JPS61186339A - Production of m-phenoxybenzyl alcohol - Google Patents
Production of m-phenoxybenzyl alcoholInfo
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- JPS61186339A JPS61186339A JP60024542A JP2454285A JPS61186339A JP S61186339 A JPS61186339 A JP S61186339A JP 60024542 A JP60024542 A JP 60024542A JP 2454285 A JP2454285 A JP 2454285A JP S61186339 A JPS61186339 A JP S61186339A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
主呈上五ユ亙土辻・
本発明は、ｍ−フェノキシベンジルアルコールの製造方
法に関するり
ｍ−フェノキシベンジルアルコールはピレスロイド系の
殺虫剤原料であり、近年農薬に対する人体への影響の観
点から、低毒性のピレスロイド系農薬への要求が高く、
ｍ−フェノキシベンジルアルコールを安価に供給するこ
とは農薬開発の上で一つの大きな課題である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing m-phenoxybenzyl alcohol.M-phenoxybenzyl alcohol is a raw material for pyrethroid insecticides, and in recent years the human body has become more sensitive to pesticides. There is a high demand for low-toxicity pyrethroid pesticides from the viewpoint of
Supplying m-phenoxybenzyl alcohol at a low cost is one of the major challenges in the development of agricultural chemicals.
従来の技術
従来、ｍ−フェノキシベンジルアルコールの製造方法に
ついては、ｍ−フェノキシトルエンを原料としてこれの
塩素化、酸化による方法が一般的に知られているが、次
のような欠点を有し工業的に安価で有利な方法としては
まだ満足できるものではなり）うた。BACKGROUND ART Conventionally, a method for producing m-phenoxybenzyl alcohol using m-phenoxytoluene as a raw material by chlorination and oxidation is generally known, but it has the following drawbacks and is not suitable for industrial use. However, it is still not satisfactory as a cheap and advantageous method.
（１）ｍ−フェノキシトルエンの側鎖塩素化による方法
。(1) Method by side chain chlorination of m-phenoxytoluene.
側鎖メチル基の塩素化反応ではベンジル位に第二の塩素
性Ｄ口が起こり、副生成物を生じ、選択率の低下及び分
離、精製が必要であり、更に次工程の加水分解も煩雑で
ある。In the chlorination reaction of the side chain methyl group, a second chlorine D group occurs at the benzyl position, producing by-products, reducing selectivity and requiring separation and purification, and furthermore, the next step of hydrolysis is complicated. be.
（２）ｍ−フェノキシトルエンのＣｔｌｌｊ１４の酸化
による方法。(2) Method by oxidation of Ctllj14 of m-phenoxytoluene.
側鎖メチル基の酸化はベンジル位がアルコールで止まら
ずにアルデヒドまたはカルボン酸に導かねばならず、酸
化の際に多量の過マンガン酸カリウムを使用せねばなら
ず（１）と同□煩雑である。Oxidation of the side chain methyl group must lead to an aldehyde or carboxylic acid without stopping the benzyl position at an alcohol, and a large amount of potassium permanganate must be used during the oxidation, which is the same as (1) and is complicated. .
志
また、ｍ−クロロ安臭香やエステルまたはニトリルとフ
ェルレートの縮合も知られているが（フランス特許第２
４５６７２７ ） この方法に使用され高価であり、
工業的に有利な方法とはなり得ない。Furthermore, the condensation of m-chlorobenzoin, ester, or nitrile with ferulate is also known (French Patent No. 2).
456727) is used in this method and is expensive;
This cannot be an industrially advantageous method.
さらにｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとブロムベン
ゼンから銅粉を触媒としてｍ−フェノキシベンジルアル
コールを得る方法が提案（特開昭４８−６１４４３）さ
れているが、収率が低くブロムベンゼンがクロルベンゼ
ンに比較して高価な原料である割には８０チ程度の収率
では、工業的に不十分である。Furthermore, a method for obtaining m-phenoxybenzyl alcohol from m-hydroxybenzyl alcohol and bromobenzene using copper powder as a catalyst has been proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-61443), but the yield is low and bromobenzene is more expensive than chlorobenzene. Considering that it is an expensive raw material, a yield of about 80% is not industrially sufficient.
解決しようとする問題点
本発明者らは、ｍ−フェノキシトルエンを原料−ヒドロ
キシベンジルアルコールを製造できることを見出したの
で、これを出発原料としたｍ−フェノキシベンジルアル
コールの製造方法を鋭意検討した。Problems to be Solved The inventors of the present invention found that hydroxybenzyl alcohol can be produced from m-phenoxytoluene as a starting material, and therefore, they conducted intensive studies on a method for producing m-phenoxybenzyl alcohol using this as a starting material.
一フェノキシベンジルアルコールの他、反応中に副生成
物として（５）で示されるｍ−フェノキシベンジルフェ
ニルエーテルを生成することがわかった。It was found that in addition to monophenoxybenzyl alcohol, m-phenoxybenzylphenyl ether shown in (5) was produced as a byproduct during the reaction.
したがってこの副生物（以下囚と略す。）を抑制してｍ
−フェノキシベンジルアルコールを選択率よく高収率で
得る必要がある。Therefore, by suppressing this by-product (hereinafter abbreviated as prison), m
- It is necessary to obtain phenoxybenzyl alcohol with good selectivity and high yield.
水酸化アルカリまたは炭酸アルカリの存在下、銅粉、銅
化合物やこれらの錯化合物、例えばアルキレンオキシ三
級アミンや８−オキシキノリンの銅錯体を触媒、及びキ
ノリンなどの高沸点溶媒中で反応させることが知られて
いる。Reacting copper powder, copper compounds, and complexes thereof, such as alkyleneoxy tertiary amines and copper complexes of 8-oxyquinoline, in the presence of alkali hydroxide or alkali carbonate in a catalyst and a high boiling point solvent such as quinoline. It has been known.
本発明においても、銅化合物触媒存在下、ｍ−ヒドロキ
シベンジルアルコールとハロベンゼンとを反応させた場
合、ｍ−フェノキシベンジルアルコールの収率は上るも
のの、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率が増
すにつれて、前述の副生成物（２）が増〃口してくるこ
とがわかった。そこで更に本発明者らは反応条件を詳細
に検討して、副生成物置を抑制するためには、反応系中
に添Ｉｎされるアルカリの量及び反応温度が大きく影響
することがわかった。In the present invention, when m-hydroxybenzyl alcohol and halobenzene are reacted in the presence of a copper compound catalyst, the yield of m-phenoxybenzyl alcohol increases, but as the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol increases, It was found that the amount of by-product (2) increased. Therefore, the present inventors further examined the reaction conditions in detail, and found that the amount of alkali added to the reaction system and the reaction temperature have a large effect on suppressing the formation of by-products.
図−１は、本発明実施例４に準じてｍ−ヒドロキシベン
ジルアルコールに対し約３モル倍のブロムベンゼンを用
い、銅粉の８−オキシキノリン錯体触媒、及びジエチレ
ングリコールを添２ｔｏして、１３０°Ｃで反応させた
時の添加した重炭酸カリウムの使用量とｍ−フェノキシ
ベンジルアルコールの収率及び副生酸物生成量との関係
図である。Figure 1 shows the method of using bromobenzene in an amount of about 3 times the mole of m-hydroxybenzyl alcohol according to Example 4 of the present invention, adding 8-oxyquinoline complex catalyst of copper powder, and diethylene glycol, and heating the mixture at 130°C. FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the amount of added potassium bicarbonate used, the yield of m-phenoxybenzyl alcohol, and the amount of by-product acid produced when reacting with C.
また図−２は、図−１における重炭酸カリウムの使用量
を、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールに対し１．２モ
ル倍に一定して、反応温度を変化させた場合の反応温度
と収率、副生成物との関係図である。In addition, Figure 2 shows the reaction temperature, yield, and side effects when the amount of potassium bicarbonate used in Figure 1 was kept constant at 1.2 times the mole of m-hydroxybenzyl alcohol and the reaction temperature was changed. It is a relationship diagram with products.
これらの図よりわかるように、重炭酸カリウムの使用量
の増加に伴ない副生成物（５）の生成量も比例し、また
反応温度も特定節、囲を維持しない限り温度上昇に伴な
い副生成物が増加して目的生成物の収率が低下すること
がわかる。As can be seen from these figures, as the amount of potassium bicarbonate used increases, the amount of by-product (5) produced also increases proportionally, and unless the reaction temperature also maintains a certain range, the amount of by-product (5) increases as the temperature rises. It can be seen that the product increases and the yield of the desired product decreases.
本発明は、これらの知見にもとすき完成されたものであ
る。即ち本発明は、銅化合物触媒の存在下、ハロベンゼ
ンとｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとを、ｍ−ヒド
ロキシベンジルアルコール１モルに対して１．０〜２．
０グラム当量の水酸化アルカリ、炭酸アルカリまたは重
炭酸アルカリの一種以とを用い、１１０〜１５０°Ｃの
反応温度で反応させることを特徴とする工業的に有利な
ｍ−フェノキシベンジルアルコールの製造方法である。The present invention has been completed based on these findings. That is, in the present invention, halobenzene and m-hydroxybenzyl alcohol are mixed in the presence of a copper compound catalyst in an amount of 1.0 to 2.0% per mole of m-hydroxybenzyl alcohol.
An industrially advantageous method for producing m-phenoxybenzyl alcohol, characterized by using 0 gram equivalent of alkali hydroxide, alkali carbonate or alkali bicarbonate at a reaction temperature of 110 to 150°C. It is.
本発明において使用する水酸化アルカリとしては水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウム、炭酸アルカリとして
は炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム及び夫々の重炭酸
塩が好適で、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール１モル
に対して１、Ｏ〜２．Ｑグラム当量、好ましくは１゜０
〜１，４グラム当量使用する。The alkali hydroxide used in the present invention is preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, and the alkali carbonate is preferably sodium carbonate or potassium carbonate and their respective bicarbonates. ~2. Q gram equivalent, preferably 1°0
~1.4 gram equivalents are used.
またハロベンゼンは、ブロムベンゼンの外にクロルベン
ゼンを用いても比較的高収率で得ることができ、ハロベ
ンゼンの使用量は自溶媒として使用するのが好ましいの
で、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールに対し１．５〜
５モル倍の過剰に使用したがよい。Furthermore, halobenzene can be obtained in a relatively high yield even when chlorobenzene is used in addition to bromobenzene, and it is preferable to use halobenzene as an autosolvent, so the amount of halobenzene used is 1. 5~
It is preferable to use a 5-fold molar excess.
本発明方法において使用する銅化合物触媒としては、銅
粉、ハロゲン化銅、炭酸銅などをそのまま単独使用して
も差し支えないが、目的生成物を高収率で得るためには
これらの銅を錯体形成物として用いるのが好ましい。特
に本発明においてはｍ−フェノキシトルエンの製造方法
において公知の、８−オキシキノリン銅錯体（特開昭５
９−１３４７４３）や、酢酸アルカリ金属塩銅錯体が好
ましい触媒である。８−オキシキノリン銅錯体を用いる
場合は、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールに対し０．
５〜５．０モルチの範囲で使用するのがよい。As the copper compound catalyst used in the method of the present invention, copper powder, copper halide, copper carbonate, etc. may be used alone as they are, but in order to obtain the desired product in high yield, these coppers may be complexed. It is preferable to use it as a formed product. In particular, in the present invention, an 8-oxyquinoline copper complex (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 5-11911), which is known in the method for producing m-phenoxytoluene, is used.
9-134743) and acetic acid alkali metal salt copper complexes are preferred catalysts. When using 8-oxyquinoline copper complex, 0.0% to m-hydroxybenzyl alcohol.
It is preferable to use it in a range of 5 to 5.0 mol.
また本発明方法においては、前記特開昭５９−１３４７
４３号公報に記載されている式。Furthermore, in the method of the present invention,
The formula described in Publication No. 43.
Ｒ１−０−＋ＣＨ２ＣＨ２０→、 Ｒ２（式中Ｒ１、Ｒ
２は水素原子、メチル基またはエチル基、ｎは１〜１０
の整数を、示す。）で表わされるアルキレングリコール
類、特にジエチレングリコールを銅錯体と併用するのが
好ましく、その使用量はｍ−ヒドロキシベンジルアルコ
ールに対して０．１〜１０重量％の範囲がよい。R1-0-+CH2CH20→, R2 (in the formula R1, R
2 is a hydrogen atom, methyl group or ethyl group, n is 1 to 10
Indicates an integer of . ) It is preferable to use alkylene glycols, especially diethylene glycol, in combination with the copper complex, and the amount used is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight based on m-hydroxybenzyl alcohol.
反応は常圧下で１１０〜１５０℃、好ましくは１２０〜
１４０℃の範囲で５〜４０時間程度行なう。反応温度が
この範囲以上に上昇すれば、副生成物（３）が増加し、
またこの範囲以下では副生成物（３）は抑制できるもの
の転化率が低下する。またｍ−ヒドロキシベンジルアル
コールに対し、アルカリを増加することによって副生成
物置は増加するものの転化率は上昇し、逆にアルカリの
使用量を減らせば副生成物置は抑制されるものの転化率
が低下するので、反応温度はアルカリの使用量にあわせ
て適宜最適温度は設定される。The reaction is carried out under normal pressure at 110-150°C, preferably 120-150°C.
This is carried out at a temperature of 140°C for about 5 to 40 hours. If the reaction temperature rises above this range, the by-product (3) will increase,
Further, below this range, although the by-product (3) can be suppressed, the conversion rate decreases. Furthermore, for m-hydroxybenzyl alcohol, increasing the amount of alkali increases the amount of by-products but increases the conversion rate; conversely, reducing the amount of alkali used suppresses the amount of by-products but decreases the conversion rate. Therefore, the optimum reaction temperature is appropriately set according to the amount of alkali used.
以下実施例を示す。Examples are shown below.
実施例１
ｍ −）−暫ロ土ｑノペ１ノリルフル１−ル５０−０．
９（０，４０モル）、ブロムベンゼン１９２．０．９（
１，２２モル）および炭酸カリウム３３．４Ｆ（０，２
４モル）を混合し、さらに沃化第一銅１．０ｇ、８−オ
キシキノリン１．０ Ｉ！およびジエチレングリコール
５．Ｏｌを加えた。不活性ガス雰囲気下、１００℃で１
時間撹拌し、生成した水の大部分を除去し、さらに１３
０℃に昇温して１５時間撹拌した。反応液は冷却し５％
冷硫酸を２００ゴ加え、エーテル抽出し、エーテル層は
飽和１ソウ水洗、飽和食塩水洗後坊硝で乾燥した。ＧＬ
Ｃ分析により、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転
化率９９％、ｍ−フェノキシベンジルアルコールへの選
択率および収率はそれぞれ９９チ、９８チであった。ま
た（４）の生成量は１チであった。エーテル溶媒を留去
し、残留物を減圧蒸留して、純粋なｍ−フェノキシベン
ジルアルコール（沸点１７０〜１７４℃（９龍Ｈｇ ）
、収量７６．２．９．単離収率（９５チ））が得られた
。Example 1 m-)-Temporary soil q Nope 1 Norylfur 1-R 50-0.
9 (0.40 mol), bromobenzene 192.0.9 (
1,22 mol) and potassium carbonate 33.4F (0,2
4 mol), and further mixed with 1.0 g of cuprous iodide and 1.0 I! of 8-oxyquinoline. and diethylene glycol5. Added Ol. 1 at 100℃ under an inert gas atmosphere
Stir for 1 hour to remove most of the water produced, and then stir for 13 hours.
The temperature was raised to 0°C and stirred for 15 hours. The reaction solution was cooled to 5%
200 g of cold sulfuric acid was added and extracted with ether, and the ether layer was washed with saturated water and saturated saline, and then dried over boiling water. GL
C analysis showed that the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol was 99%, and the selectivity and yield to m-phenoxybenzyl alcohol were 99 and 98, respectively. The amount of (4) produced was 1. The ether solvent was distilled off, and the residue was distilled under reduced pressure to obtain pure m-phenoxybenzyl alcohol (boiling point 170-174°C (9 dragons Hg)).
, Yield 76.2.9. An isolated yield of 95% was obtained.
実施例２
ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール５０．０ ｇ（０，
４０モル）、クロルベンゼン３ｏｏ、ｏ＆（２，６４モ
ル）および炭酸カリウム３３．４９ｃｏ、２４モル）を
混合し、さらに沃化第一銅１，０９．８−オキシキノリ
ン１．ＯＩおよびジエチレングリコール５．０．９を加
えた。不活性ガス雰囲気上昇温し、生成した水はクロル
ベンゼンとの共沸により除去し、さらに還流下（１３０
〜１３２℃）３６時間撹拌した。実施例１と同様に後処
理した後、得られた混合物はＧＬＣ分析を行なったとこ
ろ、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率７０％
、ｍ−フェノキシベンジルアルコールへの選択率および
収率はそれぞれ７１％、５０チでありた。Example 2 m-hydroxybenzyl alcohol 50.0 g (0,
40 mol), chlorobenzene 3oo,o& (2.64 mol) and potassium carbonate 33.49co, 24 mol), and further cuprous iodide 1,09.8-oxyquinoline 1. OI and diethylene glycol 5.0.9 were added. The temperature was raised in an inert gas atmosphere, and the generated water was removed by azeotropy with chlorobenzene, and then heated under reflux (130
~132°C) for 36 hours. After post-treatment in the same manner as in Example 1, the resulting mixture was subjected to GLC analysis, and the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol was 70%.
, the selectivity and yield to m-phenoxybenzyl alcohol were 71% and 50%, respectively.
また囚の生成は殆んどみられなかった。Also, almost no prisoners were observed.
実施例３
ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールｓｏ、ｏｌｃｏ、４
０モル）、ブロムベンゼン１９２．０．９（１，２２モ
ル）および水酸化ナトリウム１９．２＃（０１８モル）
を混合し、さらに銅粉１．０．ｊｉ＋、８−オキシキノ
リン１．０ｐおよびジエチレングリコール５．０！！を
加えた。反応および後処理は実施例１に従う。ＧＬＣ分
析よりｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率９６
％、ｍ−フェノキシベンジルアルコールへの選択率およ
び収率はそれぞれ９６チ、９２％であった。また囚の生
成量は２％であった。Example 3 m-hydroxybenzyl alcohol so, olco, 4
0 mol), bromobenzene 192.0.9 (1.22 mol) and sodium hydroxide 19.2# (018 mol)
and further add copper powder 1.0. ji+, 8-oxyquinoline 1.0p and diethylene glycol 5.0! ! added. Reaction and work-up follow Example 1. Based on GLC analysis, the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol was 96.
%, selectivity to m-phenoxybenzyl alcohol, and yield were 96% and 92%, respectively. The amount of prisoners produced was 2%.
実施例４
ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール５０．０Ｆ（０，４
０モル）、ブロムベンゼン１９２．０＆（１，２２モル
）および重炭酸カリウム４８．１．！？（０，４８モル
）を混合し、さらに銅粉１．０！Ｉ、８−オキシキノリ
ンｉ、ｏＦおよびジエチレングリコール５．０９を加え
た。反応および後処理は実施例１に従う。ＧＬＣ分析よ
りｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率９９％、
ｍ−フェノキシベンジルアルコールへの選択率および収
率はそれぞれ０．チ１，８チ、ありえ。まえ。。生よ、
よｉでありだ。Example 4 m-Hydroxybenzyl alcohol 50.0F (0,4
0 mol), bromobenzene 192.0 & (1,22 mol) and potassium bicarbonate 48.1. ! ? (0.48 mol) and further copper powder 1.0! 5.09 of I,8-oxyquinoline i,oF and diethylene glycol were added. Reaction and work-up follow Example 1. Based on GLC analysis, the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol was 99%,
The selectivity and yield to m-phenoxybenzyl alcohol are each 0. Chi1,8chi, yes. front. . Life,
It's okay.
実施例５
実施例４において行った反応温度＄１３０℃をｉｉｏ℃
に変えて行った以外は実施例４と全く同様に反応、後処
理を行なったところ、ＧＬＣ分析より、ｍ−ヒドロキシ
ベンジルアルコールの転化率８７％、ｍ−フェノキシベ
ンジルアルコールへの選択率および収率はそれぞれ９．
１ ％、８２％でありだ。また（８）の生成量は１％で
あった。Example 5 The reaction temperature performed in Example 4, $130°C, was changed to iio°C.
The reaction and post-treatment were carried out in the same manner as in Example 4, except that the reaction and post-treatment were carried out in the same manner as in Example 4. As a result of GLC analysis, the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol was 87%, the selectivity and yield to m-phenoxybenzyl alcohol. are 9.
1%, 82%. Moreover, the production amount of (8) was 1%.
比較例−１
実施例４において反応温度を１６０℃で行つた以外は実
施例４と全く同様に反応、後処理を行ったところＧＬＣ
分析よりｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率９
９％、ｍ−フェノキシベンジル、アルコールへの選択率
および収率はそれぞれ８１チ、８０チでありた。また囚
の生成量は１２チであった。Comparative Example-1 The reaction and post-treatment were carried out in the same manner as in Example 4 except that the reaction temperature was 160°C.
Analysis shows that the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol is 9.
The selectivity and yield to 9%, m-phenoxybenzyl and alcohol were 81 and 80, respectively. The amount of prisoners produced was 12 chi.
実施例６
ム当ｌ）使用した以外は実施例４と全く同様に反応、後
処理を行なったところ、ＧＬＣ分析よりｍ−ヒドロキシ
ベンジルアルコールの転化率９９．５’Ｉｒ、ｍ−フェ
ノキシベンジルアルコールへの選択率および収率はそれ
ぞれ８８％、８７．５％であった。またＧυの生成量は
ｌｏ％であった。Example 6 The reaction and post-treatment were carried out in exactly the same manner as in Example 4, except that 20% of m-phenoxybenzyl alcohol was used, and GLC analysis showed that the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol was 99.5'Ir, and m-phenoxybenzyl alcohol was used. The selectivity and yield were 88% and 87.5%, respectively. Furthermore, the amount of Gυ produced was lo%.
比較例−２
ラム当量）使用した以外は実施例４と全く同様に反応、
後処理を行ったところ、ＧＬＣ分析よりｍ−ヒドロキシ
ベンジルアルコールの転化率８９％、ｍ−フェノキシベ
ンジルアルコールへの選択率および収率はそれぞれ９２
％、８２％であった。また囚の生成量は０．５％であっ
た。Comparative Example-2 The reaction was carried out in exactly the same manner as in Example 4 except that ram equivalent) was used.
After post-treatment, GLC analysis showed that the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol was 89%, and the selectivity and yield to m-phenoxybenzyl alcohol were 92%.
%, 82%. The amount of particles produced was 0.5%.
実施例７
実施例１において、触媒８−オキシキノリンに変えて、
酢酸ナトリウム１．０ｇを使用し、実施例１と全く同様
の反応及び後処理を行った。ＧＬＣ分析より、ｍ−ヒド
ロキシベンジルアルコールの転化率９９％、ｍ−フェノ
キシベンジルアルコールの選択率および収率はそれぞれ
９６％、９５％であった。また（３）の生成量は３％で
あった。Example 7 In Example 1, instead of the catalyst 8-oxyquinoline,
The reaction and post-treatment were carried out in exactly the same manner as in Example 1 using 1.0 g of sodium acetate. GLC analysis showed that the conversion rate of m-hydroxybenzyl alcohol was 99%, and the selectivity and yield of m-phenoxybenzyl alcohol were 96% and 95%, respectively. Moreover, the production amount of (3) was 3%.
図−１は、本発明方法における反応温度１３０°Ｃにお
いてのｍ−ヒドロキシベンジルアルコールに対する重炭
酸カリの使用量と、ｍ−フェノキシベンジルアルコール
の収率及び副生成物ｍ−フエ２ツキジベンジルフェニル
エーテル生成量との関係図である。
図−２は、本発明方法におけるｍ−ヒドロキシベンジル
アルコールに対し重炭酸カリを１．２モル倍使用した時
の反応温度と１ｍ−フェノキシベンジルアルコールの収
率及び副生成物ｍ−フェノキシベンジルフェニルエーテ
ル生成量との関係図である。Figure 1 shows the amount of potassium bicarbonate used relative to m-hydroxybenzyl alcohol, the yield of m-phenoxybenzyl alcohol, and the by-product m-phenylene dibenzyl phenyl ether at a reaction temperature of 130°C in the method of the present invention. It is a relationship diagram with the amount of production. Figure 2 shows the reaction temperature, yield of 1m-phenoxybenzyl alcohol, and by-product m-phenoxybenzylphenyl ether when 1.2 moles of potassium bicarbonate is used relative to m-hydroxybenzyl alcohol in the method of the present invention. It is a relationship diagram with the amount of production.
Claims (5)
シベンジルアルコールとを、ｍ−ヒドロキシベンジルア
ルコール１モルに対して１．０〜２．０グラム当量の水
酸化アルカリ、炭酸アルカリまたは重炭酸アルカリの一
種以上を用い、１１０〜１５０℃の反応温度で反応させ
ることを特徴とするｍ−フェノキシベンジルアルコール
の製造方法。(1) In the presence of a copper compound, halobenzene and m-hydroxybenzyl alcohol are mixed with 1.0 to 2.0 gram equivalents of alkali hydroxide, alkali carbonate, or alkali bicarbonate per mole of m-hydroxybenzyl alcohol. A method for producing m-phenoxybenzyl alcohol, which comprises using one or more types of alcohol and reacting at a reaction temperature of 110 to 150°C.
カリ金属塩の銅錯体形成化合物である特許請求の範囲第
（１）項記載の方法。(2) The method according to claim (1), wherein the copper compound is a copper complex-forming compound of 8-oxyquinoline or an alkali metal acetate.
囲第（１）項記載の方法。(3) The method according to claim (1), wherein the reaction temperature is 120 to 140°C.
ルカリの使用量が、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール
１モルに対し、１．０〜１．４グラム当量である特許請
求の範囲第（１）項記載の方法。(4) Claim (1), wherein the amount of alkali hydroxide, alkali carbonate, or alkali bicarbonate used is 1.0 to 1.4 gram equivalents per mole of m-hydroxybenzyl alcohol. the method of.
ールに対し、１．５〜５モル倍用いる特許請求の範囲第
（１）項記載の方法。(5) The method according to claim (1), in which halobenzene is used 1.5 to 5 times by mole relative to m-hydroxybenzyl alcohol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60024542A JPS61186339A (en) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Production of m-phenoxybenzyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60024542A JPS61186339A (en) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Production of m-phenoxybenzyl alcohol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61186339A true JPS61186339A (en) | 1986-08-20 |
| JPH0471899B2 JPH0471899B2 (en) | 1992-11-16 |
Family
ID=12141033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60024542A Granted JPS61186339A (en) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Production of m-phenoxybenzyl alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61186339A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6442449A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-14 | Ihara Chemical Ind Co | Production of p-phenoxyphenol |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4861443A (en) * | 1971-12-03 | 1973-08-28 |
-
1985
- 1985-02-13 JP JP60024542A patent/JPS61186339A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4861443A (en) * | 1971-12-03 | 1973-08-28 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6442449A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-14 | Ihara Chemical Ind Co | Production of p-phenoxyphenol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0471899B2 (en) | 1992-11-16 |
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