JPS61178441A - パウダ−コ−テイング用乳白フリツト - Google Patents
パウダ−コ−テイング用乳白フリツトInfo
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- JPS61178441A JPS61178441A JP1571885A JP1571885A JPS61178441A JP S61178441 A JPS61178441 A JP S61178441A JP 1571885 A JP1571885 A JP 1571885A JP 1571885 A JP1571885 A JP 1571885A JP S61178441 A JPS61178441 A JP S61178441A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐薬品性、耐熱水性に優れたパウダーコーティ
ング用乳白フリットに関するものである（従来の技術） 従来のほうろうフリットは粘土とともに湿式粉砕して釉
薬となし、これを金属表面にディッピング、スプレー掛
等の方法により施釉し焼成するものが普通であるが、数
年前からフリット粒子を静電圧を利用して金属表面に付
着させるパうダーコーティングが脚光を浴びている。こ
の技法においてはフリット粒子の付着性を向上させるた
めに電気抵抗値の高いフリットが用いられ、表面にアル
コキシシランやオルガノポリシロキサン等の電気抵抗値
の高い有機物質を被覆したパウダーコーティング用のフ
リントが用いられている。（例えば、特開昭５２−９８
７２１号公報、特開昭５ｉ−７００５号公報） （発明が解決しようとする問題点） ところがこのような従来のパウダーコーティング用のフ
リットは施釉面を鏡面としやすい反面耐薬品性及び耐熱
水性が著しく劣るため、煮沸器物、浴槽、流し台のよう
な過酷な条件下で使用される器物には不適当とされてい
た。本発明は上記のような従来の問題点を解決し、パウ
ダーコーティングに適する高い付着性を持ち、しかも、
耐薬品性及び耐熱水性に優れたパウダーコーティング用
乳白フリットを目的として完成されたものである（問題
点を解決するための手段） 本発明は３．１〜１２．０％（重量％、以下同じ）のＡ
１ ｚ Ｏｓ及び５〜２５％のＢ２０．を必須的に含
有するＲｚｏｓ 成分と、１２．５％以下（７）Ｎ、１
０を含有するＲｈｏ成分と、Ｔ ｉ Ｏｔ １０〜２５
％かつｓｂ意０．４〜１５％又はＴ ｉ Ｏｔ ＋ Ｚ
ｒ ＯＨ＋Ｓ ｂｔｏｓ４〜３５％のいずれかの条件
を満足する乳白成分と、３５〜５５％のＳｔｏｗ と、
１０％以下のＦと、１０％以下のＰ ｚ Ｏｓ と、１
０％以下のＲＯ酸成分、３％以下のＭｏｂ、と、必要に
応じて添加される着色成分とから成ることを特徴とする
ものである。
ング用乳白フリットに関するものである（従来の技術） 従来のほうろうフリットは粘土とともに湿式粉砕して釉
薬となし、これを金属表面にディッピング、スプレー掛
等の方法により施釉し焼成するものが普通であるが、数
年前からフリット粒子を静電圧を利用して金属表面に付
着させるパうダーコーティングが脚光を浴びている。こ
の技法においてはフリット粒子の付着性を向上させるた
めに電気抵抗値の高いフリットが用いられ、表面にアル
コキシシランやオルガノポリシロキサン等の電気抵抗値
の高い有機物質を被覆したパウダーコーティング用のフ
リントが用いられている。（例えば、特開昭５２−９８
７２１号公報、特開昭５ｉ−７００５号公報） （発明が解決しようとする問題点） ところがこのような従来のパウダーコーティング用のフ
リットは施釉面を鏡面としやすい反面耐薬品性及び耐熱
水性が著しく劣るため、煮沸器物、浴槽、流し台のよう
な過酷な条件下で使用される器物には不適当とされてい
た。本発明は上記のような従来の問題点を解決し、パウ
ダーコーティングに適する高い付着性を持ち、しかも、
耐薬品性及び耐熱水性に優れたパウダーコーティング用
乳白フリットを目的として完成されたものである（問題
点を解決するための手段） 本発明は３．１〜１２．０％（重量％、以下同じ）のＡ
１ ｚ Ｏｓ及び５〜２５％のＢ２０．を必須的に含
有するＲｚｏｓ 成分と、１２．５％以下（７）Ｎ、１
０を含有するＲｈｏ成分と、Ｔ ｉ Ｏｔ １０〜２５
％かつｓｂ意０．４〜１５％又はＴ ｉ Ｏｔ ＋ Ｚ
ｒ ＯＨ＋Ｓ ｂｔｏｓ４〜３５％のいずれかの条件
を満足する乳白成分と、３５〜５５％のＳｔｏｗ と、
１０％以下のＦと、１０％以下のＰ ｚ Ｏｓ と、１
０％以下のＲＯ酸成分、３％以下のＭｏｂ、と、必要に
応じて添加される着色成分とから成ることを特徴とする
ものである。
本発明において必須的に含有されるＡｌｔｏｚはフリッ
トの耐薬品性及び耐熱水性を増加させる成分であり、３
．１％以下では目的とする効果が得られず、１２．０％
を越えると耐酸性の劣化を生ずるので３．１〜１２．０
％の範囲とする必要がある。Ｂ２ＯＷは５％未満ではフ
リットの溶融性、乳白性が不十分であり、２５％を越す
と耐熱水性の劣化を生ずるので５〜２５％の範囲とする
必要がある。
トの耐薬品性及び耐熱水性を増加させる成分であり、３
．１％以下では目的とする効果が得られず、１２．０％
を越えると耐酸性の劣化を生ずるので３．１〜１２．０
％の範囲とする必要がある。Ｂ２ＯＷは５％未満ではフ
リットの溶融性、乳白性が不十分であり、２５％を越す
と耐熱水性の劣化を生ずるので５〜２５％の範囲とする
必要がある。
ＮａｚＯｌＫ ｔ ＯＳＬ ｌｘ Ｏ等のＲｚｏ成分は
フリットの溶融を容易化し、低融点化を図るための成分
であり、総量を０．５〜３０％の範囲とすることが好ま
しい、またＲ ｔ Ｏ成分中、特にＮａｘＯはフリット
の電気的特性を左右する成分であり、フリットにパウダ
ーコーティング用フリットとして好適な安定した帯電性
、付着性を持たせるためには１２゜５％以下とすること
が好ましい、フリットを乳白化させるためには、Ｔ ｉ
Ｏｚ １０〜２５％、５ｂｚＯｓ４〜１５％又はＴ
ｉ ＯＨ＋ Ｚ ｒ Ｏｘ ＋ Ｓ ｂｔ０２ ４〜３
５％のいずれかの条件を満足する乳白成分を含有させる
一８ｂｚＯｘは５ｂ２Ｏｓの形で添加してもよい、これ
らの乳白成分はいずれも上記含有率未満では十分な乳白
化を行わせることができず、逆に上記含有率を越えると
耐熱水性、耐薬品性が劣化する。ＳｉＯ□は主要なガラ
ス形成酸化物で・あり、３５％５％未満耐熱水性、耐酸
性の劣化が認められ、５５％を越えるとフリットが難溶
性となるので３５〜５５％の範囲とすることが好ましい
、ＭｇＯ１Ｃａｂｓ ＺｎＯ１Ｂａｄ、ＳｒＯ等のＲＯ
酸成分総量が１０％を越えると耐熱水性、耐薬品性、乳
白性が低下する傾向を示すので１０％以下とすることが
好ましい、このほか本発明のフリット中には１０％以下
のＦ１１０％以下のＰ ！ Ｏｓ、３％以下のＭ ｏ
Ｏｓ等が含有される。Ｆはフリットの溶融性を向上させ
るうえに有効であるが、１０％を越えると耐熱水性、耐
酸性の劣化を招く、Ｐｒｏｓは低融点化に効果があり、
しかも高温における粘性低下が少ないので低温焼成が可
能で焼き切れしにくいフリットを得るために好ましい成
分であるが、１０％を越えると耐薬品性、耐熱水性の劣
化を招（、ＭｏＯ３は耐酸性を向上させる成分であるが
、３％を越えると表面に異物結晶が発生するので３％以
下とすることが望ましい。
フリットの溶融を容易化し、低融点化を図るための成分
であり、総量を０．５〜３０％の範囲とすることが好ま
しい、またＲ ｔ Ｏ成分中、特にＮａｘＯはフリット
の電気的特性を左右する成分であり、フリットにパウダ
ーコーティング用フリットとして好適な安定した帯電性
、付着性を持たせるためには１２゜５％以下とすること
が好ましい、フリットを乳白化させるためには、Ｔ ｉ
Ｏｚ １０〜２５％、５ｂｚＯｓ４〜１５％又はＴ
ｉ ＯＨ＋ Ｚ ｒ Ｏｘ ＋ Ｓ ｂｔ０２ ４〜３
５％のいずれかの条件を満足する乳白成分を含有させる
一８ｂｚＯｘは５ｂ２Ｏｓの形で添加してもよい、これ
らの乳白成分はいずれも上記含有率未満では十分な乳白
化を行わせることができず、逆に上記含有率を越えると
耐熱水性、耐薬品性が劣化する。ＳｉＯ□は主要なガラ
ス形成酸化物で・あり、３５％５％未満耐熱水性、耐酸
性の劣化が認められ、５５％を越えるとフリットが難溶
性となるので３５〜５５％の範囲とすることが好ましい
、ＭｇＯ１Ｃａｂｓ ＺｎＯ１Ｂａｄ、ＳｒＯ等のＲＯ
酸成分総量が１０％を越えると耐熱水性、耐薬品性、乳
白性が低下する傾向を示すので１０％以下とすることが
好ましい、このほか本発明のフリット中には１０％以下
のＦ１１０％以下のＰ ！ Ｏｓ、３％以下のＭ ｏ
Ｏｓ等が含有される。Ｆはフリットの溶融性を向上させ
るうえに有効であるが、１０％を越えると耐熱水性、耐
酸性の劣化を招く、Ｐｒｏｓは低融点化に効果があり、
しかも高温における粘性低下が少ないので低温焼成が可
能で焼き切れしにくいフリットを得るために好ましい成
分であるが、１０％を越えると耐薬品性、耐熱水性の劣
化を招（、ＭｏＯ３は耐酸性を向上させる成分であるが
、３％を越えると表面に異物結晶が発生するので３％以
下とすることが望ましい。
このほかフリットに各種の色彩を与えるための着色成分
として、ＣｏＯ、Ｎｉ０１Ｃｒｔｏｓ １Ｆ ｅ＠Ｏｘ
、Ｃｕ０ｓ Ｖ２Ｏｓ等のうちの一種又は二種以上を
総量１２％以下の範囲で外記添加してもよい。
として、ＣｏＯ、Ｎｉ０１Ｃｒｔｏｓ １Ｆ ｅ＠Ｏｘ
、Ｃｕ０ｓ Ｖ２Ｏｓ等のうちの一種又は二種以上を
総量１２％以下の範囲で外記添加してもよい。
以上の組成を持つ本発明のパウダーコーティング用乳白
フリットは後述する実施例からも明らかなようにパウダ
ーコーティングされた際に優れた付着力を示し、しかも
耐薬品性、耐熱水性に優れたものであるから、これを粉
体化したうえ金属素地表面に静電的に付着させれば過酷
な使用条件にも耐える優れた乳白色のほうろう製品を得
ることができる。
フリットは後述する実施例からも明らかなようにパウダ
ーコーティングされた際に優れた付着力を示し、しかも
耐薬品性、耐熱水性に優れたものであるから、これを粉
体化したうえ金属素地表面に静電的に付着させれば過酷
な使用条件にも耐える優れた乳白色のほうろう製品を得
ることができる。
（実施例）
第１表の実施例１〜１３及び比較例１４〜２８の組成と
なるように原料を調合し、１２００〜１３００℃で溶融
、急冷して乳白フリットを製造した。これらの乳白フリ
ットを実施例１−１３及び比較例１４〜１８のものはカ
プリング剤で処理してパウダーコーティング用乳白フリ
ットとし、予め下釉が焼付けられた鋼板に静電粉体用ガ
ンを用いて一１００ｋＶの静電圧を印加して施釉し焼成
した。一方、比較例１９〜２８のフリットはフリッ）１
００重量部に粘土６部、塩化カリ０．２部、水４５部を
加えてミル粉砕し、２００メツシユ篩に５ｇ残るように
調整したスリップをスプレー、ディッピング等の方法で
同様の鋼板に施釉し、乾燥、焼成した。このようにして
得られた各試験片について耐酸スポットテスト、質量減
耐酸試験、質量減耐アルカリ試験、質量減耐熱水性試験
、付着力評価を行ったところ、第２表に示すように実施
例１〜１３のフリットは優れた特性を示し、またいずれ
も優れた乳白色を呈した。なお、各試験方法は次のとお
りである。
なるように原料を調合し、１２００〜１３００℃で溶融
、急冷して乳白フリットを製造した。これらの乳白フリ
ットを実施例１−１３及び比較例１４〜１８のものはカ
プリング剤で処理してパウダーコーティング用乳白フリ
ットとし、予め下釉が焼付けられた鋼板に静電粉体用ガ
ンを用いて一１００ｋＶの静電圧を印加して施釉し焼成
した。一方、比較例１９〜２８のフリットはフリッ）１
００重量部に粘土６部、塩化カリ０．２部、水４５部を
加えてミル粉砕し、２００メツシユ篩に５ｇ残るように
調整したスリップをスプレー、ディッピング等の方法で
同様の鋼板に施釉し、乾燥、焼成した。このようにして
得られた各試験片について耐酸スポットテスト、質量減
耐酸試験、質量減耐アルカリ試験、質量減耐熱水性試験
、付着力評価を行ったところ、第２表に示すように実施
例１〜１３のフリットは優れた特性を示し、またいずれ
も優れた乳白色を呈した。なお、各試験方法は次のとお
りである。
箪２表
ｆｉｌ耐酸スポット手スト
ＪＩＳ Ｒ４３０１５・９ ・ｌのクエン酸による常温
スポット試験法に準する方法で、１０％クエン酸溶液を
試験片上に置かれた３Ｘ３ａａの３枚重ねの濾紙の上か
らスポイトで滴下し、濾紙を十分に湿らせた後常温で１
５分間放置し、その表面光沢の変化を評価する。
スポット試験法に準する方法で、１０％クエン酸溶液を
試験片上に置かれた３Ｘ３ａａの３枚重ねの濾紙の上か
らスポイトで滴下し、濾紙を十分に湿らせた後常温で１
５分間放置し、その表面光沢の変化を評価する。
（２）質量減耐酸性試験
ｒｓｏ −２７３３に準する試験装置を用いて６％クエ
ン酸溶液４５０ｍｌ１中に試験片を入れ沸騰状態で６時
間保持した後にほうろう層（液相試験片）の減量値を測
定する。測定値は３試験片の平均値を取りｇ／ゴの単位
で示す。
ン酸溶液４５０ｍｌ１中に試験片を入れ沸騰状態で６時
間保持した後にほうろう層（液相試験片）の減量値を測
定する。測定値は３試験片の平均値を取りｇ／ゴの単位
で示す。
（３）質量減耐熱水性試験
（２）と同じ試験装置を用い、純水４５０ｍｐ中に試験
片を入れ沸騰状態で４８時間保持した後に液相試験片及
び気相試験片のほうろう層の減量値を測定する。測定値
は３試験片の平均値を取りｇ／ゴ／ｄａｙの単位で示す
。なお分子は液相試験片のデータ、分母は気相試験片の
データである。
片を入れ沸騰状態で４８時間保持した後に液相試験片及
び気相試験片のほうろう層の減量値を測定する。測定値
は３試験片の平均値を取りｇ／ゴ／ｄａｙの単位で示す
。なお分子は液相試験片のデータ、分母は気相試験片の
データである。
（４ンｆｌ減耐アルカリ性試験
ＩＳＯ−２７３４に準する試験装置を用いて５％ピロリ
ン酸ナトリうム溶液中に試験片を入れ、９０℃±１℃の
恒温槽中に６時間保持した後にほうろう層（液相試験片
）の減量値を測定する。測定値は３試験片の平均値を取
り、ｇ／ｎｆの単位で示す。
ン酸ナトリうム溶液中に試験片を入れ、９０℃±１℃の
恒温槽中に６時間保持した後にほうろう層（液相試験片
）の減量値を測定する。測定値は３試験片の平均値を取
り、ｇ／ｎｆの単位で示す。
（５）付着力評価
粉体化されたフリットを１００ ｖａ Ｘ １００ ｍ
Ｘ １．２ｔｌのほうろう用鋼板に静電的に付着させ
、焼成することなく ０．２８に＋ｒ／ ｃｊの衝撃を
与えてフリットの落下量を測定し、落下しなかった割合
を％で示した。
Ｘ １．２ｔｌのほうろう用鋼板に静電的に付着させ
、焼成することなく ０．２８に＋ｒ／ ｃｊの衝撃を
与えてフリットの落下量を測定し、落下しなかった割合
を％で示した。
（発明の効果）
本発明のパウダーコーティング用乳白フリットは以上の
実施例による説明からも明らかなように、パウダーコー
ティングに適する優れた付着力を有し、しかも耐薬品性
と耐熱水性に優れたものであるから、この乳白フリット
を用いた本発明のパウダーコーティング方法によれば自
動的、機械的に耐薬品性と耐熱水性に優れた乳白はうろ
う層を持つほうろう製品を製造することができる。従っ
て本発明によれば従来はパウダーコーティング方法を用
いることができなかった煮沸器物、浴槽、流し台等に対
してもパウダーコーティング方法によって容易に乳白色
のほうろう掛けができることとなる。よって本発明は従
来の問題点を一掃したものとして、産業の発展に寄与す
るところは極めて大なものである。
実施例による説明からも明らかなように、パウダーコー
ティングに適する優れた付着力を有し、しかも耐薬品性
と耐熱水性に優れたものであるから、この乳白フリット
を用いた本発明のパウダーコーティング方法によれば自
動的、機械的に耐薬品性と耐熱水性に優れた乳白はうろ
う層を持つほうろう製品を製造することができる。従っ
て本発明によれば従来はパウダーコーティング方法を用
いることができなかった煮沸器物、浴槽、流し台等に対
してもパウダーコーティング方法によって容易に乳白色
のほうろう掛けができることとなる。よって本発明は従
来の問題点を一掃したものとして、産業の発展に寄与す
るところは極めて大なものである。
特許出願人 日本フリット株式会社
手続補正書く自発）
昭和６０年４月５日
特許庁長官 志 賀 学 殿
２、発明の名称
パウダーコーティング用乳白フリット
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 愛知県半田市旭町１丁目５０番地の３４
、代理人 ６、補正の内容 ｉｌｌ、願書を別紙のとおり。
、代理人 ６、補正の内容 ｉｌｌ、願書を別紙のとおり。
（２）、明細書第１３頁第１８行に「本発明の」とある
を削除する。
を削除する。
（３）、明細書第１３頁第１９行〜第２０行に「自動的
、機械的に」とあるを削除する。
、機械的に」とあるを削除する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重量比で３．１〜１２．０％のＡｌ＿２Ｏ＿３及び
５〜２５％のＢ＿２Ｏ＿３を必須的に含有するＲ＿２Ｏ
＿３成分と、１２．５％以下のＮａ＿２Ｏを含有するＲ
＿２Ｏ成分と、ＴｉＯ＿２１０〜２５％かつＳｂ＿２Ｏ
＿３４〜１５％又はＴｉＯ＿２＋ＺｒＯ＿２＋Ｓｂ＿２
Ｏ＿３４〜３５％のいずれかの条件を満足する乳白成分
と、３５〜５５％のＳｉＯ＿２と、１０％以下のＦと、
１０％以下のＰ＿２Ｏ＿３と、１０％以下のＲＯ成分と
、３％以下のＭｏＯ＿３と、必要に応じて添加される着
色成分とから成ることを特徴とするパウダーコーティン
グ用乳白フリット。 ２、着色成分がＣｏＯ、ＮｉＯ、ＭｎＯ＿２、Ｃｒ＿２
Ｏ＿３、Ｆｅ＿２Ｏ＿３、ＣｕＯ、Ｖ＿２Ｏ＿５のグル
ープから選択された１種又は２種以上のものである特許
請求の範囲第１項記載のパウダーコーティング用乳白フ
リット。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1571885A JPS61178441A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | パウダ−コ−テイング用乳白フリツト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1571885A JPS61178441A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | パウダ−コ−テイング用乳白フリツト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61178441A true JPS61178441A (ja) | 1986-08-11 |
| JPH0424299B2 JPH0424299B2 (ja) | 1992-04-24 |
Family
ID=11896540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1571885A Granted JPS61178441A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | パウダ−コ−テイング用乳白フリツト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61178441A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5017336A (en) * | 1988-01-22 | 1991-05-21 | Mitsubishi Kinzoku Kabushiki Kaisha | Zironium alloy for use in pressurized nuclear reactor fuel components |
-
1985
- 1985-01-30 JP JP1571885A patent/JPS61178441A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5017336A (en) * | 1988-01-22 | 1991-05-21 | Mitsubishi Kinzoku Kabushiki Kaisha | Zironium alloy for use in pressurized nuclear reactor fuel components |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0424299B2 (ja) | 1992-04-24 |
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