適用して、極めて特徴的かつ効果的なユニ□   
 ゛ットを見出した(特願昭58−16.、.1..8
!3.、.9号)。  1 、、−すなわち、そのユニ
ットとは1.(1)p意の一点の、疎水性有機化合物、
(2)メチン系色素前駆体およ゛び 7 ゛(6)酸化
性材料を必須の構成材料どして用いるもの′・ ′:°
゛である。          パ″  −ど  、)
・−)・そして、この温度誉癲ユ三↓トは、支縛体゛上
1こ1前記(1)のマイクロカプセル、(2)および(
6)、あるいは、(2)を(1)に溶解したマイクロカ
プセルおよび(6)を必須成分として支持体上に保持し
てなるものである。
We will conduct various studies. By applying a coloring system using methine-based dye precursors and oxidizing materials to the temperature display unit, we have created a highly distinctive and effective unit.
I found this (patent application 1986-16, .1..8)
! 3. ,.. No. 9). 1,, - That is, the unit is 1. (1) a hydrophobic organic compound at one point,
(2) Methine-based dye precursors and (6) those using oxidizing materials as essential constituent materials'/':°
It is. Pa″-do,)
・−)・And this temperature control unit is composed of the microcapsules of (1) above, (2) and (
6), or microcapsules in which (2) is dissolved in (1) and (6) held as an essential component on a support.

、このユニットでは、(1)の疎水性有機化合物は融点
を温度管理すべき適用物品の保管温度上限付近め温“度
をと・潰んで用いられる。
In this unit, the hydrophobic organic compound (1) is used after its melting point is reduced to near the upper limit of the storage temperature of the article to which it is to be temperature-controlled.

5、シたがって1.このユニットによる保管温度の管理
は次のような処理と機構によ、って行なわ些る。
5. Therefore 1. The storage temperature is controlled by this unit using the following process and mechanism.

すなわち、ユニットの物品への適用に際し、支持体上の
マイクロカプセルを適当な方法で破かいする。マイクロ
カプセル中の(1)は、゛その融点゛が、ユニット、を
適用する物品の保管温度上限付近にあるの・で1.物品
の所望保管温度では固体状であり、メチン、系色素と酸
化性材料や接触を起させな1いが、所望保管温度を越え
ると(1)が融解拡散し・、上記1両者を接触させメチ
ン系色素前駆体を発色させる6本ユ三ノドの特徴はとの
メチン系色素め非再、逆的発色を)利用したもめであり
ミ一旦、異常温度δ下で発痰讐ると、消色子る□ととが
ないので、i晶の温度管理状況の異常を確実に知ること
ができる。
That is, when applying the unit to an article, the microcapsules on the support are ruptured by an appropriate method. (1) in the microcapsules has a "melting point" near the upper limit of the storage temperature of the article to which the unit is applied. At the desired storage temperature of the article, it is in a solid state and does not cause methine or dyes to come into contact with oxidizing materials. However, when the desired storage temperature is exceeded, (1) melts and diffuses, causing the above two to come into contact. The characteristic of the 6-pronged system that produces color from methine pigment precursors is that it uses methine pigment precursors to produce color (inverse color development). Since there is no color check, you can definitely know if there is any abnormality in the temperature control status of the i-crystal.

本発明は、上記のような温度管理表示ユニットの特徴を
活かした、保存温度管理のためのより実用的に工夫され
た保存温度管理用ラベルを提供するものである。   
   ・ ・   1.。
The present invention provides a storage temperature management label that is more practically devised for storage temperature management, taking advantage of the features of the temperature management display unit as described above.
・ ・ 1. .

すなわち、本発明は、支持体上に、′(A)必須成分と
して、(a)任意の融点を有する疎水性有機化合物を内
包するマイ・クロカプセル、メチン系色素前駆体および
酸化性材料、または(b) )!チン系色素前駆体を溶
解した任意の融点を有する疎水性有機化合物を内包する
マイクロカプセルおよび酸化性材料を1以上の層として
含有する保持層と、(B)必稠成分ど゛して電子供与性
感圧色素を含有する不揮発性有機溶剤のマイクロカプセ
ルにど電子受容性顕色剤を1以上の層として含有する保
持層を設けてなる保存温度管理用ラベルで・ある。、1
  、′、・本発明の保存温度管理用ラベルにおいて、
支持体としては、各種のフィルム状ウェブ1、具体的に
は、1紙、含浸紙、合成紙(各種の合成樹脂べ御名の紙
様フィルム)、各種のプラスチックフィルをなどが用い
られる。      5 、  。
That is, the present invention provides, on a support, '(A) as an essential component, (a) microcapsules containing a hydrophobic organic compound having an arbitrary melting point, a methine dye precursor, and an oxidizing material; (b) )! A microcapsule containing a hydrophobic organic compound having an arbitrary melting point in which a tin-based dye precursor is dissolved, and a retention layer containing one or more layers of an oxidizing material; This is a storage temperature control label comprising microcapsules of a non-volatile organic solvent containing a pressure-sensitive dye and a retention layer containing one or more layers of an electron-accepting color developer. ,1
,′,・In the storage temperature control label of the present invention,
As the support, various film-like webs 1, specifically, paper, impregnated paper, synthetic paper (paper-like films made of various synthetic resins), and various plastic films can be used. 5.

、保、存温度管理用ラベルは1.水分の多い、環1境、
におかれる竺蔵または冷凍食品なヴに使用される(、と
が多いため、支持体は耐水性を有する合成紙、各5一 種のプラスチックフィルムまたは樹脂含浸紙などが好ま
しい。
The label for storage and temperature control is 1. An environment with a lot of moisture,
Since it is often used for storage or frozen foods, the support is preferably water-resistant synthetic paper, plastic film of each kind, or resin-impregnated paper.

支持体の厚みは一般的には30〜200μである。The thickness of the support is generally 30 to 200 microns.

本発明のラベルにおいて、前記の囚にか\セる堡持#(
J%T、単15 (A)の層という)に世いられ、る断
章の融点を有す、る疎水性有機化合物(以下、単炉@ 
*惟有轡化含惣という)六は、マイクロカブ当ルの内部
刃摸境渠度によって一体一液体に相互変角、シう1やも
のアあ?て、マイクロカプセルから放jQれ工、所定温
度以下では一体として、所定の温度以上では液体と1.
シて挙動する非揮発性の疎水性有機化合物であゑ。具体
的な化合物としては、44@低し)些金物から順にトリ
カプロイングリ、セリト、イニntx7.ゼン、5ピメ
リン酸ジエチル、安息香酸−n−ブチル、n、−デシル
シクロでン!ン、1−ペンチルナフタレン、エナント酸
オクチル、カプリン酸ヘプチル、1−n−ブナ、ルナフ
タ?ン、7プライン竺−ジエチル、カプロン酸メチル、
1−ざ4 、、’7 /I/−1−ンタレン、酢酸ドデ
シル、リレフ8ルア 、/L/コニノヒ、カプリル酸オ
クチル、酢酸デビル、ウくデカン酸エチル、デシルベン
ゼン、1,6−ジメ門ルナフタレン、1−エチルナフタ
レン、1−リルオー2,6−ジカプリリンーグリ< I
Jド、酢酸−ウンデシノペ 1−ラウロ−2,3−ジリ
イレイントリグリセリド、1−カプロイル−2,′5−
ジステアリントリグリヤリ、ド、カプロン酸ウンデシル
、〃フリ、ン酸−ヘブチル、n−ノニルシクロヘキサン
、1−プロピルナフタレン、n−ウンデシルシクロペン
タ、−ン、1−ミリ、スト−2,6−ジリルイントリグ
リセリド、1−へプチルナフぞレン、2−エチルナフタ
レン、1−カブクリル−2,6−ジ芭し、イン−トリグ
リセリド、スペリン酸ジ壬チル、ウンデシルベンゼン、
n−ドデシル−シクロペンタン8、トリデカン酸エチル
、ラウリン酸ブチル1.カプロン酸ドデビル、サシ9.
ノール酸メチル、2−n−ペンチルナフタレン、1.3
−ジメチルナフタレン、アゼライン酸−ジメチル、スペ
リン酸ジメチル、2−n−へキシルナフタレン、ラウリ
ン酸ブチル、17n、−オフ:チル5ナフタ、レン1.
う。
In the label of the present invention, the above-mentioned prisoner
A hydrophobic organic compound (hereinafter referred to as single furnace @
*The six are mutually transformed into a single liquid by the internal cutting edge of the micro-cub, and the two are mutually transformed into one liquid. When the microcapsules are released, they become one body at a certain temperature or below, and become a liquid at a certain temperature or above.
It is a non-volatile hydrophobic organic compound that behaves in a similar manner. Specific compounds include, in order from trivial (44@low) tricaproingli, cerito, ini ntx7. Zen, 5-diethyl pimelate, n-butyl benzoate, n,-decylcycloden! N, 1-pentylnaphthalene, octyl enanthate, heptyl caprate, 1-n-buna, lunaphtha? 7-purine diethyl, methyl caproate,
1-za4,,'7 /I/-1-ntalene, dodecyl acetate, relev 8lua, /L/koninohi, octyl caprylate, devil acetate, ethyl decanoate, decylbenzene, 1,6-dimethane Lunaphthalene, 1-ethylnaphthalene, 1-liluo-2,6-dicaprylinugly<I
J-do, acetic acid-undecinope 1-lauro-2,3-dilylein triglyceride, 1-caproyl-2,'5-
Distearate triglyary, do, undecyl caproate, hebutyl phosphate, n-nonylcyclohexane, 1-propylnaphthalene, n-undecylcyclopentane, 1-mly, 2,6-dilylyne Triglyceride, 1-heptylnaphthalene, 2-ethylnaphthalene, 1-cabucryl-2,6-dihexyl, in-triglyceride, dimethylsperate, undecylbenzene,
n-dodecyl-cyclopentane 8, ethyl tridecanoate, butyl laurate 1. Dodevil caproate, sashimi9.
Methyl oleate, 2-n-pentylnaphthalene, 1.3
-dimethylnaphthalene, dimethyl azelaate, dimethyl perate, 2-n-hexylnaphthalene, butyl laurate, 17n, -off: chill 5 naphtha, ren 1.
cormorant.

ウリン酸エチル、n−デシルシクロ2ヘキサ、ン、セバ
シン酸ジエチル、1−リルオー2,6−ジカプリンート
リグリセリド、ミリスチン酸ブチル、2−n下へン0チ
ルナフタレン、カフプロン酸テトラゾ゛シル、n−ドデ
シルベンゼン、1−オレオ−2,5−シカプリン−トリ
グリセリド、2−オレオ−1,6−シカプリンートリグ
リセリド、ラウリン酸メチル、n−トリデシルベンゼン
タン、n−ウンデシルシクロヘキサン、カプロン酵トリ
テシル、ノニルナフタレン、n−テトラデシルシクロペ
ンタン、nTペンタデカン、トリデシルベンゼン、1−
5ブタテセン、2−n−オクチルナマタレン、2二°−
ノ°′吋フタ″・2−ウ′デカ″・ミリスチン酸エチル
、n−ドデシルシクロへ士サン、1.−ミリスリ2,6
−シオーインートリグリ。
Ethyl urinate, n-decylcyclo-2-hexane, diethyl sebacate, 1-lyluo-2,6-dicapric triglyceride, butyl myristate, 2-n lower methylnaphthalene, tetrazocyl cafproate, n- Dodecylbenzene, 1-oleo-2,5-cycapurine-triglyceride, 2-oleo-1,6-cycapurine-triglyceride, methyl laurate, n-tridecylbenzentane, n-undecylcyclohexane, capronic acid tritesyl, nonyl Naphthalene, n-tetradecylcyclopentane, nTpentadecane, tridecylbenzene, 1-
5-butatecene, 2-n-octylnamatalene, 22°-
ノ°′吋ふた″・2-U′deca″・ethyl myristate, n-dodecylcyclohexane, 1. - Mirisuri 2,6
-Siointoriguri.

妄リド、パルミチン酸イソブチル、ペンタデカン酸エチ
ル、デシルナフタレン、n−テトラデシルベンゼン、カ
プロン酸−づメタデシル、n−ペンタ、テシルーシクロ
ペンタン、1−オクタデセン、 −ヘキサ、テ:pく1
.1、ニノセレミトー2,3−ジオレイ、イ、−トリグ
リセリド、パル、ミチン酸ブチル、繋り人1)\1−1
□ チン酸メチル、ペンタデカン酸メチル1、ノF¥:ルミ
、、、−フイ酸、アミル、オレイン酸メ、ナイレ1.2
−1.、 n−、’f、ヒ、ルナ、ア?、レイ、、パル
ミニチン酸−、ズ吋ノ、!/、1ミ丁の士、竺デビルシ
クロペンタン1...i、り、5りτカン)、1γ、リ
オール、ベンジリデンマロン酸、−1どエチ、/、F、
、、ノ才、7゜り、/17、ケイ皮酸−べ1ンジノイ、
テレスタ少酸ジ汗チノヒ、:、1−テトラデカノール5
1.11 、j子:l−シフ16エニノV工?1.イ1
..1 、5.5−トリメトキシヴ〈ギン11.セー、
ン4、メ、。
Lido, isobutyl palmitate, ethyl pentadecanoate, decylnaphthalene, n-tetradecylbenzene, metadecyl caproate, n-penta, cyclopentane, 1-octadecene, -hexa, te:p1
.. 1, Ninoceremito 2,3-diolei, i,-triglyceride, Pal, butyl mitate, Connector 1)\1-1
□ Methyl tinate, methyl pentadecanoate 1, NoF¥: Lumi, -fluoric acid, amyl, oleate, Nylene 1.2
-1. , n-, 'f, h, luna, a? , Ray,, Palmitic acid-, Zuinno,! /, 1 micho no shi, jiku devil cyclopentane 1. .. .. i, ri, 5ri τkan), 1γ, lyol, benzylidenemalonic acid, -1doethyl, /, F,
,,Nosai,7゜ri,/17,Cinnamic acid-benzinoid,
Telesta oligoacid dihydrochlorinol, 1-tetradecanol 5
1.11, J child: L-Schiff 16 enino V engineering? 1. I1
.. .. 1, 5.5-trimethoxib <Gin 11. See,
N4, me.

ト1キシテ、ン6サイ、、杏りタデカ、イ、−ル、91
工1f、、、)、Lz、アントラセン、p−メチルテ、
ン、イフ、、工、ノアなどの、−30°C〜70℃にシ
ャープな融点を有する沸坐5、力y2. o 、 o℃
以上の疎水憔有憚共金物がし9,77、瘉、、、れ、る
が1.2もちろん例示化合物に、唄牟、さ、れするS、
jと、:;11.It、>。
To 1 Kishite, N6 Sai, Anzu Tadeka, I, - Ru, 91
1f, ), Lz, anthracene, p-methylte,
Boiling point 5, force y2., which has a sharp melting point between -30°C and 70°C, such as N, IF, TE, NOAH, etc. o, o℃
Of course, the above-mentioned hydrophobic compounds include S, S, and S,
j and :;11. It,>.

また、<A>の章に、用いられ、や、、チ8、メ1ン、
系、色)素、前駆1!。
Also, in the chapter <A>, it is used,
System, color) element, precursor 1! .

は=慇式2(■) 、1・□      ・ 1 、゛ レーあるフェ;ニ
ノー基、置轡基を有する9とも屍、仝ナフチル基、置換
基を有することもあるβニスチリル苓または置轡基を有
、することもある芳香族異部環残基を示し、それぞれ同
一であっても異なっていニジよく、4X1YおよびZp
うち二個力3−合、して環を形成してもよG、)、。ま
た、X1YおよびZのうち芳香族異部環残基、が1個以
下の場合は、フエニ)Illit、ナブル基またはβ−
、スチリル基にゼいて分子の中心メチン基に対してパラ
位に少なくとも14個のテミノ:基、置換アミノ葵また
は低級、ア4、ル、≠キシ基、毫有2、實る、。、):
で示される無色ないし淡1色の総称であって、代表的に
は、        、。
= formula 2(■), 1・□・1, 4X1Y and Zp
Two of them can be combined to form a ring. In addition, if there is one or less aromatic heterocyclic residue among X1Y and Z,
, a styryl group and at least 14 temino groups in the para position relative to the central methine group of the molecule, a substituted amino or lower, aryl, ≠oxy group, having 2, actual. ,):
A general term for colorless to pale colors represented by , typically.

例4.?t’、1.4..邦、4”、トリス−ジメチル
レアミノ下トリ1イ:L、、、 +7ノーメタン、4.
4’、4”−トリスージエチルアミハリフェニ、ノにメ
名ン、4.4’−ビスーメチ省戸ノア4”7qメスルア
ミノ−トリフェニルメタン、のよ、うな1ト、リア5ミ
、ノトリ7エモルメタン系色素、例えば4,4′−ビス
−ジメチルアミ/、−トリフ、エニ。
Example 4. ? t', 1.4. .. 4", tris-dimethylreaminol, tri-1: L, +7 no methane, 4.
4', 4''-tris-diethylamihalifeni, nonimenaman, 4.4'-bisumethishoto noa 4''7q mesulamino-triphenylmethane, noyo, una 1to, rear 5mi, notori 7 Emolmethane dyes, such as 4,4'-bis-dimethylamino/, -trif, and enni.

ルメタン、4.4’下下メスジメチル、アミノーグメチ
ル、スト)4.、、p、−チルメタ、ン、、4,4′−
ビス=(、N−べ、ン、ジ、ノビニN、−エチ1ノビて
ミノ、)−トリフ千テテーメ1、タン、4.s’−gス
、−ジメチ、ルア、ミノ7.4”−メトキ11+   
 □1                、     
    、  い  、11シトリフェニルメタン、の
ようなジアミノ−トリフェニルメタン系色素、 例えば、4’、4’−ジメトキシ−411−ジンチルア
ミノ−トリフェニルメタン、4.4’−ジメトキシ−3
n−メチル−411−メチルアミノ−トリフェニルメタ
ン、メ才うなモノアミノトリラエニルメタン系色素、例
えばビス−(4−ジメチルア逅ノーテフチル−1’)−
4’−ジメチルアミノフェニルメタン、のようなナフチ
ルメタン系色素、゛ 例えば、ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−β−ス
チリルメタン、ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−
β−(4′−ジメチルアミノスチリル)−メタンのよう
なβ−スチリルメタン系色素、例えば、ビス(1−エチ
ル−2−メチル−インドール−6−イル)−(4’−エ
トキシフェニル)−メタン、ビス(1−゛エチしシー2
−メチルーインーールー3−イル)−(4’−ジメチル
アミノフェニル)−メタン゛、のようなインドリルメタ
ン系色素があげら゛れ、その外、特開昭’5B−743
89号公軸に記載のメチジ系色素が使用”できる。
lumethane, 4.4' lower dimethyl, aminogmethyl, str) 4. ,,p,-Tilmeta,,,4,4'-
Bis=(,N-be,n,ji,nobiniN,-ech1nobitemino,)-trif thousandteteme1,tan,4. s'-gsu, -dimethi, lua, mino 7.4"-methoki 11+
□1,
Diamino-triphenylmethane dyes such as , 11-citriphenylmethane, e.g. 4',4'-dimethoxy-411-dinthylamino-triphenylmethane, 4,4'-dimethoxy-3
n-Methyl-411-methylamino-triphenylmethane, monoaminotrilayenylmethane dyes, such as bis-(4-dimethylamino-triphenyl-1')-
Naphthylmethane dyes such as 4'-dimethylaminophenylmethane, e.g. bis(4-dimethylaminophenyl)-β-styrylmethane, bis(4-dimethylaminophenyl)-
β-styrylmethane dyes such as β-(4'-dimethylaminostyryl)-methane, e.g. bis(1-ethyl-2-methyl-indol-6-yl)-(4'-ethoxyphenyl)-methane , screw (1-゛Echishi sea 2
Examples include indolylmethane dyes such as -methyl-yn-3-yl)-(4'-dimethylaminophenyl)-methane;
Methidi-based dyes described in No. 89 Public Axis can be used.

これら一般式(I)で示されるメチン系色素前駆体は、
(1)それら番溶解しない溶剤(好まし七は水)中で分
散剤または保護コロイド能を“有する高分予め存在下で
、よく混合または湿式微粉砕することにより、微小粒子
の懸濁液として用(、i9れる、または(2)疎水性有
機化合物に溶解されたのちマイクロカプセル化されて用
いられるのいずれかの方法に空気酸化着色する傾向を有
するものについては、化合物の保存安定性を増すために
、(1)水溶性アルカノールアミンi、(2)水溶性金
属イ゛オン封鎖剤、(6)4級アンモニウム塩から選択
されるイ種以上を、懸濁液またはマイクロカプセルを含
有するコーティング用または印刷用組成物に適量配合す
る。
These methine dye precursors represented by general formula (I) are:
(1) By thoroughly mixing or wet pulverizing in the presence of a polymer having dispersant or protective colloid ability in a solvent (preferably water) in which they do not dissolve, a suspension of microparticles can be obtained. (2) Dissolved in a hydrophobic organic compound and then microencapsulated to increase the storage stability of the compound. For this purpose, a coating containing a suspension or microcapsules of at least one selected from (1) a water-soluble alkanolamine, (2) a water-soluble metal ion sequestering agent, and (6) a quaternary ammonium salt is prepared. Add an appropriate amount to a composition for use or printing.

(1)i水溶性アルカノールアミン類としては、第3級
ア゛ミノ基を有するアルカノールアミンであってトリス
−N−(2−ヒドロキシエチル′)アミン、トリス−i
”’(2−ヒドロキシプロピル)−乎ジン、1リス−N
−(3−ヒドロキシルプロピル′りjジン、N、N−ジ
プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミンなどが
具体例゛としてあげられる。
(1) The water-soluble alkanolamines include alkanolamines having a tertiary amino group such as tris-N-(2-hydroxyethyl')amine, tris-i
``'(2-Hydroxypropyl)-乎JIN, 1RIS-N
Specific examples include -(3-hydroxylpropyl)dine, N,N-dipropyl-N-(2-hydroxyethyl)amine, and the like.

゛(2)の金属イオン封鎖鏑としそば、゛星チレンジデ
ミシー゛テトラ酢酸、N゛−ヒト石′キジエチルー□゛
エチレンジアミ’7 、’N;N’、’N’−トリ酢酸
、ジヱチレン、トリ′アミンーペンタ酢酸JN“−ヒト
゛ロキレエチノ1−:イミノージ酢酸、エチレシ)アミ
レー□=’、N′’□−゛しi“酸、1’、3」yアミ
ノプロ゛・ンンー□蚕−オ”’t”fト’”5””酢酸
、二゛□トリパロトリ酢酸およびそれらのアルカリ金属
塩などが具体例“とじてあ□げられ名□。ざらag(s
iの第4級アンモニラ云i呂しては、ラウリルトリメチ
ルアンモ=ウムク西夛イド、ス”iアリルトリメチルア
ン阜ニウ云り西ライド、シフ0.宇°アリルジメチルア
ンモニウムクロラバイド、トリメ)□ナノ1ベレジルア
レモ=ウムク・う膏ド赴どが真゛体例と□してあげられ
る。       ′  −’[1’)デルカノールア
ミ゛ン類、(2)金属イオノ封鎖剤、(3)ip”4級
アンモニウム塩を使用す名湯番、その′使用量は合計で
メチン系色電100重量部をこ対して1〜10000電
量部、好ましくは1〜1i]00重電部である。   
− 疎水性有機化合一あるいはメチン系色素前駆体(2)界
m1重合法、あるいは(3)In−8itu重合法な□
どに上り71イク西カプセル化される。これらのなかで
in−gitu重合法番とよるアミノアルデヒド樹脂を
鏡材とするマイクロカプセルが、(a)緻密好透過iの
“被い゛壁藤を゛有すgこと、(b)高い固型分濃度を
★ザる゛と□と、(C)−敗己ないとと、などの点で好
jし、・。14.・1. ・、ト、パ 、゛    ・
          □ ゛い0 “鹸゛イ’r佳4j”社と’Cぞ畝mmするメチジ系色
素前駆M”Aの゛分□゛字′的゛接融゛+、□メチジ系
色素前駆体を酸゛<i’b”;’i&M;mを氷酸させ
る能力1有する゛顕色剤が用いられ、好ましいものとし
ては一般式’(I)または■ (式中、R1−R8はハロゲン原子、シアン基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基い、アラルキルオキシカルボニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ラルキルスルホニル基、アルコキシスルホニル基、アリ
ールオキシスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル
基、アシル基から選ばれる電子吸引性基を少なくとも1
個有し、他は水素源す、アルキル基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アルキル丙、ス基、またアリ、1に
、チオ基であり、隣接するカルボキシル基がイミド環を
形成し下もよい)で表わされる電子吸引性基で置換され
た不揮発性ベンゾキノン誘導体が挙げられる。5、特に
、これらのなかで好まし5いベンゾキノン誘導体は、電
子吸引性基で2個以上置換された不揮発性p−ベンゾ士
ノン誘導体である。
Sequestering the metal ion of ゛(2) Toshiba, ゛Star ethylene dididemic acid ゛Tetraacetic acid, N゛-Hotelite゛Kiddiethyl□゛Ethylenediami'7, ``N;N'', ``N''-Triacetic acid, diethylene, triamine-penta Acetic acid JN"-Human diacetic acid, ethylacetate) Amyle □=', N'' Specific examples include acetic acid, ditriparotriacetic acid, and their alkali metal salts. Zara ag(s
The quaternary ammonia is lauryltrimethylammonium chloride, allyltrimethylammonium chloride, allyldimethylammonium chlorabide, trimester) nano 1. Berezyl aremo-umc plaster is an example of a true substance.'-'[1'] Delcanolamines, (2) Metal ion sequestering agent, (3) ip" quaternary The amount of the ammonium salt used is 1 to 10,000 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of methine-based colorants.
- Hydrophobic organic compound or methine dye precursor (2) interfacial m1 polymerization method, or (3) In-8 itu polymerization method □
71 Iku Nishi is encapsulated. Among these, microcapsules using aminoaldehyde resin as a mirror material by in-situ polymerization method have (a) a dense, highly permeable "covered wall" and (b) a high solidity. I like the type concentration in terms of ★zaru゛ and □, and (C) - no defeat, etc. 14.・1.
□ ゛゛゛゛゛゛゛゛゛゛r佳4j〉 Company and ゛C〇〝mm゛Methidi-based dye precursor A developer having the ability to glacially acidify <i'b'';'i&M;m is used, and preferred is the general formula '(I) or group, nitro group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, aralkyloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, aralkylsulfonyl group, alkoxysulfonyl group, aryloxysulfonyl group, aralkyloxysulfonyl group, acyl At least one electron-withdrawing group selected from the group
The other is a hydrogen source, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an alkyl group, an alkyl group, a thio group, and an adjacent carboxyl group forms an imide ring. ) Nonvolatile benzoquinone derivatives substituted with an electron-withdrawing group represented by: 5. Among these, particularly preferred benzoquinone derivatives are nonvolatile p-benzoquinone derivatives substituted with two or more electron-withdrawing groups.

本発明に使用されるベンゾキノン誘導体の具体的な例と
しては、2,3−ジシアノ−5,6−ジク町ルー1,4
−ベンゾキノン、11.6!先、ニどフ:!、ムー0.
5,6−ジシアイー1,4−ベンゾ士ノン1.2..5
,5..6.−テトラブロモ−1,4−ベンゾキノン、
2,4,5.6=テトラヨード−1,4−ベンゾキノン
、2.5.5.6−チトラエトキシカルボニルー1,4
−ベンゾキノン、2.3,5.6−チトラーi−ブトキ
シカルボニル−1,4−ベンゾキノン、3,4,5.6
−チトラープロピルオキシカ少ボニル−1,4−べ゛ン
ゾキノン、2.5−シエトキシカルボニル−1,4−ベ
ンゾキノン、2.5−ジーn−へ1シルオキシカルボニ
ル−31,4−ベンゾキノン、2,5−ジーシ外ロヘキ
シ、ルオキシ力ルボニルー1,4−ベンゾキノン、2,
5−ジベンゾイル−1,4−ベンゾキノン、”、2.5
−ジ−n−ブトキシカルボニル−6,6−ジクロル−1
2,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−エトキシカルボニ
ル−6,6−ジプロムー1,4−ベンゾキノン、2,5
−ジーn−オ、り、トキシカルボニルー6.,6−ジプ
ロムー1.4.2−ベンゾキノン、2,5−ジ−ベイジ
ル1.オキシカルボニル−3,6−シクロルー1,4−
ベンゾ・キノ。
Specific examples of benzoquinone derivatives used in the present invention include 2,3-dicyano-5,6-dicyano-5,6-dikuchoru 1,4
-Benzoquinone, 11.6! Ahead, Nidofu:! , Mu0.
5,6-dicylinone 1,4-benzoylnon 1.2. .. 5
,5. .. 6. -tetrabromo-1,4-benzoquinone,
2,4,5.6=tetraiodo-1,4-benzoquinone, 2.5.5.6-titraethoxycarbonyl-1,4
-benzoquinone, 2,3,5,6-chitler i-butoxycarbonyl-1,4-benzoquinone, 3,4,5.6
-Cytrapropyloxycarbonyl-1,4-benzoquinone, 2,5-ethoxycarbonyl-1,4-benzoquinone, 2,5-di-n-hyloxycarbonyl-31,4-benzoquinone, 2,5-dioxyrohexyl, hydroxycarbonyl-1,4-benzoquinone, 2,
5-dibenzoyl-1,4-benzoquinone, 2.5
-di-n-butoxycarbonyl-6,6-dichloro-1
2,4-benzoquinone, 2,5-di-ethoxycarbonyl-6,6-dipromo-1,4-benzoquinone, 2,5
-G-N-O, Ri, Toxicarbonyl-6. , 6-dipromo 1.4.2-benzoquinone, 2,5-di-basil 1. Oxycarbonyl-3,6-cyclo-1,4-
Benzo Keno.

ン、2,5−ジベンゾイル−6,6−ジク咀し=1,4
−、、ベン、ゾキ、ノ1ン、い?、5−ジアセチル−6
,6−ジプロ1台、7....,1.4.ニベ1イゾキ
ノ、ン、2,5−ジェトキシ力、・。
2,5-dibenzoyl-6,6-dichloride = 1,4
-、、Ben、Zoki、No1、I? , 5-diacetyl-6
, 6-1 Gypro, 7. .. .. .. , 1.4. Nibe 1 Izokino, N, 2,5-Jetoxy force, .

ルボ、ニル−6,6−ジフエ子イレ、スル央ニル、=、
、1 、、4、−。
lbo, nyl-6,6-diphenylene, sulonil, =,
,1,,4,-.

ベンゾキノン、2,5−ジー12−プトキと、力、ルポ
、÷ルーフ、3..6−ジー47−ドリルス:ノにホ、
モルニ1 、4−、ベンツ、?キノン、2,5.−ジー
ン、、?)兄全±、シピレ、オ、キシカル、ボ・ニル−
3,6−ジー4′−、ト、刃ヒH,ロルホモル−1,4
−ベンゾキノン、2,5−ジーn−オ久チルオキシ、、
、カルボニル−6,6−ン、、、4/−シクロへ、、キ
シビーフ5刊ニルスルホニル−,1,4−不イ、ゾキ、
ノン、21.5.1’)−n−へキシルオキシ力ルボニ
ノに一1仝’V6.−、シフ(13′、4′−ジメチル
フェ冊火スノとホニノ!、/):、 71.、、.4ζ
14 =ベンゾキノン1...3,4.,5,6..7テトラ
エチルスルホ、二、ルー、1,4−ベンゾキノン1.2
,6・、5,6−テド、う、=。
Benzoquinone, 2,5-G12-Ptoki, Power, Report, ÷ Roof, 3. .. 6-G47-Drills: Noniho,
Morni 1, 4-, Benz,? Quinone, 2,5. -Jean...? ) Brother Zen±, Shipile, O, Kisical, Bo Nil−
3,6-G4'-, To, BladehiH, Rolhomol-1,4
-benzoquinone, 2,5-di-n-okutyloxy,
, carbonyl-6,6-one, , 4/-cyclo, , oxybeef 5th edition, nylsulfonyl-, 1,4-ni, zoki,
V6. -, Schifu (13', 4'-dimethylfe shakka Suno to Honino!, /):, 71. ,,. 4ζ
14 = benzoquinone 1. .. .. 3,4. ,5,6. .. 7 Tetraethylsulfo,2,ru,1,4-benzoquinone 1.2
,6・,5,6-tedo,u,=.

n−オクチルスルホニル−1,4−べ、ンン?佳イ、l
イ、55.2、r、 5.−ジーシクロヘキシノにオキ
シカ・ルボニ)&5−.!1−ペンジルスルホニル−1
,4,、,1,iンゾキノン1.24.巨、−ジ−n−
ブトキシガルボ、ニノl/、713二(、β1トリ、ル
、)−スルホニル−1,4−づンゾキ、ノ、ン、2%5
.−ジェトキシカルボニル−、”l、ニア”(、219
,,5/、−ジ1メ。
n-octylsulfonyl-1,4-ben? Good, l
A, 55.2, r, 5. - Dicyclohexino to Oxica Ruboni) & 5-. ! 1-pendylsulfonyl-1
,4,,,1,i Inzoquinone 1.24. Huge, -G-n-
Butoxygalbo, nino l/, 713 di(, β1 tri, l,)-sulfonyl-1,4-zunzoki, no, n, 2%5
.. -Jethoxycarbonyl-, "l, near" (, 219
,,5/,-ji1me.

チルフェニルスルホニル)−1,,4,−ベンゾキノン
、1..2.5−シフ、n−ブトキシカノーボ、ニノー
ー3,6−ジーn、−フ゛トキシスノー小、ニル−1,
44−ベンゾキノン2.2.5−ジー、4、′−ト化イ
ルスル、ボニル−6,6−ジブ1:ロム= 、1 、4
− ヘンン゛キノン、2−ベンゾイル−1,1,4,7
jンゾキノン、2−フェニルスルホそル、丁1.4ニベ
、ンゾ、キノン、2−(4,、’−メチルフエニノ0不
イレ牛、ニル−1,9,4−ベンゾキノン、2−、(4
′−シフ、、:clそり、〕、し、冬ルホ云ル) = 
、 1、、、.4.−ベンゾキノン)2−ベンジルスル
ホチル− どのベイゾキノ5.ン誘導体が例示されるが、もち、ろ
ん、こムラに限定さ、れるこ六はない。   、1 、
 、。
tylphenylsulfonyl)-1,,4,-benzoquinone, 1. .. 2.5-Schiff, n-butoxycanobo, nino-3,6-gen, -butoxysnobo, nyl-1,
44-benzoquinone 2.2.5-di,4,'-tolysul,bonyl-6,6-dibu1:rom= ,1,4
- quinone, 2-benzoyl-1,1,4,7
1,9,4-benzoquinone, 2-phenylsulfosol, 1,4-benzoquinone, 2-(4,,'-methylphenol, 1,9,4-benzoquinone, 2-,
′-Schiff, :cl sori, ], shi, winter ruho) =
, 1,,,. 4. -benzoquinone) 2-benzylsulfoyl- which beizoquinone 5. For example, the derivatives are limited to mochi, ron, and komura, but are not limited to the following. ,1,
,.

、、ζ些らのべく.ゾ、キ,イ.ン碑導体は、界面活性
剤もし≦は,保.護1コνイ.、ド、、物質の介在下に
湿式−鏡枠されて水性讐濁液1と.、シ、塗、液の調整
に用いう,れ5や。、、杢興舅の.(顧、層、恍以上の
密須成分を支埼体よに      □堡紳さくるもので
あ.るが、そのほか、に、、、堡持畢9。
,,ζTo be small. Zo, ki, i. If the surfactant is ≦, the conductor is protected. Mamoru 1 child νi. , Do,, wet-type lens frame with the presence of a substance and an aqueous suspension 1. , shi, coating, used for adjusting the liquid. ,, Mokuko's father-in-law. (It is said that the ingredients of more than 100,000 yen are added to the branch body, but in addition to that, there are also 9.

各種、の無機または直轡顔料、例えζ4ずカオリン、タ
      ゛傍嘴性、、春回巷性、茜色特性等を調節
.す、るた妙に、ルク、炭化チタン、酸化亜鉛、ホワイ
トカー、ボイ、’< :)、、h,、、7に酸8化γル
4ミニウム、尿素ホ..ルムアルデ       。
A variety of inorganic or direct pigments, such as ζ4 kaolin, can be used to adjust the properties of sapphire, spring rejuvenation, madder color, etc. Ruta strangely, titanium carbide, zinc oxide, white car, boi,'< :),,h,,,7, gamma oxide octoxide, urea ho... .. Lumualde.

ヒ:1−月旨フイ、、ジー、ポリスチレンティスケ、丁
ジョ。
H: 1-Month effect,, G, polystyrene, Dingjo.

ンなど、および水溶性バインダー、例えばポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチル□セル
ロース、可溶性澱粉、カゼイン、植物性ガム質などの水
溶性バインダー、更にはマイクロカプセルの微小圧力に
よる破壊を防止するためのステイルド類、−〇えば、小
麦粉澱粉、馬れいしよ澱粉、セルロースパウダー各種の
合成樹脂粒子などを併用することが一般的である。
and water-soluble binders such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, soluble starch, casein, and vegetable gums, as well as stays to prevent microcapsules from being destroyed by minute pressure. For example, it is common to use wheat starch, horse starch, cellulose powder, and various synthetic resin particles in combination.

この層の構成の例としては、(1)メチン系色素前駆体
、酸化性材料、゛および疎水性有機化合物のマΣ イクロカプセルl混合して支持体上に単層に保持させて
なるもの、(2)上記三成分を二層にわけて゛保持させ
てな衣もの、(6)二成分を支持体の表面に一成分を支
持体の裏面に保持ぎせてなるも゛の、(4)メチン系色
素または酸化性材料を溶解した疎水性有機化合物を内包
したマイクロカプセルと他の成分を支持体の同二面また
は両面に保持させてなるものなどがあげ□られる。
Examples of the structure of this layer include (1) a mixture of a methine dye precursor, an oxidizing material, and microcapsules of a hydrophobic organic compound and held in a single layer on a support; (2) A garment in which the above three components are held in two layers, (6) a garment in which two components are held on the surface of the support and one component is held on the back side of the support, (4) Methine. Examples include microcapsules encapsulating a hydrophobic organic compound containing a dye or an oxidizing material dissolved therein, and other components held on the same or both sides of a support.

′次に、前記(B)にか\わる保□持層□(゛以下□、
単に(B)の層という)に用いられる電手供与性感圧″
色素と゛は、例えば、クリスタルバイオレットラクトン
のブルー系色素、(3)3−ジエチルナミノー6−メチ
ル−7−アニリノフルオランのようなフルオラン系色素
、(4)ロイコオーラミン系色素、(5)スピロピラン
系色素などであり、1種または2種以上編選択されて使
用される。         ゛これらの色素は、不揮
発性有機溶剤、n1しくは、融点もしくは流動点が一3
0℃以下の不揮発性゛芳香族有機溶剤、例えばフェニル
キンリル呈;タシ、ジイグプロピルナフタレン部分水素
化ターフェニル、アル革ルジフェニル、ベンジ゛ル化ト
ルエシナどに溶解されて、ゼラチン、ポリアミド樹脂、
゛ポリエステル樹脂、尿素ホル゛ムアルデヒド・樹脂、
メラミンホルムナルデヒド樹脂などを膜材として各種の
マイクロカプセル化法によりマイク白カプセル化される
``Next, the retention layer □ (゛hereinafter □,
(simply referred to as layer (B))
Pigments and "" include, for example, blue pigments such as crystal violet lactone, (3) fluoran pigments such as 3-diethylnamino-6-methyl-7-anilinofluorane, (4) leuco auramine pigments, (5) ) Spiropyran pigments, etc., and one or more types are selected and used.゛These dyes can be used in non-volatile organic solvents, with melting points or pour points of
It can be dissolved in a non-volatile aromatic organic solvent at 0°C or lower, such as phenylquinolyl, diigpropylnaphthalene, partially hydrogenated terphenyl, aluminum resin diphenyl, benzylated toluesina, etc., to produce gelatin, polyamide resin. ,
゛Polyester resin, urea formaldehyde resin,
Microphones are encapsulated using various microencapsulation methods using melamine formaldehyde resin as a membrane material.

□゛才だ、(B)め層に用いる電子受容性顕色剤とは、
□°′フベル上で上記の辱イ□りロカプセルが破かいさ
れて流出する感圧色素の溶液と接□触し、酸−塩基反□
応により感圧色素を呈色させうjるもの゛である。例゛
えば、酸性白土、活性白土なとゝの天然もしくは平合成
−機固体酸m、p−フェニ゛ル□フ―゛ノールホルムア
ルデヒド縮合物、p−アルキ元iフェノールホルムアル
デヒド縮金物あるいはそれらの′裏゛価□金−″塩、サ
リチル酸誘導体の多価′金属”塩などめ油溶柾有i固体
酸類等が例示:される。i′     ゛これらの固体
酸類の゛う゛ち;□′蕪機固□体酸□類゛は−゛般゛に
微粉状物として得られるので□水に′分゛散した形で′
−Miこ用いられるメへ有機固゛体゛酸類は、゛二層1
こ乾式ある□いは湿式で微□粉砕しで帯た、微小m’−
M水□性水散性分散液用いちれるのが好ましい。
□゛What is the electron-accepting color developer used in the (B) second layer?
□°' On the hubel, the above-mentioned insulting capsule is ruptured and comes into contact with the pressure-sensitive dye solution flowing out, causing an acid-base reaction □
The pressure-sensitive dye can be colored depending on the reaction. For example, natural or synthetic solid acids such as acid clay and activated clay, p-phenyl □ phenol formaldehyde condensates, p-alkyl phenol formaldehyde condensates, or their Examples include oil-soluble solid acids such as divalent gold salts and polyvalent metal salts of salicylic acid derivatives. i' ``These solid acids'' are generally obtained in the form of fine powder, so they can be dispersed in water.
-Mi The organic solid acids used in this process are
This dry method or wet method is used to finely crush the particles, resulting in fine m'-
It is preferable to use an aqueous dispersion.

本発明のう未)しは、同−受持“体上の同一面に、前艷
(蜀の′脇と(B)の層が保持iぜるめで、゛とれ等′
ア層番形式さ讐aこは印刷方”式1によ名層が□好ま尤
′い9すなわちし支:特休゛め一抽分1ど1局の−゛番
節烏1方弐で゛蛤晟する。       ′°゛゛′□
こめ゛(A)の層は、(臀)前記の任意の融点゛を゛有
す暮疎水゛性有機化合物を内包するマ”イクロカプゼル
、(n)メチン系色素および(1)酸化性材料をそれぞ
れ必須“成分とす゛る印刷インキ、または(0)メチン
系色素を溶解した疎水性有機化合物を内傾するマイクロ
カプセル゛お“よ′び(1)酸化性材料をそれぞれ必須
成分とする印′刷イ゛ソ褌を調−し、これを印刷方式で
積層し′で形成゛する。□    □        
    ′1これ°等の印刷インキは、印刷インキの印
刷適性、形□成され木屑の各種性能を整えるための添加
剤を適宜添加する゛。 □    : 腕の層ば゛、こめ層の発色を有効に可能ならしめの構成
がIある。  ゛ □しか′し、1通′□常は、支持体上に(1)、”(n
)、(nl)または(1)、(0)の順に積層されるも
のが好ましい。
The basic feature of the present invention is that the foreboard (the side of the foreboard and the layer (B)) are held on the same surface on the same support body, so that the
The tier number format is the printing method.Formula 1, the name tier is 9, which is the preferred number.゛I'm going to cry. ′°゛゛′□
The layer (A) contains (l) a microcapsule containing a biohydrophobic organic compound having the above-mentioned arbitrary melting point, (n) a methine dye, and (1) an oxidizing material. Printing inks containing as essential components, or printing inks containing (0) inwardly tilted microcapsules containing hydrophobic organic compounds in which methine dyes are dissolved, and (1) oxidizing materials, respectively. Prepare the loincloth and laminate it using a printing method to form the loincloth.□ □
1. Additives are appropriately added to these printing inks to adjust the printability of the printing ink and various properties of the wood chips. □: There is a structure that can effectively produce color in the arm and temple layers.゛□Only', one copy'□Usually (1), ``(n
), (nl) or (1), (0) are preferably stacked in this order.

(’1)とパ(ni′また゛は(1)と(0)との間に
は、メチン系色素を溶解しだ状態で拡散して(1)層中
の酸化性材料と接触し゛て発色″するまでの時間を制御
するズペーサ一層番設けでもよGく。
Between (1) and (1) and (0), a methine dye is diffused in a dissolved state and comes into contact with the oxidizing material in the (1) layer to develop color. It is also possible to install a spacer layer to control the time it takes.

どのスペーサ゛一層は高分子物質を必須成分として含有
するものである。
Each spacer layer contains a polymeric substance as an essential component.

高分子物質としては、例えば、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、澱粉誘導体などの天然1、半合成、もし
くは合成水溶性高分子類スチレンーブ、タジエンラバー
ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジェン−ラバ
ラテックス、クロロプレンラバーラテックスなどの合成
ゴムラテックス類、およびラテックスの変性物、その他
、□ 各種の不飽和モノマーを単独で、あるいは二種類
以上の共存下で乳化重合させて得た合成樹脂分散液、例
えば、各種のアクリル系雪ノ、マーの単独重合体および
共重合体の・分散液(例えば、スチレン−ブチル7ビリ
L<−ト恭重合体エマルジョン、アクリロニトリ火−エ
チルアクリビート−ブチルア□1 クリレート共重合体エマノージョン、スチレン−エチル
ムクリレート共重合体など)などに代表される、沓溶性
弗る(、>は水分整袢、雫高分子物竺で壺や。
Examples of polymeric substances include polyvinyl alcohol,
Natural, semi-synthetic, or synthetic water-soluble polymers such as polyacrylamide, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, gelatin, casein, starch derivatives, styrene rubber, tadiene rubber latex, methyl methacrylate-butadiene-lava latex, chloroprene rubber latex Synthetic rubber latexes, modified latexes, etc., synthetic resin dispersions obtained by emulsion polymerization of various unsaturated monomers alone or in the coexistence of two or more, such as various acrylic-based Dispersions of homopolymers and copolymers of Yukino, Ma, etc. (e.g., styrene-butyl 7-butyl polymer emulsion, acrylonitro-ethyl acrylate-butyl acrylate copolymer emulsion, styrene -Ethyl methacrylate copolymer, etc.), etc.), etc.).

こo?竺)97i!、、は、、それぞれ予な仝融点牽有
する、疎水性化合物を含有する層を2以上互いに混じり
合うことなく形成させてなるものであってもよい。
Ko?纺)97i! , , may be formed by forming two or more layers containing hydrophobic compounds, each having a predetermined melting point, without mixing with each other.

このように2種以上の層を形成させる場合は、疎水性化
合物の融点の順に並べたり、または、それぞれラベルの
デザインに応じて適宜形成させる。
When two or more types of layers are formed in this way, they may be arranged in the order of the melting points of the hydrophobic compounds, or they may be formed as appropriate depending on the design of the label.

以上の(A)の層は、このラベルを適用した物品が所望
保管温度に管理されていたかいなかを指示する部分であ
る。
The above layer (A) is a part that indicates whether the article to which this label is applied has been controlled to a desired storage temperature.

ついで、(B)の層は、本発明のラベルが適用条件でマ
イクロカプセルが破かいされて温度管理機能が作動した
ことを指示する部分である。
Next, the layer (B) is a part where the label of the present invention indicates that the microcapsules are ruptured under the application conditions and the temperature control function is activated.

この(B)の層は1、前記の電子供与性感圧色素を、含
有する不揮発性有機溶剤のマイク9カプセ火と電子受容
性明色剤をそれぞれ別の層として積層しても、あるいは
両者を混合して一つの層として形成させても良い。通常
、混合層として形成させ条。
This layer (B) can be formed by laminating the electron-donating pressure-sensitive dye, the non-volatile organic solvent containing the microcapsule, and the electron-accepting lightening agent as separate layers, or by laminating both of them. They may be mixed to form one layer. Usually formed as a mixed layer.

このような層を形成させるには、・単葉型講写、インキ
を調製し、これを支持体上に印刷する。
To form such a layer, prepare a monochrome printing ink and print it onto a support.

、こ\に用いられる不揮発性有機溶剤とは1.芳香族炭
化水素、例えばフェニルキシリルエタン、・ジイソプロ
ピルナフタレンのようなi般にラベルの保存管理温度よ
りも低い融点のものである。
1. What is the non-volatile organic solvent used for this? Aromatic hydrocarbons, such as phenylxylylethane and diisopropylnaphthalene, generally have a melting point below the label storage temperature.

単葉型複写インキは前述の電子供与性感圧色素の不揮発
性溶剤のマイクロカプセルと固体酸型顕色剤(の水性懸
濁液)を必須成分とし1.必要に応じて各種の有機もし
くは無機顔料、類、゛ステイ2レト材、水溶液型もしく
は水分散型接着剤、界面活性剤、粘度調節剤などが加え
られて水性インキ仕様とされて、スクリーン印刷、フン
キン印刷−・、グラビア印刷などの印刷手段により、・
支持体上に印刷される。あるいは前記マイク9カプセ火
と固体酸型顕色剤を必須成分とする油性のインキ、ある
いは紫外線硬化型インキとして支持体上に印刷すること
も本発明の実施態様に包含される。・ 5′1このよう
な必須成分の保持させたラベルは、さらに必要により保
護層を形成させ、裏面には接着層(8)および離型紙(
9)を設ける6     、・ □、(1作用および効
果)、、  ・1 本発明の保存温度管理用ラベルは、不可逆な発色システ
ムを利用し、一段と実用的に工夫されたラベルである。
The monofilament type copying ink contains as essential components microcapsules of the above-mentioned electron-donating pressure-sensitive dye in a non-volatile solvent and (an aqueous suspension thereof) a solid acid color developer.1. If necessary, various organic or inorganic pigments, stay 2 resin materials, aqueous solution or water dispersion adhesives, surfactants, viscosity modifiers, etc. are added to make water-based inks, and screen printing, By printing methods such as funkin printing and gravure printing,
Printed on a support. Alternatively, it is also included in the embodiment of the present invention to print on the support as an oil-based ink containing the microphone 9 capsule and a solid acid color developer as essential components, or as an ultraviolet curable ink.・ 5'1 The label retaining such essential components further has a protective layer formed thereon if necessary, and an adhesive layer (8) and release paper (
9) Providing 6, □, (1 action and effect), ・1 The storage temperature control label of the present invention utilizes an irreversible coloring system and is a more practical label.

。   、・ すなわぢ1.本発明が利用するシステムは、物品が管理
すべき所定温度以下では、無色〜淡色であり1.所定温
度を越えると発色して管理状態を知ら1せるものである
。   、・         、。
. ,・Sunawaji1. The system used in the present invention is colorless to light colored when the product is below a predetermined temperature that should be controlled.1. When the temperature exceeds a predetermined temperature, a color develops to notify the management status. ,・,.

、そして、このラベルは物品に適用するに際しては、マ
イクロカプセルを破かいし、上記の作用を実現させる。
When this label is applied to an article, the microcapsules are ruptured to achieve the above-mentioned effect.

しかし、所定温度以下ではYイクロカプセルが破かいさ
れても発色することがダいので、′ラベルが作動状態に
なったことを示す伺らか□ の手段が必要であや。   □′パ:゛1      
 ]。
However, if the temperature is below a certain temperature, the Y microcapsule will not develop color even if it is torn, so a means to indicate that the label is in operation is required. □′Pa:゛1
].

、゛ 本発明のラベルは、この手段として1、酸=塩基発色シ
ステムを利用したものである。
1. The label of the present invention utilizes an acid-base coloring system as a means for this purpose.

本発明のラベルの作用を図面を用い七′i”明する。The function of the label of the present invention will be explained with reference to the drawings.

図・面ば、゛本発明のラベルの1つの例で、第1図(虞
1、未使用の物、品への適用前の状態である。この袂−
で件動栖←示す部分(1)と“温度管理を示す部分(2
)、(3)オよび(4)はともに未発色で白色の状態で
ある。 ・′ 5             ・、2.
′第2図は体管条件の下でマイクロカプセルを破かいし
た直後の状態を示すものである。
Figure 1 shows an example of the label of the present invention.
The part that shows "temperature control" (1) and the part that shows "temperature control" (2)
), (3) O, and (4) are all uncolored and white.・′ 5 ・,2.
'Figure 2 shows the state immediately after the microcapsules are ruptured under intracorporeal conditions.

すなわち、この状態では(1)の部分は、直ちに発色し
、マイクロカプセルが破私いされたことを示し、(2)
、(3)および(4)の部分もマイクロカプセルが破か
いされて作動状態におかれたことを示す。
That is, in this state, part (1) immediately develops color, indicating that the microcapsule has been destroyed, and (2)
, (3) and (4) also indicate that the microcapsules were ruptured and put into operation.

第3図は、(2)、(3)および(4)の部分が互いに
融点の異なる疎水性有機化合物を用いて、最も融点の低
い(2)の部分では保管中に疎水性有機化合物の融点(
とまでの温度とな仕、融解拡散して発色したことを示す
。(2) 、’ (3)およヒ(4)で(3)の部分が
保存上限温度とすると、(2)の温度になったが、未だ
所望温度に管理されていたことが判る。また、発色温度
が保存温度以上である(4)の部外が発色した場合は物
品が所望温厳に保管されていなかったことを示す。この
ようなラベルによす、マイクロカプセルが破かいきれて
いることを確認した王で、確実に温km理指ポ部分も作
動状態となっていることがわかる。すなわち、本廃明は
実際の使用に適するように工夫された、有用で手軽に使
えるラベルを提供する。          ・・  
・□   、(実施例) □ 以下本発明を実施例により詳述する。
Figure 3 shows that parts (2), (3), and (4) are hydrophobic organic compounds with different melting points, and part (2), which has the lowest melting point, has a melting point of the hydrophobic organic compound during storage. (
It shows that the color developed due to melting and diffusion at different temperatures. (2),' (3) and (4) If part (3) is the upper limit storage temperature, the temperature reached (2), but it can be seen that it was still managed at the desired temperature. Further, if the outside of (4), where the color development temperature is higher than the storage temperature, develops color, this indicates that the article was not stored under the desired care. According to the label, it was confirmed that the microcapsules were completely broken, and it was confirmed that the warm finger point part was definitely in operation. In other words, this invention provides a useful and easy-to-use label that is designed to be suitable for actual use.・・・
・□, (Example) □ The present invention will be explained in detail below using Examples.

実施例 ポリエチレンテレフタレートをベースとする合成紙(日
清紡ピーチコートWE−110)に下記組成を有する水
性塗液(65%水分散液として使用)固型重量部 焼成カオリン        70 ::::、));7?、、全酸ソータ゛塩)   1 
 水溶液として使用バインダーーー酸化澱粉     
  7    〃、        MSBRラテック
ス    ろ  水分徴液吉して使用顕色剤     
    、 6   〃 。
Example A synthetic paper based on polyethylene terephthalate (Nisshinbo Peach Coat WE-110) was coated with an aqueous coating solution having the following composition (used as a 65% aqueous dispersion): solid weight part calcined kaolin 70 ::::, ); 7? ,, total acid sorter salt) 1
Binder used as an aqueous solution - oxidized starch
7〃、MSBR latex filtration Water collecting liquid and color developer used
, 6〃.

矢顕色剤 ’2.5−’)−シクロへキシルカルボニル
□゛    3−ペンジルカレホニル−1門4−ベンゾ
キノンをエアナイフコー多−を用い乾燥−布量が6g/
nlとなるように塗布乾燥し顕色剤塗布シートを得た。
Arrow color developer '2.5-') - cyclohexylcarbonyl
The color developer was coated and dried to obtain a color developer-coated sheet.

アクリロニトリルースチレンニエチルアクリレートを主
成分とするアクリル系エマルジョン(固型分45%)を
2′0′%迄希釈して、顕色剤塗布シートにエアナイフ
コーターを用いて乾゛燥塗布量が2、B9/mとなるよ
うに塗布乾燥し、顕色剤層の上層に高分子物質よりなる
スベ屯す一層を設けた。
An acrylic emulsion (solid content: 45%) containing acrylonitrile-ru-styrene ethyl acrylate as the main component was diluted to 2'0'%, and an air knife coater was used on a developer-coated sheet to give a dry coating amount of 2. , B9/m, and dried, and a smooth layer made of a polymeric material was provided on top of the developer layer.

:ついで70g/mめシリコン・処理・し・たグラシン
離型板にアクリルエマルジョZ系粘着剤1を1]5μの
厚みで塗布乾燥した粘着面と上記コーテイ・ソゲ層め握
部を貼り合わせ(ラミネート)・し、印刷用原反を・樽
た。□        ″     )   □次に下
記の組成を有する水性イ′ツキ(固型分゛□4゛5)%
、粘度80′00卯S)を作成し゛・ □・  、・M
SBRラテックス          ゛  ′15ア
ルギン酸Na塩     。、、、、−、、、、,2,
、I トリメ7−ルーベンジルアンモニウム’QfJ、
+)ド     、 2、、″ :      でマイ
クロカプセルk、化したもの。・ 、・、1実施例−1
と同様にスクリーン版を用いてパターン印刷(、)を施
した。    、  ・ □パ 。
: Next, apply acrylic emulsion Z-based adhesive 1 to a 70 g/mm silicone-treated glassine release plate to a thickness of 5 μm and attach the dried adhesive surface to the above-mentioned coating and soge layer grip part. (laminate) and the original material for printing was placed in a barrel. □ ″) □Next, aqueous ink having the following composition (solid content ゛□4゛5)%
, viscosity 80'00μS) was created.゛・□・ ,・M
SBR latex ゛ '15 Sodium alginate salt. ,,,,−,,,,,2,
, I trime 7-rubenzyl ammonium 'QfJ,
+) Do, 2,, ″: Microcapsule k, ・ ・・, 1 Example-1
Pattern printing (,) was performed using a screen plate in the same manner as above. , ・□Pa.

パターン印刷部分の乾燥塗布量は12g/ばであった。The dry coating amount of the pattern printed area was 12 g/ba.

  ・パ   ・   。 ・Pa  ・ .

更に別の位置に、3−ジエチルアミノ−6−クロル−7
、−メチルフルオランを5重量%溶解したフエ・ニルキ
シリルエタンのメラミン樹脂膜マイクロカプセルおよび
、誰1−フェニルフェノニルーホルムアルデヒド重合体
の微小粒子分散液を主成分とする水性イ・ンキをスクリ
ーン版を用いてパターン印刷(b)乾燥塗布量をほどこ
した。
At another position, 3-diethylamino-6-chloro-7
, -Screen an aqueous ink whose main components are melamine resin membrane microcapsules of fe-nylxylylethane in which 5% by weight of methyl fluorane is dissolved and a microparticle dispersion of a 1-phenylphenonyl-formaldehyde polymer. Pattern printing (b) dry coating amount was applied using a printing plate.

し更に、:その上層にポリ塩化ビニリデン系ラテック・
スを全面に乾燥塗布(乾燥塗布量が1.011/rn″
)となるようにスプレーコーティングして一保護層をも
う・けた。              、  ・この
ようにして、二種のスクリーン印刷をほどこし、保護層
を設けたシートを型抜きして、保存温度管理用ラベル〔
B・〕とした。“ ・本例のラベルはマイクロカブ屈ル
破壊操作を・施すことにより、7℃以上の温度で徐々に
非可逆曲尾変色する。、′。
Furthermore, the upper layer is polyvinylidene chloride latex.
Dry coating on the entire surface (dry coating amount is 1.011/rn'')
) to create a protective layer.・In this way, we applied two types of screen printing and cut out the sheet with the protective layer to create a storage temperature control label [
B.]. `` ・The label of this example undergoes a microcab bending operation and gradually becomes irreversibly discolored at a temperature of 7°C or higher.''.

”・・次化本例のう・ベルの使用形態を例示する。”...This example shows how to use uberu.

ロール圧でカプセルを破壊する打刻機を備えたオートラ
ベラー(自動ラベル貼付機)に本例ラベルを通し、15
℃で50kg/cInの線圧で、ラベル上のマイクロカ
プセルを破壊させる。
This example label was passed through an autolabeler (automatic label pasting machine) equipped with a stamping machine that destroyed the capsules with roll pressure.
The microcapsules on the label are destroyed by a linear pressure of 50 kg/cIn at .degree.

パターン印刷(b)の部分は急速に黒色に発色し、ラベ
ル機能が作動していることを示す。ラベラーで冷蔵食品
に貼付したのち5分後に十〇℃に管理された冷蔵室に、
食品を保管する。この時点ではパターン印刷(b)の部
分は黒色に発色しているが、パターン印刷(a)の部分
はまったく発色していない。
The pattern printed portion (b) rapidly turns black, indicating that the label function is operating. After 5 minutes after pasting it on refrigerated food with a labeler, it is placed in a refrigerator room controlled at 100°C.
Store food. At this point, the pattern printed portion (b) is colored black, but the pattern printed portion (a) is not colored at all.

0℃で24時間保管したのち(この時点ではパターン印
刷(、)部分はまったく発色しない)、ラベルを貼付し
た食品を10℃の温度の室に移動しこところ、15分を
すぎたところから発色を開始し、6時間後には濃い青色
となった。
After storing at 0℃ for 24 hours (at this point, the pattern printed part (,) does not develop color at all), the labeled food was moved to a room with a temperature of 10℃, and color started to develop after 15 minutes. After 6 hours, the color turned deep blue.

また同様にして本願のラベルを貼付した食品を0°Cで
24時間保管したのち15℃の温度の室に移動させたと
ころ、10分後から発色を開始し、6時間後には濃い青
色となった。
Similarly, when a food product with the label of the present application was stored at 0°C for 24 hours and then moved to a room at a temperature of 15°C, it started to develop color after 10 minutes, and turned dark blue after 6 hours. Ta.

本願のラベルはパターン印刷部分(b)をもうけること
により、カプセル破壊により温度管理機能が作動してい
ることを示すマークが現われ、かつ目的とする、物品の
温度履歴を指示する、好適な温度管理ラベルとなる。
The label of the present application has a pattern printed part (b), so that a mark indicating that the temperature control function is activated when the capsule is broken appears, and the desired temperature control function that indicates the temperature history of the article is achieved. Becomes a label.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明のラベルの原理を説明するための概略
図である。 第1図において、各符号はそれぞれ次の通りである。 1は(B)の層の印刷部分。2,6および4は囚の層の
印刷部分で、2,3.4の順に使用する疎水性有機化合
物の融点が高い。5は1,2.3および4を印刷してな
るラベル。11は1が発色したことを示す。12は2が
発色したことを示す。
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the principle of the label of the present invention. In FIG. 1, each symbol is as follows. 1 is the printed part of layer (B). 2, 6, and 4 are printed parts of the prison layer, and the melting points of the hydrophobic organic compounds used in the order of 2, 3, and 4 are higher. 5 is a label printed with 1, 2.3 and 4. 11 indicates that 1 was colored. 12 indicates that 2 was colored.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1)支持体上に、(A)必須成分として、(a)任意の
融点を有する疎水性有機化合物を内包するマイクロカプ
セル、メチン系色素前駆体および酸化性材料、または(
b)メチン系色素前駆体を溶解した任意の融点を有する
疎水性有機化合物を内包するマイクロカプセルおよび酸
化性材料を1以上の層として含有する保持層と、(B)
必須成分として電子供与性感圧色素を含有する不揮発性
有機溶剤のマイクロカプセルと電子受容性顕色剤を1以
上の層として含有する保持層を設けてなる保存温度管理
用ラベル。
1) On the support, (A) microcapsules containing a hydrophobic organic compound having an arbitrary melting point, a methine dye precursor, and an oxidizing material as essential components, or (
b) a holding layer containing microcapsules containing a hydrophobic organic compound having an arbitrary melting point in which a methine dye precursor is dissolved and an oxidizing material as one or more layers;
A storage temperature control label comprising a retention layer containing microcapsules of a non-volatile organic solvent containing an electron-donating pressure-sensitive dye as an essential component and an electron-accepting color developer as one or more layers.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6357792A (en) * 1986-08-29 1988-03-12 Agency Of Ind Science & Technol Lead oxide-coated electrode for electrolysis and its production
JP2004271359A (en) * 2003-03-10 2004-09-30 Jiikuesuto:Kk Manufacturing method for temperature sensitive display piece

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6357792A (en) * 1986-08-29 1988-03-12 Agency Of Ind Science & Technol Lead oxide-coated electrode for electrolysis and its production
JPH0246674B2 (en) * 1986-08-29 1990-10-16 Kogyo Gijutsu Incho
JP2004271359A (en) * 2003-03-10 2004-09-30 Jiikuesuto:Kk Manufacturing method for temperature sensitive display piece

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