JPS61178410A - 減少した反応性および改善された流動性を有する五酸化リンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、五酸化リンの反応性を減少させかつ流動性を
改良する方法に関する。

従来の技術 へさせることによって製造される五酸化リンはの際に生
成する。斜方晶系変態のうち安定形と準安定形が存在し
、その際安定な形、いわゆるσ形は六方晶系変態を４５
０℃に２４時間加熱することによって得られ、準安定形
、いわゆる０形は六方晶系変態を閉じた系中で４００℃
に２時間加熱することによって製造することができる。

五酸化リンの化学的反応性は、水との反応強度によれば
Ｈ形、σ形、Ｏ形の順序に減少する（　ウ７７！＃（Ｊ
、ＲｌＶＡＮＷＡＺＥＲ）　：　”ホウホラス・アンド
・イック・フンパウンズ”第１巻、１９５８年、第２６
８頁、第２６９頁および第２７６頁参照〕。

しばしば、工業的に製造された六方晶形五酸化リンは高
すぎる反応性を有する。この高い反応性は五酸化リンの
重要な製剤的使用分野、即ちリン酸エステルの製造にお
いて、しばしば好ましからぬ副反応を生じるが、これは
アルコール中へ五酸化リンを入れる際の強すぎる発熱に
帰因する。

このため、西ドイツ国特許第１１４７９２４号において
は、その反応性が普通に生じる五酸化リンの六方晶系変
態の反応性と、任反応性の双方の斜方晶系変態の反応性
との間にある六方晶系変態の微小球状五酸化リンは、五
酸化リンを含有する熱いガス気流を五酸化リン粒子から
なるち密な乱流流動層に通し、その際五酸化リン粒子を
９０°Ｃ〜１７５°Ｃの間の温度に保つことによって製
造することが提案されている。

この方法の欠点は、それの実施のために費用のかかる流
動層・凝縮装置が必要であることである６さらに、方法
を実施する場合の消費エネルヤーは、すべての壁凝縮法
において生じる固形で存在する五酸化リン（米国特許第
３５９８５２５号および同第４２１９５３３号明細書参
照）の場合、まず五酸化リン蒸気に変えねばならないと
きにとくに高い。

発明が解決しようとする問題点 従って、本発明の課題は、固相での六方晶系五酸化リン
の反応性の減少と同時にその流動性の改良が可能である
、簡単な装置を使用して実施しうる方法を提供すること
である。

問題点を解決するための手段 これは、本発明によれば、六方晶系変態で存在する五酸
化リンを２００〜３９０℃の温度で熱処理することによ
って達成される。

さらに、本発明方法は選択的になお、次の構成要件、即
ち ａ）五酸化リンを０．５〜８時間、とくに０．５〜６時
間熱処理すること； ｂ）熱処理を閉じた反応ゾーン中で実施すること； Ｃ）反応ゾーン中に保護ガス雰囲気を維持すること； ｄ）熱処理を外部からの熱供給を有する運動する反応ゾ
ーン中で連続的に実施することによって構成されていて
もよい。

驚異的に、本発明方法を用いると、六方晶系／斜方晶系
の転移温度より下でのたんなる熱処理によって、同じ粒
径および同じＸ線スペクトルで著しく低い反応性および
明らかに良好な流動性を有する、六方晶系変態で存在す
る五酸化リンが得られる。

本発明方法は、十分に大きい熱伝達の可能性を有するそ
れぞれ任意の装置中で、水分の遮断下に実施子ることか
できる。非連続的に熱処理は、保護ガスで洗浄した炉中
で加熱される開放セラミックまたは金属容器中で行なう
ことができるが、圧力容器を使用する場合には保護ガス
洗浄を省くことができる。方法の連続的実施のためには
、加熱された回転炉ならびに運搬および混合スクリュを
有する加熱されたトラフ（Ｔｒｏｇ　）熱交換器が適当
であり、件の場合この装置の反応室に軽度の過圧下にあ
る保護ガスが送入されているべきである。

作用 本発明方法を用いて達成しうる五酸化リンの最終反応性
は、熱処理の温度および時間のほかに原料の反応性にも
依存する。、従って、反応条件は目指す反応性にケース
・パイ・ケースに適合させねばならない。

反応性の測定のためには、西ドイツ国特許第１１４７９
２４号明細書（第８欄第６行〜第３２行）に記載された
方法にならって作成された試験を実施する： 五酸化リンで乾燥したケロシン（芳香族物質含量１％よ
り小さい）１５０ｄを温度２２〜２４０℃で５００−の
デユワ−容器に満たし、試験すべき五酸化リン２０ｇを
加える。混合物を３０秒間十字羽根攪拌機を用い６００
　ｒ、ｐ、ｍで攪拌し、引続きさらに攪拌しながら温度
２２〜２４°Ｃの２−エチルヘキサノール１００ｍ／を
加える。懸濁液中でセンサで測定した温度をＸ。

Ｙ−記録計に伝達し、時間に対して記録する。

５℃上昇して６０°Ｃになるまでの時間ｔを図表で確か
め、これから反応性係数を算出する：実施例 次のｆＪによって本発明を詳述する。

例１〜例６　　゛ ６．７°Ｃ／Ｓの反応性および６８０９／ｌの嵩密度を
有する、団塊化および壁粘着傾向のある、Ａ社の六方晶
系五酸化リンを、セラミックルツボに入れ、１時間電気
加熱炉中で窒素雰囲気中で、表に記載した温度に加熱し
、この温度で１時間保った。

引続き、五酸化リン試料の嵩密度は不変であす、キュニ
エール（Ｇｕｉｎｉｅｒ　）の図表も六方晶系変態の線
しか示さない。６００℃および６５０°Ｃで熱処理した
五酸化リンは良流動性であり、団塊化および飛散しない
。６つの五酸化リン試料の反応性は表に記載した。

例４〜例６ 団塊化傾向のある、Ａ社の種々の六方晶系五酸化リン試
料を、アルビンを満たした５　００　ｍＡ！の鋼オート
クレーブ中で、表に記載した温度に加熱し、この温度に
１．５時間放置した。

引続き、五酸化リン試料の嵩密度は不変であり、ギュニ
エールの図表は六方晶系変態の線を示すにすぎない。す
べての試料は良流動性であって粘着しない。６つの五酸
化り、ン試料の反応性は表に記載した。

例７ 団塊化傾向のあるＢ社の五酸化リン試料を、例４〜例６
と同様に鋼オートクレーブ中で６００℃に加熱し、この
温度で５時間放置した。

引続き、五酸化リン試料は良流動性である。

その嵩密度は不変であり、ギュニエールの図表は六方晶
系変態の線のみを示す。

五酸化リン試料の反応性は表に記載した。

例８ 反応性Ｒ＝３．２℃／Ｓを有するＡ社の五酸化リン２ｋ
ｌｉＦを、毎時、密閉した配置スクリュにより、不銹銅
からなる電気加熱の回転炉（長さ：１６０儂、直径：１
１ｃ！ｒＬ）の端壁中へ送入した。

気密密閉装置中で、浸液装置（Ｔａｕｃｈｕｎｇ　）に
より約３００　Ｐａの窒素過優を維持した。回転炉中に
存在する五酸化リン中で測定された温度は、最も熱い個
所で６４０℃に達する。搬出される五酸化リンは、閉じ
た鋼容器中へ落下し、該容器は必要に応じ排出された。

搬出された五酸化リンは良流動性であり、０．６°Ｃ／
Ｓの反応性を有する。

表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、六方晶系変態で存在する五酸化リンを２００〜３９
   ０℃の温度で熱処理することを特徴とする、五酸化リン
   の反応性を減少しかつ流動性を改良する方法。 ２、五酸化リンを０．５〜８時間熱処理する、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、熱処理を閉じた反応ゾーン中で実施する、特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、反応ゾーン中で保護ガス雰囲気を維持する、特許請
   求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ５、熱処理を外部熱供給を有する運動する反応ゾーン中
   で連続的に実施する、特許請求の範囲第１項から第４項
   までのいずれか１項記載の方法。