JPS6116974B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6116974B2
JPS6116974B2 JP4350977A JP4350977A JPS6116974B2 JP S6116974 B2 JPS6116974 B2 JP S6116974B2 JP 4350977 A JP4350977 A JP 4350977A JP 4350977 A JP4350977 A JP 4350977A JP S6116974 B2 JPS6116974 B2 JP S6116974B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
developer
glycol
water
alkali
diazo
Prior art date
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Expired
Application number
JP4350977A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS53129038A (en
Inventor
Shigeru Higeta
Tsutomu Matsuda
Itaru Yamaguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
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Priority to NL7707636A priority patent/NL7707636A/en
Priority to DE19772731304 priority patent/DE2731304A1/en
Publication of JPS53129038A publication Critical patent/JPS53129038A/en
Publication of JPS6116974B2 publication Critical patent/JPS6116974B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/18Diazo-type processes, e.g. thermal development, or agents therefor

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は半乾式ジアゾ現像法に適した現像液に
関する。 ジアゾ感光材料の現像方法としては一般に湿式
法、乾式法及び熱式法のいずれかが採用されてい
る。湿式法は紙支持体上にジアゾ化合物を含む感
光液を塗布した1成分型感光紙を露光後カツプラ
ーのアルカリ性水溶液を多量に塗布して発色させ
るか、ジアゾ化合物及びカツプラーを含む感光液
を塗布した2成分型感光紙にアルカリ性水溶液を
多量に塗布して発色させる方法であり、乾式法は
紙支持体上にジアゾ化合物及びカツプラーを含む
感光液を塗布した2成分型感光紙を露光後、アン
モニアガスで処理して発色させる方法であり、ま
た熱式法では紙支持体上にジアゾ化合物、カツプ
ラー及びアルカリ発生剤を含む感光液を塗布した
2成分型ジアゾ感光紙を露光後、加熱によりアル
カリを発生せしめて発色させる現像法である。し
かし湿式法ではコピーが濡れた状態で取出される
ことや、水の蒸発により現像液中に結晶が析出し
たり、現像液が経時と共に着色し、コピーの地肌
が汚れるという欠点がある。また乾式法ではアン
モニアを現像剤として使用しているため臭気がひ
どく、環境衛生上問題を有しており、また現像装
置が大型化し高価であるという欠点がある。更に
熱式法では感光紙中に熱によりアルカリを発生す
る試剤を含有するため、感光紙の貯蔵性が悪いと
いう欠点がある。 これらの欠点を改良するために、近年、例えば
有機アミンをアルカリ剤とし、これをエチレング
リコール等の希釈剤に溶解した現像剤を、露光後
の2成分型ジアゾ感光紙に微量塗布する現像方式
が提案されている。この方式によれば前記現像法
の諸欠点は一応解消できるが、現像液中に一般に
空気酸化を受け易い有機アミンを含むため、現像
後のコピーや現像液自体も著しく変色又は着色す
るという好ましくない現象を生じる。しかもアン
モニア程のひどさではないが、有機アミンも特有
の臭気を有するので、作業環境を悪化させる原因
となつている。 本発明はアルカリ剤として非アミン系のもの
を、また希釈剤として水及び多価アルコールを用
ることにより、常時良質のコピーが得られ、しか
も着色や臭気のないジアゾ複写用現像液を提供す
るものである。 即ち本発明の現像液はアルカリ剤としてアミノ
酸のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属
塩とアルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩及び/又は
リン酸塩と、希釈剤として多価アルコールと水と
を含むことを特徴とするものである。 ところで本発明者らは従来の半乾式現像剤を改
良するものとして先に特願昭51−82018号におい
てアルカリ剤としてアミノ酸のアルカリ金属塩及
び/又はアルカリ土類金属塩20〜50重量%と、希
釈剤として多価アルコール10〜60重量%及び水残
部とからなる現像液を提案した。しかしこの現像
液はアルカリ剤による発色性が不充分で高濃度の
画像を得ることが困難であり、またアルカリ剤が
多量に使用されているので、水が蒸発すると液の
粘度が非常に高くなり、感光紙に付着される現像
液量の制御を困難とし、また現像ローラーに感光
紙が巻付き易くなる上、アルカリ濃度が高くなる
ため地肌黄変を来たすという問題が生じた。そこ
で本発明者はこのアルカリ剤にアルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩及び/又はリン酸塩を併用したと
ころ、これらの問題が解消され、また当初予想さ
れた混合アルカリ剤の結晶化も起こらないことを
見出した。 本発明においてアルカリ剤として使用されるア
ミノ酸のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類
金属塩は水中で解離して強アルカリ性を示すた
め、アルカリ剤として有機アミンと同等の発色性
を示し、しかもアミンとは異なり無臭の物質であ
る。またこれらは吸湿性の大きい物質で、グリコ
ール類や水に対する溶解度が高く、従つて水が蒸
発しても結晶化しない等の特徴を有している。こ
のようなアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカリ
土類金属塩としてはL−α−アラニン、DL−α
−アラニン、β−アラニン、L−アロイソロイシ
ン、L−α−アミノ酪酸、D−β−アミノ酪酸、
DL−β−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、DL−α
−アミノ酪酸、L−アスパラギン、D−アスパラ
ギン、L−アスパラチツク酸、DL−アスパラチ
ツク酸、L−アステルビン、L−ガナバニン、L
−シトルーリン、クレアチン、クレアニチン、L
−システイン、L−シスチン、D−シスチン、L
−グルタミツク酸、D−グルタミツク酸、DL−
グルタミツク酸、L−グルタミン、グリシン、L
−ヒスチジン、L−α−ヒドロキシプロリン、L
−β−ヒドロキシプロリン、L−イソロイシン、
DL−イソロイシン、L−ロイシン、DL−ロイシ
ン、L−リジン、L−メチオニン、DL−メチオ
ニン、L−ノルロイシン、D−ノルロイシン、L
−ノルバリン、D−ノルバリン、DL−ノルバリ
ン、L−オクトピン、DL−オルニチン、L−オ
ルニチン、L−フエニルアラニン、β−フエニル
アラニン、DL−フエニルアラニン、D−フエニ
ルアラニン、L−プロリン、サルコシン、L−セ
リン、DL−セリン、タウリン、L−スレオニ
ン、L−トリプトフアン、L−チロシン、DL−
チロシン、L−α−バリン、DL−バリン、DL−
α−バリン及びβ−バリン等のナトリウム、カリ
ウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム及び
バリウム等の塩が単独又は2種以上混合して使用
される。使用量は5〜30重量%が適当である。 同様にアルカリ剤として使用されるアルカリ金
属のホウ酸塩、炭酸塩又はリン酸塩としては例え
ばメタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、ホウ
酸ナトリウム、ホウ酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸カリウ
ム、リン酸ナトリウム、等が挙げられる。使用量
は1〜20重量%の範囲が適当である。これらは単
独又は2種以上混合して使用される。 また希釈剤として使用される多価アルコール類
としてはエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ブタンジオール、1・5
−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オ
クチレングリコールなどがあり、単独又は2種以
上混合して使用される。使用量は10〜60重量%が
適当である。 希釈剤には多価アルコールの他、水が使用され
る。水はアルカリ剤の溶解性を増大し、また発色
性を向上させる効果がある。 本発明の現像液には以上の成分の他、界面活性
剤を添加することができる。 本発明の現像剤は半乾式法に適用することが好
ましい。この場合塗布量は約5g/m3以下が適当
である。塗布手段はオフセツト印刷等に使用され
ているようなゴムローラーがよい。適用されるジ
アゾ感光紙は一般に市販されている2成分型のも
のでよい。 以下に実施例及び比較例を示す。 実施例 1〜2 市販の2成分型感光紙(ジアゾ化合物として4
−ジアゾ−2・5−ジプトキシモルホリノベンゼ
ン塩化物、塩化亜鉛複塩、及びカツプラーとして
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸エタノールアミ
ドを含むもの)に適当な原稿を重ね、蛍光灯で露
光した後、その表面に下表の組成からなる現像液
を夫々、ゴムローラーにより塗布現像しコピーを
得た。その画像濃度及び水蒸発後の現像液の粘度
(20℃)を表記する。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a developer suitable for semi-dry diazo development. Generally, a wet method, a dry method, or a thermal method is employed as a developing method for diazo photosensitive materials. In the wet method, a one-component photosensitive paper is coated with a photosensitive solution containing a diazo compound on a paper support, and after exposure, a large amount of an alkaline aqueous solution of coupler is applied to develop color, or a photosensitive solution containing a diazo compound and a coupler is coated. This is a method in which a large amount of an alkaline aqueous solution is applied to two-component photosensitive paper to develop color.In the dry method, a two-component photosensitive paper is coated with a photosensitive solution containing a diazo compound and a coupler on a paper support, and after exposure, ammonia gas is applied. In the thermal method, a two-component diazo-sensitive paper is coated with a photosensitive solution containing a diazo compound, a coupler, and an alkali generator on a paper support, and after exposure, alkali is generated by heating. This is a developing method that allows the color to develop. However, the wet method has disadvantages in that the copy is taken out in a wet state, that crystals are deposited in the developer due to water evaporation, and that the developer becomes colored over time, staining the background of the copy. In addition, the dry method uses ammonia as a developer, which causes a strong odor and poses problems in terms of environmental hygiene, and also has disadvantages in that the developing device is large and expensive. Furthermore, in the thermal method, since the photosensitive paper contains a reagent that generates alkali when heated, there is a drawback that the photosensitive paper has poor storage stability. In order to improve these shortcomings, in recent years a development method has been developed in which a small amount of a developer prepared by using an organic amine as an alkaline agent and dissolving it in a diluent such as ethylene glycol is applied to the exposed two-component diazo photosensitive paper. Proposed. Although this method can solve some of the drawbacks of the above-mentioned developing method, since the developer generally contains organic amines that are susceptible to air oxidation, the developed copy and the developer itself can be significantly discolored or colored, which is undesirable. cause a phenomenon. Furthermore, although not as bad as ammonia, organic amines also have a unique odor, which causes deterioration of the working environment. The present invention provides a diazo copying developer that can consistently produce high-quality copies and is free from coloration and odor by using a non-amine based alkali agent and water and polyhydric alcohol as diluents. It is something. That is, the developer of the present invention contains an alkali metal salt and/or alkaline earth metal salt of an amino acid and an alkali metal carbonate, borate, and/or phosphate as an alkaline agent, and a polyhydric alcohol and water as a diluent. It is characterized by including. By the way, the present inventors have previously proposed in Japanese Patent Application No. 82,018/1987 as an improvement to the conventional semi-dry type developer, using 20 to 50% by weight of an alkali metal salt and/or alkaline earth metal salt of an amino acid as an alkali agent. A developing solution consisting of 10 to 60% by weight of polyhydric alcohol as a diluent and the balance of water was proposed. However, this developer has insufficient color development due to the alkaline agent, making it difficult to obtain high-density images, and since a large amount of alkaline agent is used, the viscosity of the liquid becomes extremely high when the water evaporates. However, it is difficult to control the amount of developer applied to the photosensitive paper, the photosensitive paper tends to wrap around the developing roller, and the high alkali concentration causes yellowing of the background. Therefore, the present inventor used an alkali metal carbonate, borate, and/or phosphate in combination with this alkaline agent, and these problems were resolved, and crystallization of the mixed alkaline agent did not occur as originally expected. I discovered that. The alkali metal salts and/or alkaline earth metal salts of amino acids used as alkaline agents in the present invention dissociate in water and exhibit strong alkalinity. It is an odorless substance. In addition, these substances are highly hygroscopic, have high solubility in glycols and water, and therefore do not crystallize even when water evaporates. Examples of such alkali metal salts or alkaline earth metal salts of amino acids include L-α-alanine, DL-α
-alanine, β-alanine, L-alloisoleucine, L-α-aminobutyric acid, D-β-aminobutyric acid,
DL-β-aminobutyric acid, γ-aminobutyric acid, DL-α
-Aminobutyric acid, L-asparagine, D-asparagine, L-aspartic acid, DL-aspartic acid, L-asterbine, L-ganavanine, L
-Citrulline, creatine, creanitine, L
-cysteine, L-cystine, D-cystine, L
-Glutamic acid, D-glutamic acid, DL-
Glutamic acid, L-glutamine, glycine, L
-Histidine, L-α-hydroxyproline, L
-β-hydroxyproline, L-isoleucine,
DL-isoleucine, L-leucine, DL-leucine, L-lysine, L-methionine, DL-methionine, L-norleucine, D-norleucine, L
-Norvaline, D-Norvaline, DL-Norvaline, L-Octopine, DL-Ornithine, L-Ornithine, L-Phenylalanine, β-Phenylalanine, DL-Phenylalanine, D-Phenylalanine, L-Proline , sarcosine, L-serine, DL-serine, taurine, L-threonine, L-tryptophan, L-tyrosine, DL-
Tyrosine, L-α-valine, DL-valine, DL-
Salts of sodium, potassium, lithium, magnesium, calcium, barium, etc., such as α-valine and β-valine, may be used alone or in combination of two or more. The appropriate amount used is 5 to 30% by weight. Similarly, alkali metal borates, carbonates or phosphates used as alkaline agents include, for example, potassium metaborate, potassium tetraborate, sodium borate, lithium borate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, Examples include potassium phosphate, sodium phosphate, and the like. The amount used is suitably in the range of 1 to 20% by weight. These may be used alone or in combination of two or more. Polyhydric alcohols used as diluents include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, trimethylene glycol, and tetraethylene glycol. Methylene glycol, butanediol, 1.5
- Pentanediol, hexylene glycol, octylene glycol, etc., which may be used alone or in combination of two or more. The appropriate amount used is 10 to 60% by weight. In addition to polyhydric alcohol, water is used as a diluent. Water has the effect of increasing the solubility of the alkaline agent and improving color development. In addition to the above-mentioned components, a surfactant can be added to the developer of the present invention. The developer of the present invention is preferably applied to a semi-dry method. In this case, the appropriate coating amount is about 5 g/m 3 or less. The coating means is preferably a rubber roller such as that used in offset printing. The applicable diazo-sensitive paper may be a commercially available two-component type paper. Examples and comparative examples are shown below. Examples 1-2 Commercially available two-component photosensitive paper (4 as a diazo compound)
- diazo-2,5-dipoxymorpholinobenzene chloride, zinc chloride double salt, and 2-hydroxy-3-naphthoic acid ethanolamide as a coupler) with a suitable original and exposed to a fluorescent lamp. A developing solution having the composition shown in the table below was applied to the surface using a rubber roller and developed to obtain a copy. The image density and the viscosity of the developer after water evaporation (20°C) are indicated. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 アルカリ剤としてアミノ酸のアルカリ金属塩
及び/又はアルカリ土類金属塩5〜30重量%とア
ルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩及び/又はリン酸
塩1〜20重量%と、希釈剤として多価アルコール
と水とを含むジアゾ複写用現像液。
1 5 to 30% by weight of an alkali metal salt and/or alkaline earth metal salt of an amino acid as an alkali agent, 1 to 20% by weight of an alkali metal carbonate, borate and/or phosphate, and a polyhydric acid as a diluent. Diazo copying developer containing alcohol and water.
JP4350977A 1976-07-12 1977-04-18 Developer for diazo copying Granted JPS53129038A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4350977A JPS53129038A (en) 1977-04-18 1977-04-18 Developer for diazo copying
NL7707636A NL7707636A (en) 1976-07-12 1977-07-08 DEVELOPMENT METHOD FOR DIAZOTYPE MATERIAL.
DE19772731304 DE2731304A1 (en) 1976-07-12 1977-07-11 Developing exposed photosensitive diazo-type material - with liquid contg. alkali and(or) alkaline earth salt of amino-acid, poly:hydric alcohol and water (NL 16.1.78)

Applications Claiming Priority (1)

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JP4350977A JPS53129038A (en) 1977-04-18 1977-04-18 Developer for diazo copying

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Publication Number Publication Date
JPS53129038A JPS53129038A (en) 1978-11-10
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