JPS61171735A - Polymer latex for treating polyester film - Google Patents

Polymer latex for treating polyester film

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JPS61171735A
JPS61171735A JP27219484A JP27219484A JPS61171735A JP S61171735 A JPS61171735 A JP S61171735A JP 27219484 A JP27219484 A JP 27219484A JP 27219484 A JP27219484 A JP 27219484A JP S61171735 A JPS61171735 A JP S61171735A
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JP
Japan
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acrylate
weight
polymer latex
monomer
latex
Prior art date
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Application number
JP27219484A
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Japanese (ja)
Inventor
Tokutsugu Kimi
君 篤胤
Masayoshi Sekiya
関矢 正良
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PURPOSE:A latex being stuck fast to a polyester sheet, having improved alcohol stability resistance, obtained by subjecting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an ethylenic unsaturated acid to emulsion polymerization. CONSTITUTION:0.5-15wt% based on total monomers of hydroxyl group- containing acrylate and/or methacrylate, 0.3-10wt% ethylenic unsaturated acid monomer, and the rest of monomer copolymerizable with them are subjected to emulsion polymerization, to give a polymer latex having <=50 deg.C glass transition temperature. The use of an acrylic acid ester, or methacrylic acid ester as the copolymerizable monomer improves resistance to change in color under heating.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はポリエステルフィルム処理用の重合体ラテック
スに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a polymer latex for treating polyester films.

(従来の技術) ポリエステルフィルムをペースとする写真フィルムの下
塗りやOHP用の電子複写用ポリエステルシートの表面
処理用などに従来からカルボキシル基含有スチレン−ブ
タジェン系共重合体ラテックスが使用されている。該ラ
テックス全ポリエステルフィルムあるいはシートに塗布
する際、該ラテックスは水で希釈されて固形分量で1重
f%以下の濃度で使用されるのが一般的であるが、希釈
によシ界面活性剤の量が減少するため該フィルムあるい
はシート表面に対するぬれが不光分となり、該フィルム
あるいはシート表面を均一に被徨し得ないという問題が
ある。この問題を解決する一つの方法として、ぬれ促進
用にアルコールを添加する方法があるが、希釈した該ラ
テックスにアルコールを添加すると重合体が凝固分離す
るため、この方法が用いられず解決が望まれている。
(Prior Art) Carboxyl group-containing styrene-butadiene copolymer latexes have been used for undercoating photographic films using polyester film as a base and for surface treatment of polyester sheets for electronic copying for OHP. When applying the latex to an all-polyester film or sheet, the latex is generally diluted with water and used at a solid content of 1% by weight or less. As the amount decreases, the surface of the film or sheet becomes opaque, and there is a problem that the surface of the film or sheet cannot be uniformly coated. One way to solve this problem is to add alcohol to promote wetting, but since adding alcohol to the diluted latex causes the polymer to coagulate and separate, this method cannot be used and a solution is desired. ing.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明者等はかかる問題点を生じない耐アルコール安定
性を有する重合体ラテックスを開兄すべく努力を重ね、
重合体の構成成分としてヒドロキシル基含有(メタ)ア
クリレート及びエチレン性不飽和酸を含有する重合体ラ
テックスを使用すればよいこと金兄い出し、本発明を完
成した。
(Problems to be Solved by the Invention) The present inventors have made efforts to develop a polymer latex with alcohol resistance stability that does not cause such problems.
The inventors discovered that a polymer latex containing a hydroxyl group-containing (meth)acrylate and an ethylenically unsaturated acid could be used as the constituent components of the polymer, and completed the present invention.

(問題点を解決するための手段) 本発明の目的はポリエステルフィルム処理用の重合体ラ
テックスの提供にあり、この目的は、全単量体中(1)
ヒドロキシル基を含有するアクリレート及び/又はメタ
クリレート0.5〜15重量%、(2ノ工チレン性不飽
和酸単量体0.3〜10!i%及び(1)これらの単量
体と共重合可能な単量体(残部)を乳化重合して得られ
、そのガラス転移温度が50℃以下の重合体のラテック
スを使用することにより達せられる。
(Means for Solving the Problems) The object of the present invention is to provide a polymer latex for treating polyester films, which contains (1)
0.5 to 15% by weight of acrylate and/or methacrylate containing hydroxyl groups, (0.3 to 10!i% of difunctional tylenically unsaturated acid monomers and (1) copolymerized with these monomers) This can be achieved by using a latex of a polymer obtained by emulsion polymerization of possible monomers (the remainder) and whose glass transition temperature is 50° C. or lower.

本発明で使用するヒドロキシル基を含有するアクリレー
ト及びメタクリレートとしてはヒドロキノエチル(メタ
)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、2,2−ジメチルヒドロキシlロビル(メタ)ア
クリレート、5−ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレ
ート、ジエチレングリコールキノ(メタ)アクリレート
、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレニド、
ヘンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、2−
ヒドロキシ−3−クロロプロピル(メタ)アクリレート
などが挙げられる。これらのアクリレート又はメタクリ
レートは単独であるいは2種以上混合して使用すること
ができる。該単量体の使用量は0.5〜15重t%の範
囲が好ましい。0.5重量−未満ではアルコールに対す
る安定性が低下し、15重量%を超えると耐アルコール
安定性は飽和してしまい無駄となる。より好ましくは1
〜10重量%である。
Hydroxyl group-containing acrylates and methacrylates used in the present invention include hydroquinoethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, 2,2-dimethylhydroxyl lobil (meth)acrylate, and 5-hydroxypentyl (meth)acrylate. acrylate, diethylene glycol quino(meth)acrylate, trimethylolpropane mono(meth)acrylenide,
Hentaerythritol mono(meth)acrylate, 2-
Examples include hydroxy-3-chloropropyl (meth)acrylate. These acrylates or methacrylates can be used alone or in combination of two or more. The amount of the monomer used is preferably in the range of 0.5 to 15% by weight. If it is less than 0.5% by weight, the stability against alcohol will decrease, and if it exceeds 15% by weight, the stability against alcohol will be saturated and it will be useless. More preferably 1
~10% by weight.

本発明で使用するエチレン性不飽和酸単量体としてはア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、7
マル酸などの不飽和カルがン酸;イタコン酸モノエチル
エステル、フマル酸モツプチルエステル、マレイン酸モ
ノエチルエステルなどの不飽和ジカルデン酸のモノエス
テル;2−スルホエテルアクリレート、2−スルホプロ
ピルメタクリレート、アクリルアミドプロノ母ンスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸などの不飽和スルホン酸は単
独で、あるいは2種以上混合して使用することができる
。これらの使用量は0.3〜10重量%である。0.3
重量%未満ではポリエステルフィル・に対する接着性が
充分でなく8重量%を超えて使用しても該接着性は変ら
ない。好ましくは0.5〜8重iチである。
Ethylenically unsaturated acid monomers used in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid,
Unsaturated carbonic acids such as malic acid; monoesters of unsaturated dicardic acids such as itaconic acid monoethyl ester, fumaric acid monoethyl ester, maleic acid monoethyl ester; 2-sulfoether acrylate, 2-sulfopropyl methacrylate, Unsaturated sulfonic acids such as acrylamide pronosulfonic acid and styrene sulfonic acid can be used alone or in combination of two or more. The amount of these used is 0.3 to 10% by weight. 0.3
If it is less than 8% by weight, the adhesion to polyester fill will be insufficient, and if it is used in an amount exceeding 8% by weight, the adhesion will not change. Preferably it is 0.5 to 8 times.

上記の単量体と共重合可能な単量体は被膜に強度を与え
るために使用される。この様な単量体としては、(1)
以外のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル;ア
クリル酸アミド、メタクリル酸アミド;ビニルエーテル
類(例えば、メチルビニルエーテル、ビニルブチルエー
テルなE):ビニルエステル類(例えば、プロピオン酸
ビニル、酢酸ビニルなど);芳香族ビニル単量体(例え
ば、スチレン、α−メチル−スチレン、ジビニルベンゼ
ンなど);共役ジエン系単量体(例えば、1.3−ブタ
ノエン、イソプレン、1,3−ペンタジェンなど);エ
チレン性不飽和ニトリル(例えば、アクリロニトリル、
メタクリレートリルなど)などが挙げられる。これらの
単量体は単独であるいは2種以上混合して使用すること
ができ、得られた共重合体のガラス転移温度が50℃以
下となる範囲で使用される。ガラス転移温度が50℃を
超えると被膜の可撓性が低下するので好ましくない。
Monomers copolymerizable with the above monomers are used to impart strength to the coating. Such monomers include (1)
Other acrylic esters and methacrylic esters; acrylic amide, methacrylic amide; vinyl ethers (e.g., methyl vinyl ether, vinyl butyl ether); vinyl esters (e.g., vinyl propionate, vinyl acetate, etc.); aromatic vinyl Monomers (e.g. styrene, α-methyl-styrene, divinylbenzene, etc.); Conjugated diene monomers (e.g. 1,3-butanoene, isoprene, 1,3-pentadiene, etc.); Ethylenically unsaturated nitriles ( For example, acrylonitrile,
methacrylate trile, etc.). These monomers can be used alone or in a mixture of two or more, and are used within a range where the glass transition temperature of the resulting copolymer is 50° C. or lower. If the glass transition temperature exceeds 50° C., the flexibility of the coating decreases, which is not preferable.

45℃以下がより好ましい。重合体被膜に耐熱変色性が
要求される場合には上記の第3の単量体中特にα)以外
のアクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル
の使用が特に好ましい。該アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸エチルヘキシル、2−メトキシエテルアクリレ
ート、2−ブトキシエチルアクリレート、シアノエチル
アクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、メ
チルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロ
ピルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、スルホ
プロピルメタクリレートなど挙げられる。
More preferably, the temperature is 45°C or lower. When heat discoloration resistance is required for the polymer coating, it is particularly preferable to use acrylic esters and/or methacrylic esters other than α) among the third monomers mentioned above. The acrylic esters and methacrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, cyanoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, Examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, hexyl methacrylate, and sulfopropyl methacrylate.

重合体被膜の熱変色が問題とならぬ場合には第3の単量
体としては共役ジエン単量体あるいは共役ジエン単量体
と芳香族ビニル単量体あるいは不飽和ニトリルとの混合
物の使用が経済的に特に好ましい。
If thermal discoloration of the polymer film is not a problem, a conjugated diene monomer or a mixture of a conjugated diene monomer and an aromatic vinyl monomer or an unsaturated nitrile may be used as the third monomer. Especially economically preferred.

本発明の重合体ラテックスは上記の単量体混合物を通常
の乳化重合の手法を用いることによって製造される。
The polymer latex of the present invention is produced by using the above-mentioned monomer mixture using a conventional emulsion polymerization technique.

本発明の重合体ラテックスを得るために使用される界面
活性剤としてはアニオン系界面活性剤が適当であるが、
非イオン系界面活性剤の単独、もしくはアニオン系との
併用も可能である。例えば高級アルコール硫酸エステル
塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタリン
スルホン酸塩、これらの誘導体、アルキルスルホン酸塩
、ポリエチレングリコール、ポリフロピレンゲリコール
の脂肪酸エステル等が挙げられる。
As the surfactant used to obtain the polymer latex of the present invention, anionic surfactants are suitable;
It is also possible to use nonionic surfactants alone or in combination with anionic surfactants. Examples include higher alcohol sulfate ester salts, alkylaryl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, derivatives thereof, alkyl sulfonates, polyethylene glycol, fatty acid esters of polypropylene gelicol, and the like.

本発明の重合体ラテックスを得るために使用される触媒
としては、過硫酸塩、過酸化水素等の無機過酸化物類、
もしくはベンゾイル14−オキサイド、キュメンハイド
ロノや一オキサイド等の有機過酸化物類が挙げられる。
Catalysts used to obtain the polymer latex of the present invention include inorganic peroxides such as persulfates and hydrogen peroxide;
Alternatively, organic peroxides such as benzoyl 14-oxide, cumenehydrono, and monooxide may be used.

更に過酸化物と還元剤を組合せた、いわゆるレドックス
系触媒も使用可能である。また必要な場合は、連鎖移動
剤としてメルカプタン類、へロrン化炭化水素類等を使
用することも可能である。
Furthermore, it is also possible to use a so-called redox catalyst, which is a combination of a peroxide and a reducing agent. If necessary, mercaptans, heronated hydrocarbons, etc. can also be used as chain transfer agents.

重合の態様も、全単量体混合物を一括添加して重合する
方法、該混合物を連続的に添加しながら重合する方法、
該混合物の一部を使用して重合を行りた後残りの単量体
を添加して重合を完結する方法などが挙げられるが、ど
の様な重合の態様であってもよい。又重合温度も低温、
高温いずれであっても良い。
The mode of polymerization also includes a method of polymerizing by adding the entire monomer mixture at once, a method of polymerizing while continuously adding the mixture,
Examples include a method in which a part of the mixture is used for polymerization and then the remaining monomer is added to complete the polymerization, but any polymerization mode may be used. Also, the polymerization temperature is low,
Either high temperature may be used.

かくして得られる本発明の重合体ラテックスは耐アルコ
ール安定性に優れ、ポリエステルシートに対する接(密
)層性にも優れたラテックスである。本発明の重合体ラ
テックスはポリエステルシート全面に塗布して該シート
上に平滑な被膜を形成したシ、該シートに部分的に塗布
してシート表面に凹凸を形成する等の目的に使用するこ
とができる。この様に表面処理されたポリエステルシー
   1トは包装用、光学用、電子複写用、コンデンサ
ー用等のベースフィルムとして使用されるが、用途はこ
れらに限定されるものではない。
The polymer latex of the present invention thus obtained is a latex that has excellent alcohol resistance stability and excellent adhesion (dense) layering properties to polyester sheets. The polymer latex of the present invention can be used for purposes such as coating the entire surface of a polyester sheet to form a smooth film, or partially coating the sheet to form unevenness on the sheet surface. can. The polyester sheet surface-treated in this manner is used as a base film for packaging, optical applications, electronic copying, condenser applications, etc., but its uses are not limited thereto.

以下実施例により本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using Examples.

実施例1 重合槽にラウリル硫酸ナトリウム0.2部、過硫酸カリ
ウム0.5部、イオン交換水100部を仕込み、重合槽
内を温度70℃に保ち、攪拌しながら、槽内に第1表の
組成ヲ有する単量体混合物100部、ラウリル硫酸ナト
リウム0.3部、イオン交換水80部から成るエマルジ
曹ン全滴下して重合を開始し、重合温度70℃を保ちな
がら4時間重合を行い第1表に記したIt体組成、ガラ
ス転移温度を肩する、重合体ラテックスを調整した。
Example 1 A polymerization tank was charged with 0.2 parts of sodium lauryl sulfate, 0.5 parts of potassium persulfate, and 100 parts of ion-exchanged water. Polymerization was started by adding emulsion carbonate consisting of 100 parts of a monomer mixture having the following composition, 0.3 parts of sodium lauryl sulfate, and 80 parts of ion-exchanged water, and polymerization was carried out for 4 hours while maintaining the polymerization temperature at 70°C. A polymer latex having the It body composition and glass transition temperature shown in Table 1 was prepared.

これらの重合体ラテックス全90%n−プロピルアルコ
ール水溶液で1〜5重量%に稀釈し、未処理のポリエス
テルシートにQ、95mm厚さの被膜ができる様に塗布
した後、60〜80℃のオーブン中で5〜10分乾燥し
、被膜を形成させた。これらの被膜の性状を第2表に示
した。
These polymer latexes were diluted to 1 to 5% by weight with a total 90% n-propyl alcohol aqueous solution, applied to an untreated polyester sheet to form a 95mm thick film, and then heated in an oven at 60 to 80°C. It was dried for 5 to 10 minutes to form a film. The properties of these films are shown in Table 2.

(注) *1アルコール安定性; 90%n−プロピルアルコー
ル水溶液で1俤に希釈した時の安 定性を凝固物発生の有無で判断 した、 *2接  着  性 ;塗面をガーゼで10往復こすり
、塗膜がこすり落ちる量の多少で 判断した、 *3耐ブロッキング性;塗布面と未処理ポリエステル面
を重ねて、10ゆ/6n2荷重でおさ えた後、引きはがし、ポリニス チル面に付着したポリマー量の 多少で判断した、 第2表の結果から、ヒドロキシエチルアクリレートが0
.5重i%未満では、アルコール安定性が低下すること
が分る。また、アクリル酸が0.3重i%未満およびガ
ラス転移温度が50℃を超えると、接着性が低下するこ
とが分る◎ 実施例2 実施例1と同様にして、乳化重合によりブタジェン50
重量%、スチレン46重量%、メタアクリル酸2重量%
、ヒドロキシエチルアクリレート2重t%(ラテックス
i)、ブタジェン50重量%、アクリロニトリル46重
量%、メタアクリル酸2重量%、ヒドロキシエチルアク
リレート2重量%(ラテックスj)の単量体組成金有し
た2種の重合体ラテックスを製造し、実施例1と同様に
してポリエステルシート上に塗布し、乾燥させ、被膜を
形成せしめた。これらの被膜の性状?第3表に示した。
(Note) *1 Alcohol stability: The stability was determined by the presence or absence of coagulum when diluted with 90% n-propyl alcohol aqueous solution. *2 Adhesiveness: The painted surface was rubbed 10 times with gauze. *3 Blocking resistance: The coated surface and the untreated polyester surface were placed on top of each other, and after being held down with a load of 10y/6n2, it was peeled off and the amount of polymer attached to the polyester surface was determined. Judging from the results in Table 2, hydroxyethyl acrylate is 0
.. It can be seen that when the amount is less than 5% by weight, the alcohol stability decreases. In addition, it can be seen that when the acrylic acid content is less than 0.3% by weight and the glass transition temperature exceeds 50°C, the adhesiveness decreases. Example 2 In the same manner as in Example 1, butadiene 50
% by weight, 46% by weight of styrene, 2% by weight of methacrylic acid
, 2% by weight of hydroxyethyl acrylate (latex i), 50% by weight of butadiene, 46% by weight of acrylonitrile, 2% by weight of methacrylic acid, 2% by weight of hydroxyethyl acrylate (latex j). A polymer latex was prepared, coated on a polyester sheet in the same manner as in Example 1, and dried to form a film. What are the properties of these films? It is shown in Table 3.

第  3  表Table 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 全単量体中、(1)ヒドロキシル基を含有するアクリレ
ート及び/又はメタクリレート0.5〜15重量%、(
2)エチレン性不飽和酸単量体0.3〜10重量%及び
(1)これらの単量体と共重合可能な単量体(残部)を
乳化重合して得られ、その重合体のガラス転移温度が5
0℃以下であるポリエステルフィルム処理用重合体ラテ
ックス。
(1) 0.5 to 15% by weight of acrylate and/or methacrylate containing a hydroxyl group, (
2) Glass of the polymer obtained by emulsion polymerization of 0.3 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated acid monomer and (1) a monomer copolymerizable with these monomers (the remainder) transition temperature is 5
A polymer latex for polyester film processing that is below 0°C.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04111227U (en) * 1991-03-12 1992-09-28 内田鍛工株式会社 Service port device in pipe column for service line

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