JPS61195199A - Reducing agent composition - Google Patents

Reducing agent composition

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JPS61195199A
JPS61195199A JP3593585A JP3593585A JPS61195199A JP S61195199 A JPS61195199 A JP S61195199A JP 3593585 A JP3593585 A JP 3593585A JP 3593585 A JP3593585 A JP 3593585A JP S61195199 A JPS61195199 A JP S61195199A
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acid
bleaching
reducing agent
agent composition
tud
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前川 和夫
平八 原
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Adeka Corp
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Asahi Denka Kogyo KK
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は還元剤組成物に関するものである。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to reducing agent compositions.

さらに詳しくは、本発明は衣類に付着した有色汚れを温
和な条件で容易に漂白することができ、かつ長期保存安
定性にすぐれた家庭用還元剤組成物に関するものである
0 〔従来の技術〕 今日、家庭用に広く使用されている漂白剤は次亜塩素酸
ナトリウムと過炭酸ナトリウムであるが、その性質上、
繊維の樵類によっては繊維を甚だしく損傷させたシ、ま
た汚れの種類によってはその漂白効果が極めて乏しいと
いう欠点がある。つtシ、両漂白剤で羊毛、絹といった
動物性繊維を処理すると却って黄変させてしまう。また
、水道水中の鉄サビから由来する衣類の黄変や鉄化合物
を含む泥汚れに対する両漂白剤の効果は不十分であるか
または全くない。
More specifically, the present invention relates to a household reducing agent composition that can easily bleach colored stains on clothing under mild conditions and has excellent long-term storage stability.0 [Prior Art] Today, the bleaching agents widely used for household use are sodium hypochlorite and sodium percarbonate, but due to their properties,
The drawback is that some types of fibers can seriously damage the fibers, and that the bleaching effect is extremely poor depending on the type of stain. However, when animal fibers such as wool and silk are treated with both bleaches, they actually turn them yellow. Furthermore, both bleaches have insufficient or no effect on yellowing of clothes caused by iron rust in tap water and mud stains containing iron compounds.

このような繊維汚れに対して従来よ)還元系漂白剤が有
効であることが知られているが、とシわけ二酸化チオ尿
素(以下TUDと略示する)は還元力、保存安定性の面
を考慮した場合、家庭用還元漂白剤として最も適してい
る。
It is known that reducing bleaches (conventional) are effective against such textile stains, but thiourea dioxide (hereinafter abbreviated as TUD) has poor reducing power and storage stability. Considering this, it is most suitable as a household reducing bleach.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

TUDは無臭の白色粉末であシ、通常の状態ではほとん
ど変質せず安定な還元系漂白剤である。TUDはハイド
ロチNファイト、ホルムアルデヒドナトリウムスルホ午
シラートニ水塩(ロンガリット)、酸性亜硫酸ナトリウ
ム等の還元系漂白剤と比べて保存安定性と還元力の点か
ら総合的に優れている。それゆえ、今日では繊維及び紙
パルプの漂白、有機化合物の酸化防止剤、写真工業、重
合触媒等に広く使用されている。とシわけ、繊維工業に
おいては絹や羊毛の漂白、バット染料等の染色用還元剤
、分散染料の還元洗浄剤に利用されている(東海電化工
業(東、商品カタログ「チックライト」参照)。
TUD is an odorless white powder and is a stable reducing bleach with almost no deterioration under normal conditions. TUD is comprehensively superior in terms of storage stability and reducing power compared to reducing bleaches such as hydrotinite, formaldehyde sodium sulfonate dihydrate (Rongalit), and acidic sodium sulfite. Therefore, it is widely used today for bleaching fibers and paper pulp, as an antioxidant for organic compounds, in the photographic industry, as a polymerization catalyst, etc. In particular, in the textile industry, it is used as a reducing agent for bleaching silk and wool, dyeing such as vat dyes, and a reducing cleaning agent for disperse dyes (Tokai Denka Kogyo Co., Ltd. (Higashi, see product catalog ``Chic Light'')).

しかしながら、これらの繊維工業でのTUDを用いた漂
白条件は通常80〜90℃といった高温かつかなシの量
の苛性ソーダを加えているために1本発明者らが目的と
する一般家庭用漂白には取扱い上の安全性を考慮した場
合好ましくないと判断される。さらには上記処理条件で
は鉄化合物を含有した汚れに対する漂白効果は不十分で
ある。
However, the bleaching conditions using TUD in the textile industry are usually at a high temperature of 80 to 90°C and a small amount of caustic soda is added. It is judged to be undesirable when handling safety is considered. Furthermore, under the above treatment conditions, the bleaching effect on stains containing iron compounds is insufficient.

TUDを用いた還元剤組成物に関する従来技術は特許等
に幾つか散見される(特公昭49−5811号公報、特
開昭57−75099号公報、特開昭57−12876
5号公報、特開昭57−128766号公報、特開昭5
7−128767号公報、特開昭57−128768号
公報、特公昭58−55040号公報)oしかしながら
、これらの特許に記載されている配合組成物の漂白効果
は未だ十分とは言えない。
Some conventional techniques related to reducing agent compositions using TUD are found in patents etc. (Japanese Patent Publication No. 49-5811, JP-A-57-75099, JP-A-57-12876)
No. 5, JP-A-57-128766, JP-A-Sho 5
However, the bleaching effects of the blended compositions described in these patents are still not sufficient.

すなわち、TUDにアルカリ剤やアミノカルボン酸塩を
配合した系では本発明者らが意図する鉄サビや泥汚れに
対して比較的低温下で迅速に除去することは困難である
In other words, it is difficult to quickly remove iron rust and mud stains at relatively low temperatures as intended by the present inventors using a system in which an alkaline agent or an aminocarboxylic acid salt is blended with TUD.

本発明の目的は動物性繊維のみならず全ての繊維に対し
て漂白可能であシ、また鉄化合物を含む汚れに対して優
れた効果を発揮し、なおかつ長期保存安定性の良い漂白
剤組成物を提供する事にある。
The object of the present invention is to provide a bleach composition that can bleach not only animal fibers but all fibers, exhibits excellent effects on stains containing iron compounds, and has good long-term storage stability. The goal is to provide the following.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らはTUDの漂白効果を向上すべく、その配合
組成物について鋭意検討した結果、図ラスもTUD、炭
酸ナトリウム、アミノカルボン酸塩に特定の酸を配合す
ることによシ著しく高い漂白効果を見い出したのである
。この特定の酸の効果は、漂白液中のpHを最適に維持
するための調整剤の役割を果していると考えられるが、
それのみでは説明出来ないところもあシ、はつきシとは
分かつていない。
In order to improve the bleaching effect of TUD, the present inventors have conducted intensive studies on its composition, and have found that by blending a specific acid with TUD, sodium carbonate, and an aminocarboxylate, a significantly higher bleaching effect can be obtained. They found an effect. The effect of this particular acid is thought to be acting as a regulator to maintain optimal pH in the bleaching solution;
There are also things that cannot be explained by that alone, which have never been separated from Hatsukishi.

また、この特定の酸を配合した組成物は長期7   保
存安定性に優れておシ、長期保存後において異臭、黄変
もなく、ケーキングもしない。
In addition, the composition containing this specific acid has excellent long-term storage stability and does not cause any odor, yellowing, or caking after long-term storage.

本発明の還元剤組成物は必須の構成成分としてTUD、
アミノカルボン酸塩、炭酸ナトリウムと特定の酸を含有
するものである。
The reducing agent composition of the present invention has TUD as an essential component,
It contains an aminocarboxylic acid salt, sodium carbonate, and a specific acid.

本発明のTUD、アミノカルボン酸塩、炭酸す) IJ
ウム、特定の酸を含有する還元剤組成物は液温20〜5
0℃、pH7〜10といった比較的温和な条件において
優れた漂白効果があるゆえ、一般の家庭の主婦に対して
取シ扱い上何ら危険を及ぼさない。
TUD of the present invention, aminocarboxylic acid salt, carbonic acid) IJ
A reducing agent composition containing a specific acid has a liquid temperature of 20 to 5
Since it has an excellent bleaching effect under relatively mild conditions such as 0°C and pH 7 to 10, it poses no danger to ordinary housewives when handling it.

本発明に用いられるアミノカルボン酸塩とは例えば以下
の化合物のアルカリ金属塩である。
The aminocarboxylic acid salts used in the present invention are, for example, alkali metal salts of the following compounds.

エチレンジアミン四酢酸(KDTA) 、ニトリロ三酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢散(azD
T*)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)s 
 )リエチレンテトラミン六酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノニ酢酸、ジヒドロキシエチルクリシン(DIG)、
エタノールグリシン、ジェタノールグリシン。これらの
化合物のうち、特に好ましいのはエチレンジアミン四酢
酸とヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸である。
Ethylenediaminetetraacetic acid (KDTA), nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediamine triacetic acid powder (azD
T*), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA)s
) Liethylenetetraminehexaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, dihydroxyethylchrysine (DIG),
Ethanolglycine, jetanolglycine. Among these compounds, particularly preferred are ethylenediaminetetraacetic acid and hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid.

本発明に用いられる炭酸ナトリウムは通称ソーダ灰と言
われているものであシ、重訳と軽灰の2種類があるが、
保存安定性における耐ケーキング性と微粉の発生防止の
観点から重訳が好ましい。
The sodium carbonate used in the present invention is commonly called soda ash, and there are two types: heavy ash and light ash.
Retranslation is preferable from the viewpoint of caking resistance in storage stability and prevention of generation of fine powder.

本発明に用いられる特定の酸とは酒石酸、スルファミノ
酸のいずれか1つ又はそれらを任意に配合したものをい
う。これらの酸を含有した本発明の還元剤組成物を用い
て衣類を漂白処理した時には、漂白液のpHは所望の値
に調製することが出来、しかも漂白前後のpHを比軟的
安定に維持することが出来るので、優れた漂白効果が発
揮される。ここで所望のpHとは7〜11、好ましくは
8〜10の範囲である。
The specific acid used in the present invention refers to any one of tartaric acid and sulfamino acid, or any combination thereof. When clothing is bleached using the reducing agent composition of the present invention containing these acids, the pH of the bleaching solution can be adjusted to a desired value, and the pH before and after bleaching can be maintained relatively stable. As a result, excellent bleaching effects can be achieved. Here, the desired pH is in the range of 7 to 11, preferably 8 to 10.

次に本発明の還元剤組成物を構成する41!11の成分
の還元剤組成物中の配合量について説明する。TUDの
配合量は3〜60重量%(以下%と略)であシ、好まし
くは10〜30%である。
Next, the blending amount of the component 41!11 constituting the reducing agent composition of the present invention in the reducing agent composition will be explained. The amount of TUD blended is 3 to 60% by weight (hereinafter abbreviated as %), preferably 10 to 30%.

アミノカルボン酸塩の配合量は組成物中1〜50%であ
シ、好ましくは5〜35%である。炭酸ナトリウムの配
合量は5〜80%であシ、好ましくは20〜50%であ
る。上記特定の酸の配合量は5〜50%であシ、好まし
くは10〜40%である。また、漂白効果を十分に発揮
させるためKは、炭酸ナトリウムと上記特定の酸を合わ
せた配合量がTUD配合量に対して少くとも1/2倍量
以上であシ、好ましくは3倍以上であることが好ましい
The amount of the aminocarboxylic acid salt contained in the composition is 1 to 50%, preferably 5 to 35%. The amount of sodium carbonate is 5 to 80%, preferably 20 to 50%. The blending amount of the above-mentioned specific acid is 5 to 50%, preferably 10 to 40%. In addition, in order to fully exhibit the bleaching effect, the combined amount of K (sodium carbonate and the above-mentioned specific acid) should be at least 1/2 or more, preferably 3 times or more, relative to the amount of TUD. It is preferable that there be.

以上、個々の配合物に関して述べたが、優れた保存安定
性を得るために1アミノカルボン酸塩、炭酸す) IJ
クム、特定の酸はそれぞれ無水物が好ましい。
The individual formulations have been described above, but in order to obtain excellent storage stability, IJ
cum and the specific acid are each preferably anhydrides.

また、本発明の組成物には必要に応じて以下の如くの陰
イオン、非イオン、両性界面活性剤を配合することがで
きる。
Further, the following anionic, nonionic, and amphoteric surfactants can be blended into the composition of the present invention as required.

アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、脂肪酸アマイド、脂肪酸アマイ
ドエチレンオキサイド付加物、アルキルアミンオキサイ
ド、イミダゾリウムベタイン、アルキルベタイン。
Alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt, fatty acid salt, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, fatty acid amide, fatty acid amide ethylene oxide addition substances, alkyl amine oxides, imidazolium betaines, alkyl betaines.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例を示し、本発明を詳述するが、各側での実
験条件は以下の通りである。
The present invention will be described in detail with reference to Examples below, and the experimental conditions on each side are as follows.

a・ 鉄封着汚染布の漂白 汚染布の作成は以下の如くである。ナショナルミニミニ
洗濯機Nムー52型内で塩化第二鉄2.8Fを水7!に
溶かし、水酸化ナトリウムで中性とする。金巾(浴比1
:30)を入れ攪拌して不溶性水酸化第二鉄を付着させ
る〇すすぎ、脱水後アイロンによって乾燥した0色差計
によジノ為ンター白変値45±2の布を汚染布とした。
a. Preparation of bleach-stained cloth from iron-sealed contaminated cloth is as follows. In National Mini Mini Washing Machine Model Nmu 52, ferric chloride 2.8F water 7! and neutralize with sodium hydroxide. Gold purse (Yu ratio 1
:30) was added and stirred to adhere insoluble ferric hydroxide. The fabric was rinsed, dehydrated, and dried with an iron. The fabric had an intermediate whitening value of 45±2 measured by a color difference meter and was treated as a contaminated fabric.

漂白条件は還元剤組成物2.5rを水500−に溶かし
、40℃で10分間浸せきした。漂白率は次式で求めた
Bleaching conditions were as follows: 2.5r of the reducing agent composition was dissolved in 500ml of water, and the solution was immersed at 40°C for 10 minutes. The bleaching rate was calculated using the following formula.

Ro:汚染前の布の白変 R8:汚染布の白変 RW:漂白布の白変 す、泥汚れ布の漂白 市販園芸用土壌である赤玉土を加熱乾燥し、粉砕、ふる
い分けした後、ナショナルミニミニ洗濯機NA−32型
内で泥20tを水5!に入れ、綿メリヤス布を加えて攪
拌する0すすぎを3分、2回行ない、均一な汚染布を作
成する。漂白条件は項目a、鉄付着汚染布の漂白の場合
と同様である。色差計によ、6b値を求め、漂白率を次
式で求めた0 bo:汚染前の布のb値 b8:汚染布のb値 bW=漂白布のb値 C1羊毛セーターの漂白 市販の白地羊毛セーターを数日間着用し、ウール用中性
洗剤で洗濯する。この操作を10回くシ返すことによシ
得られた黄ばんだセーターの一部を切シ取シ、試験布と
した0漂白条件および漂白率の算定は項目す、泥汚れ布
の漂白の場合と同様である。
Ro: White discoloration of cloth before contamination R8: White discoloration of contaminated cloth RW: White discoloration of bleached cloth, bleaching of mud-stained cloth After heating and drying Akadama soil, a commercially available horticultural soil, pulverizing it and sifting it, National 20 tons of mud and 5 liters of water in the mini-mini washing machine NA-32! , add a cotton knitted cloth, and perform rinsing with stirring twice for 3 minutes to create a uniformly contaminated cloth. Bleaching conditions are the same as in item a, bleaching iron-stained cloth. The 6b value was determined using a color difference meter, and the bleaching rate was determined using the following formula. Wear your wool sweater for a few days and then wash it with a mild wool detergent. By repeating this operation 10 times, a part of the yellowed sweater obtained was cut out and used as a test cloth.Bleaching conditions and calculation of bleaching rate are as follows.In the case of bleaching muddy cloth It is similar to

d、保存安定性試験 還元剤組成物をポリエチレン製サンプル瓶に入れ、室温
にて3ケ月間放置し、色調、臭い、ケーキングの変化を
調べた。臭いおよびケーキングの評価基準はそれぞれ以
下の通シである。
d. Storage stability test The reducing agent composition was placed in a polyethylene sample bottle, left at room temperature for 3 months, and changes in color, odor, and caking were examined. The evaluation criteria for odor and caking are as follows.

臭いの評価基準 ○・・・無臭又はほとんど異臭なし Δ・・・明らかに異臭あシ ×・・・かなシ強い異臭あり ケーキングの評価基準 ○・・・全く又はほとんどケーキングなしΔ・・・部分
的にケーキングしている X・・・全体がケーキングしている 実施例1〜6.比較例1〜7 表−1に各還元剤組成物を用いた時の3種の布の漂白効
果を示した。その結果、アミノカルボン酸塩または特定
の酸を配合しない組成物の漂白効果は劣っていた(比較
例1.2)0また、アミノカルボン酸塩の代シに、その
他の金属イオン封鎖剤を配合した組成物の漂白効果は劣
っていた(比較例3,4.5)oそれにひきかえ本発明
の組成物の漂白効果は優れていた(実施例1〜6)。
Odor evaluation criteria ○...No odor or almost no off-odor Δ...Obviously off-odor ×...Kana strong off-odor Caking evaluation criteria ○...No or almost no caking Δ...Partial X where the entire portion is caked...Examples 1 to 6 where the entire portion is caked. Comparative Examples 1 to 7 Table 1 shows the bleaching effects of three types of cloth when each reducing agent composition was used. As a result, the bleaching effect of the composition that did not contain the aminocarboxylate or a specific acid was inferior (Comparative Example 1.2)0 In addition, other sequestering agents were mixed in place of the aminocarboxylate. The bleaching effect of the compositions of the present invention was poor (Comparative Examples 3, 4.5); on the other hand, the bleaching effect of the compositions of the present invention was excellent (Examples 1 to 6).

表−2に各還元剤組成物の保存安定性の結果を示した。Table 2 shows the storage stability results of each reducing agent composition.

特定の酸としてクエン酸またはホウ酸を用いた組成物の
保存安定性は劣っていた(比較例6゜7)。それにひき
かえ、特定の酸として、スルファミノ酸、酒石酸を用い
た組成物の保存安定性は優れていた。
The storage stability of compositions using citric acid or boric acid as the specific acid was poor (Comparative Example 6.7). In contrast, compositions using sulfamino acid or tartaric acid as the specific acid had excellent storage stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 必須の構成成分として、 二酸化チオ尿素3〜60重量%、 アミノカルボン酸塩1〜50重量%、 炭酸ナトリウム5〜80重量%、 酒石酸又は(及び)スルファミン酸 5〜50重量% を含有することを特徴とする還元剤組成物。[Claims] As an essential component, Thiourea dioxide 3-60% by weight, aminocarboxylic acid salt 1 to 50% by weight, 5-80% by weight of sodium carbonate, Tartaric acid or (and) sulfamic acid 5-50% by weight A reducing agent composition comprising:
JP3593585A 1985-02-25 1985-02-25 Reducing agent composition Granted JPS61195199A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT401274B (en) * 1993-11-23 1996-07-25 Degussa Austria Gmbh METHOD FOR BLEACHING TEXTILE ARTICLES

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT401274B (en) * 1993-11-23 1996-07-25 Degussa Austria Gmbh METHOD FOR BLEACHING TEXTILE ARTICLES

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