JPS61144723A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS61144723A
JPS61144723A JP26599084A JP26599084A JPS61144723A JP S61144723 A JPS61144723 A JP S61144723A JP 26599084 A JP26599084 A JP 26599084A JP 26599084 A JP26599084 A JP 26599084A JP S61144723 A JPS61144723 A JP S61144723A
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magnetic
polyurethane resin
recording medium
magnetic recording
polyol
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Tsuyoshi Hachitsuka
剛志 八塚
Katsuya Emoto
江本 克也
Yutaka Mizumura
水村 裕
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Abstract

PURPOSE:To improve the dispersibility of pulverous magnetic particles by incorporating a prescribed ratio each of org. diisocyanate, polyol and polyurethane resin into a coating layer provided on a non-magnetic substrate. CONSTITUTION:The magnetic recording medium provided with the coating thermoplastic polyurethane resin with which the org. diisocyanate, 500-8,000mol. wt. long-chain polyol and <500mol.wt. chain extender are brought into reaction is incorporated into the coating layer. At least 50wt% of the long-chain polyol is composed of the polyester polyol copolymerized with 1-15mol% trifunctional groups with the total carboxylic acid component and/or total glycol component. The stable productivity as well as the dispersibility of the pulverous magnetic particles are thus improved and the magnetic recording medium constituted by coating the polyurethane resin having excellent curing property on the non- magnetic substrate is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものである。更に詳しくは、非磁性支持体上に設
けた磁性層、アンカーコート層、バックコート層等の塗
布層の樹脂成分として、優れた特性を有する熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks. More specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium using a thermoplastic polyurethane resin having excellent properties as a resin component of coating layers such as a magnetic layer, an anchor coat layer, and a back coat layer provided on a nonmagnetic support.

(従来の技術) 汎用的磁気記録媒体である磁気テープは、長軸1μm以
下の針状磁性粒子を適当な添加剤(分散剤、潤滑剤、帯
電防止剤等)とともに結合剤溶液中に分散させて、磁性
塗料をつくり−1これをポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに塗布してつくられている。従来より用いられて
いる磁性粒子の結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル
・ブタンジエン共重合体、ニトロセルロース、セルロー
ス・アセテート・ブチレート、工ぎキシ樹脂、あるいは
、アクリル樹脂等が使用されている。これらの樹脂のう
ちポリウレタン樹脂はウレタン結合による分子間水素結
合により他の樹脂では得られない優れた強靭性、耐摩耗
性等の特性を有するが、ビディオテーブ、電子計算機用
テープ、フロッピーディスク等の高性能を要求される用
途には十分なものとはいえない。
(Prior art) Magnetic tape, which is a general-purpose magnetic recording medium, is made by dispersing acicular magnetic particles with a long axis of 1 μm or less in a binder solution together with appropriate additives (dispersants, lubricants, antistatic agents, etc.). Magnetic paint is made by applying it to polyethylene terephthalate film. Conventionally used binders for magnetic particles include vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride/vinylidene chloride copolymer, polyurethane resin, polyester resin, Acrylonitrile-butane diene copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate-butyrate, synthetic resin, acrylic resin, etc. are used. Among these resins, polyurethane resin has properties such as excellent toughness and abrasion resistance that cannot be obtained with other resins due to intermolecular hydrogen bonding caused by urethane bonds, but it is It cannot be said that it is sufficient for applications that require high performance.

従来より、磁気テープ等の磁気記録媒体用の結合剤とし
て用いられている熱可塑性ポリウレタン樹脂ハ、)ルエ
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
汎用有機溶剤あるいはこれらの混合溶剤に溶解して用い
られている。しかし、この熱可塑性ポリウレタン樹脂で
は耐熱性、耐溶剤性、耐摩耗性等の特性が不十分である
。これらの特性を向上させるためにウレタン基濃度を高
めることが知られているが、この場合には上記の汎用有
機溶剤に不溶となり、ジメチルホルムアミド、N−メチ
ルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の高沸点溶剤、
テトラヒドロ7ラン、ジオキサン等の環状エーテルのみ
に可溶となる。これらの高沸点、高極性の溶剤では非磁
性支持体が膨潤・弯曲あるいは溶解したり、乾燥性が悪
いため作業性が低下する等の重大な問題が生じる。
Thermoplastic polyurethane resin has traditionally been used as a binder for magnetic recording media such as magnetic tape. It is being However, this thermoplastic polyurethane resin has insufficient properties such as heat resistance, solvent resistance, and abrasion resistance. It is known to increase the concentration of urethane groups in order to improve these properties, but in this case, it becomes insoluble in the general-purpose organic solvents mentioned above, and is insoluble in high-boiling point solvents such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, etc.
It is soluble only in cyclic ethers such as tetrahydro7rane and dioxane. These high boiling point, highly polar solvents cause serious problems such as swelling, bending or dissolution of the non-magnetic support, and poor drying properties resulting in reduced workability.

従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂でみられる欠点を解消
するため、水酸基末端ポリウレタン樹脂ではポリイソシ
アネート化合物で、イソシアネート末端ポリウレタン樹
脂ではポリオール化合物で硬化反応を行なう、いわゆる
、二液法が知られている。しかしこれらの末端基を架橋
点とする場合、架橋密度が低いため充分な耐熱性、耐溶
剤性の向上はみられない。またウレタン基とイソシアネ
ート基との反応であるアマファネート化反応による架橋
では高温を必要とするという欠点がある。従来の磁気記
録媒体でも磁性層の耐熱性、耐久性等の特性を向上させ
るためバインダーとして用いた水酸基末端熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂をポリイソシアネート化合物で硬化させる
方法が用いられているが充分なものとはいえないのが現
状である。
In order to eliminate the drawbacks observed in conventional thermoplastic polyurethane resins, a so-called two-component method is known in which a curing reaction is carried out using a polyisocyanate compound for hydroxyl-terminated polyurethane resins and a polyol compound for isocyanate-terminated polyurethane resins. However, when these terminal groups are used as crosslinking points, sufficient improvement in heat resistance and solvent resistance cannot be observed because the crosslinking density is low. Further, crosslinking by an amaphanate reaction, which is a reaction between a urethane group and an isocyanate group, has the disadvantage of requiring high temperatures. Conventional magnetic recording media also use a method of curing a hydroxyl-terminated thermoplastic polyurethane resin used as a binder with a polyisocyanate compound in order to improve the properties such as heat resistance and durability of the magnetic layer, but this method is not sufficient. The current situation is that this is not possible.

二液法で得られる硬化物の架橋密度を向上させるため熱
可塑性ポリウレタン樹脂の改良が種々なされている。た
とえば、ポリウレタン樹脂の原料を使用して分岐状ホ゛
リウレタン樹脂とすることが知られている。しかし、こ
の分岐状ポリウレタン樹脂の硬化物の特性は使用する三
官能以上のポリオール成分量に応じて向上するが、この
場合、分岐状ぎりウレタン樹脂の製造時にゲル化する傾
向が大きくなる。しかも、このポリウレタン樹脂を磁性
層の結合剤として使用した場合、分岐させないポリウレ
タン樹脂と比較して極端に磁性粒子の分散性が悪くなる
という結合剤としての大きな欠点を持っている。
Various improvements have been made to thermoplastic polyurethane resins in order to improve the crosslinking density of cured products obtained by the two-component method. For example, it is known to use raw materials for polyurethane resins to form branched polyurethane resins. However, although the properties of the cured product of this branched polyurethane resin improve depending on the amount of the trifunctional or higher functional polyol component used, in this case, the tendency of gelation during production of the branched polyurethane resin increases. Furthermore, when this polyurethane resin is used as a binder for a magnetic layer, it has a major drawback as a binder in that the dispersibility of magnetic particles becomes extremely poor compared to a polyurethane resin that is not branched.

(発明が解決しようとする問題点) 多官能のポリオールを鎖延長剤として用いた分岐状ポリ
ウレタンは硬化物の特性を向上させるが、他方で磁性微
粒子の分散性が分岐させないポリウレタンにくらべ極端
に悪くなる。しかも製造時にはゲル化等の不安材料を抱
えている。
(Problems to be Solved by the Invention) Branched polyurethane using a polyfunctional polyol as a chain extender improves the properties of the cured product, but on the other hand, the dispersibility of magnetic fine particles is extremely poor compared to polyurethane without branching. Become. Moreover, during manufacturing, there are concerns such as gelation.

本発明は安定生産性に優れ、しかも磁性微粒子の分散性
を更に良好なものとし、かつ硬化性に優れたポリウレタ
ン樹脂を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体を得よ
うとするものである。
The present invention aims to provide a magnetic recording medium that has excellent stable productivity, further improves the dispersibility of magnetic fine particles, and coats a polyurethane resin with excellent curability on a non-magnetic support. .

(問題点を解決するための手段) すなわち本発明は、非磁性支持体上に、塗布層を設けた
磁気記録媒体において、該塗布層が有機ジイソシアネー
ト(A)、分子量500〜8000の長鎖ポリオールω
)および分子量500未満の鎖延長剤(C)を反応させ
た熱可塑性ポリウレタン樹脂を含み、該長鎖ポリオール
ω)のうち少なくとも50重景気は、全カルボン酸成分
、および/又は全グリコール成分に対し三官能成分を1
〜15モル%共重合したポリエステルポリオールである
ことを特徴とする磁気記録媒体である。
(Means for Solving the Problems) That is, the present invention provides a magnetic recording medium in which a coating layer is provided on a non-magnetic support, in which the coating layer is made of organic diisocyanate (A), a long chain polyol with a molecular weight of 500 to 8000. ω
) and a thermoplastic polyurethane resin reacted with a chain extender (C) having a molecular weight of less than 500, and at least 50% of the long chain polyol ω) contains a thermoplastic polyurethane resin reacted with a chain extender (C) having a molecular weight of less than 500. 1 trifunctional component
The magnetic recording medium is characterized in that it is a polyester polyol copolymerized with ~15 mol%.

本発明における塗布層とは、具体的には磁性層、バック
コート層、アンカーフート層および磁性層上に設けたト
ップコート層である。
The coating layer in the present invention specifically includes a magnetic layer, a back coat layer, an anchor foot layer, and a top coat layer provided on the magnetic layer.

本発明で用いる熱可蛍性ポリウレタン樹脂の製造におい
て使用される有機ジイソシアネート(ト)としては、2
.4− )リレンジイソシアネート、2,6−ドリレン
ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、m−フェニレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、3.3’−ジメトキシ
−4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、2,4−
ナフタレンジイソシアネート、3,3′−ジメチル−4
,4′−ビフエ汗レンジイソシアネート、4.4’−ジ
フェニレンジイソシアネー)、4.4’−ジイソシアネ
ート−ジフェニルエーテル、1,5−ナフタレンジイソ
シアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−キ
シリレンジイソシア不−)、1.3−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサン、1,4−ジイソシアネートメチ
ルシクロヘキサン、4.4’−ジイソシアネートジシク
ロヘキサン、4.4’−ジイソシアネートシクロヘキシ
ルメタン、インホロンジイソシアネート等があげられる
The organic diisocyanate (T) used in the production of the thermofluorescent polyurethane resin used in the present invention includes 2
.. 4-) lylene diisocyanate, 2,6-lylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate,
Diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, 2,4-
Naphthalene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4
, 4'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylene diisocyanate), 4,4'-diisocyanate diphenyl ether, 1,5-naphthalene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate ), 1,3-diisocyanatemethylcyclohexane, 1,4-diisocyanatemethylcyclohexane, 4,4'-diisocyanatedicyclohexane, 4,4'-diisocyanatecyclohexylmethane, inphorone diisocyanate, and the like.

また、本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂の
製造において使用される長鎖ポリオールは、分子量が5
00〜5oooの範囲にあり、ポリエステルポリオール
、ポリエーテルジオール、ホ゛リカーボネート・ジオー
ル等があげられる。
Furthermore, the long chain polyol used in the production of the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention has a molecular weight of 5.
It ranges from 00 to 5ooo, and includes polyester polyols, polyether diols, polycarbonate diols, and the like.

また本発明を特徴づけるポリエステルポリオールの製造
において使用される三官能成分としては、トリメリット
酸およびそのエステル形成物、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロール
へブタン、1,3.6−ヘキサンドリオール、1,2.
6−ヘキサンドリオールおよびこれらの誘導体等があげ
られるが、とりわけトリメリット酸がゲル化防止、分散
性に関して有効である。
The trifunctional components used in the production of polyester polyols that characterize the present invention include trimellitic acid and its esters, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, trimethylolhebutane, 1,3.6- Hexandriol, 1,2.
Examples include 6-hexandriol and derivatives thereof, but trimellitic acid is particularly effective in preventing gelation and dispersing properties.

三官能成分の共重合割合は全カルボン酸成分および/又
は全グリコール成分の1〜15モル%、好ましくは3〜
10モル%の範囲である。このポリエステルポリオール
は必要に応じ、三官能成分の共重合されていないポリエ
ステルジオールまたは他の長鎖ジオールと混合して使用
出来るが、その割合は50重量%以上であることが硬化
剤との反応性の面から必要である。
The copolymerization ratio of the trifunctional component is 1 to 15 mol%, preferably 3 to 15 mol% of the total carboxylic acid component and/or total glycol component.
It is in the range of 10 mol%. If necessary, this polyester polyol can be mixed with a non-copolymerized polyester diol of trifunctional components or other long chain diols, but the proportion should be 50% by weight or more to avoid reactivity with the curing agent. It is necessary from this point of view.

これらの三官能成分を共重合させて得られるポリエステ
ルポリオールのカルボン酸成分としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、オルソフタル酸、1.5−ナツタ/’
wIなどの芳香族ジカルボン酸、p−オキシ安息香酸、
p−(ヒト四キシエトキシ)安息香酸などの芳香族オキ
シカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸などを挙げることができる。特にテレフタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましい。
The carboxylic acid components of the polyester polyol obtained by copolymerizing these trifunctional components include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and 1.5-Natsuta/'
Aromatic dicarboxylic acids such as wI, p-oxybenzoic acid,
Aromatic oxycarboxylic acids such as p-(human tetraxyethoxy)benzoic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid,
Examples include aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid. Especially terephthalic acid,
Isophthalic acid, adipic acid and sebacic acid are preferred.

またポリエステルポリオールのグリフール成分としては
、エチレングリフール、プロピレングリコール、1.3
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5
−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリフール、2,2゜4−トリメチル−1,3−ベ
ンタンジオール、シクロヘキサンジメタツール、ビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレ
ンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールAのエチレ
ンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコールなどがある。上記以外
のポリエステルポリオールの原料成分としては5−ナト
リウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスルホイソフ
タル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸等のスルホン酸
金属塩基を含有するジカルボン酸、および下記一般式〔
工〕、(IIIで示される燐含有のジカルボン酸および
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
等の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。
In addition, as the glyfur component of polyester polyol, ethylene glyfur, propylene glycol, 1.3
-Propanediol, 1,4-butanediol, 1,5
-bentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2゜4-trimethyl-1,3-bentanediol, cyclohexane dimetatool, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and Examples include propylene oxide adducts, ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Raw materials for polyester polyols other than those mentioned above include dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal bases such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, and sodium sulfoterephthalic acid, and the following general formula [
Examples include phosphorus-containing dicarboxylic acids represented by III) and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid.

(式中、R1は1価のエステル形成性官能基である。(In the formula, R1 is a monovalent ester-forming functional group.

R2、R3は同じかまたは異なる基であって、炭素原子
数1〜lOの1価の炭化水素基、ハロゲン原子および1
価のエステル形成性官能基からなる群から選ばれる。人
は2価もしくは3価の有機残基を示す。またnlは1も
しくは2、R2、R3は各々0〜4の整数を示す。) (式中、R4け水素原子、エステル形成性官能基を含ん
でも良い炭素原子数1〜12の炭化水素基またはM2O
。R5は炭素原子数1〜6の2価または3価の炭化水素
基。R6は水素原子、水酸基を含んでも良い炭素原子数
1〜12の炭化水素基またはM3゜M、 、M、 、 
M、はアルカリ金属原子。mは0または1゜tは1また
は2の整数を示す0) スルホン酸金属塩基を含有するポリエステルポリオール
、一般式CI) 、CII)で示される燐含有化合物を
原料の少なくとも一成分として得られるポリエステルポ
リオールを熱可塑性ポリウレタン系樹脂の原料の一成分
として使用した場合、従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂
にみられる無機顔料、充填剤の分散能が低いという欠点
を大巾に改善するのに有効であり、塗布型磁気記録媒体
での磁性層の結合剤として用いた場合、磁性粒子の分散
性が改良されて、磁気記録媒体の電磁変換特性等磁性粒
子の分散性に起因する特性が大巾に向上する。
R2 and R3 are the same or different groups, and include a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, and 1
selected from the group consisting of valent ester-forming functional groups. Humans exhibit divalent or trivalent organic residues. Further, nl represents 1 or 2, and R2 and R3 each represent an integer of 0 to 4. ) (In the formula, R4 hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms that may contain an ester-forming functional group, or M2O
. R5 is a divalent or trivalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. R6 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms that may contain a hydroxyl group, or M3゜M, , M, ,
M is an alkali metal atom. m is 0 or 1° t is an integer of 1 or 2 0) Polyester polyol containing a sulfonic acid metal base, a polyester obtained using a phosphorus-containing compound represented by the general formula CI) or CII) as at least one component of the raw material When polyol is used as a component of raw materials for thermoplastic polyurethane resins, it is effective in greatly improving the drawback of low dispersibility of inorganic pigments and fillers found in conventional thermoplastic polyurethane resins. When used as a binder for a magnetic layer in a coated magnetic recording medium, the dispersibility of magnetic particles is improved, and the properties caused by the dispersibility of magnetic particles, such as the electromagnetic conversion properties of the magnetic recording medium, are greatly improved. .

ポリエステルポリオールと混合して用いられる他の長鎖
ジオールはこれらの成分から成るポリエステルジオール
の他に、l−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合
して得られるラクトン系ポリエステルジオール類が挙げ
られる。
Other long-chain diols used in combination with polyester polyols include, in addition to polyester diols composed of these components, lactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as l-caprolactone.

ポリエーテルジオールとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等のポリアルキレングリコール類が挙げられる
Examples of polyether diols include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

ポリカーボネートジオールとしては、一般式H(−0−
R−OCO+n ROHで表わされる長鎖ジオールであ
り、Rとしてはジエチレングリコール、1.6−ヘキサ
ンジオール、ビスフェノール人等の残基がある。
The polycarbonate diol has the general formula H(-0-
It is a long-chain diol represented by R-OCO+n ROH, and R includes residues such as diethylene glycol, 1,6-hexanediol, and bisphenol.

長鎖ポリオール@)は分子量が500〜8000のもの
を使用する。分子量が500未満では、ウレタン基濃度
が大きくなり、樹脂の柔軟性、溶剤溶解性が低下する。
The long chain polyol @) has a molecular weight of 500 to 8,000. If the molecular weight is less than 500, the urethane group concentration will increase, and the flexibility and solvent solubility of the resin will decrease.

また分子量が8000を越えると、ウレタン基濃度が低
下し、ポリウレタン樹脂に特有な強靭性、耐摩耗性等が
低下する。
Moreover, when the molecular weight exceeds 8,000, the urethane group concentration decreases, and the toughness, abrasion resistance, etc. characteristic of polyurethane resins decrease.

本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン系樹脂の製造にお
いてウレタン基濃度を高め、強靭性・耐摩耗性等を向上
させるために用いる化合物としては、イソシアネート基
に対して反応性を有する基を2個有し、かつ分子量が5
00未満の鎖延長剤(C)であり、たとえばエチレング
リコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−テ
トラメチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタツール、キシリレングリコール、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等の直鎖
グリコール、プロピレングリフール、ネオペンチルグリ
コール、1.2−ブタンジオール、1.3−ブタンジオ
ール、2,2.4−トリメチル−1,3−ベンタンジオ
ール、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物
、ネオペンチルヒドロキシピバレート、ステアリン酸モ
ノグリセライド等の分岐グリコール、モノエタノールア
ミン、N−メチルエタノールアミン等のアミノアルコー
ル、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、ピペラジン等のジアミンあるいは水等
があげられる。
In the production of the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention, the compound used to increase the urethane group concentration and improve toughness, abrasion resistance, etc. has two groups that are reactive with isocyanate groups. , and the molecular weight is 5
Chain extender (C) less than 00, such as ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-tetramethylene glycol, 1,6-hexanediol,
Cyclohexane dimetatool, xylylene glycol,
Linear glycols such as ethylene oxide adducts of bisphenol A, propylene glycol, neopentyl glycol, 1.2-butanediol, 1.3-butanediol, 2,2.4-trimethyl-1,3-bentanediol, Branched glycols such as propylene oxide adducts of bisphenol A, neopentyl hydroxypivalate, stearic acid monoglyceride, amino alcohols such as monoethanolamine, N-methylethanolamine, diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, piperazine, etc. Water etc. can be given.

上記以外のインシアネートに対して二官能であり、分子
量が500未満の化合物としては、下記一般式〔■〕で
示される含燐化合物があげられる。
Examples of compounds that are difunctional with respect to incyanates other than those mentioned above and have a molecular weight of less than 500 include phosphorus-containing compounds represented by the following general formula [■].

(式中、R1、R4は、−価の炭化水素基をあられし、
同一でも異なってもよい。R35R4は置換基を有する
か又は有しない二価のアルキレン基、オキシアルキレン
基又はポリオキシアルキレン基であり、同一でも異なっ
てもよい。X、YはR3、R4がアルキレン基の場合に
は、水酸基を、RB、R4がオキシアルキレン基又はポ
リオキシアルの場合は水素をあられす。) 熱可概性ポリウレタン系樹脂の原料として一般式(II
I)で示される含燐化合物を使用した場合、従来のポリ
ウレタン樹脂の欠点である無機顔料・充填剤の低分散能
を改良するのに有効であり、塗布型磁気記録媒体での磁
性層の結合剤として用いた場合、磁性粒子の分散性が改
善されて、磁気記録媒体の電磁変換特性等磁性粒子の分
散性に起因する特性が大巾に向上する。
(In the formula, R1 and R4 represent a -valent hydrocarbon group,
May be the same or different. R35R4 is a divalent alkylene group, oxyalkylene group or polyoxyalkylene group with or without a substituent, and may be the same or different. X and Y represent a hydroxyl group when R3 and R4 are alkylene groups, and hydrogen when RB and R4 are oxyalkylene groups or polyoxyal. ) As a raw material for thermoplastic polyurethane resin, the general formula (II
When the phosphorus-containing compound shown in I) is used, it is effective in improving the low dispersibility of inorganic pigments and fillers, which is a drawback of conventional polyurethane resins, and it is effective in improving the bonding of the magnetic layer in coated magnetic recording media. When used as an agent, the dispersibility of the magnetic particles is improved, and the properties caused by the dispersibility of the magnetic particles, such as the electromagnetic conversion properties of the magnetic recording medium, are greatly improved.

本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン系樹脂を製造する
際、用いる各原料の使用比率は、有機ジイソシアネート
囚のイソシアネート基の当量数をa1長鎖g +)オー
ルω)の水酸基当量数をす、1分子中に活性水素を2個
含む分子11500未満の化合物C〕の活性水素の当量
数をCとした場合、当量比で表わして下記の間圧となる
When producing the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention, the usage ratio of each raw material used is such that the number of equivalents of isocyanate groups in the organic diisocyanate prisoner is equal to the number of equivalents of hydroxyl groups in a1 long chain g +) all ω), and 1 molecule. When the number of equivalents of active hydrogen of the compound C] with molecules less than 11,500 containing two active hydrogen atoms is represented by C, the following intermediate pressure is obtained when expressed as an equivalent ratio.

b + c m≧ 1 (b+c)/aは得られる熱可塑性ポリウレタン系樹脂
の分子量を決定する。この値は熱可塑性ポリウレタン樹
脂の要求性能に合わせて決められるが、1未満では側鎖
の水酸基がイソシアネート基と反応し、ゲル化を生じる
ことがあるため好ましくない。
b + cm≧1 (b+c)/a determines the molecular weight of the obtained thermoplastic polyurethane resin. This value is determined according to the required performance of the thermoplastic polyurethane resin, but if it is less than 1, the hydroxyl group in the side chain may react with the isocyanate group, resulting in gelation, which is not preferable.

熱可塑性ポリウレタン樹脂の重付加反応は、全成分を同
時に反応させるワンシ1ット法、まずインシアネート過
剰の条件で長鎖ジオールを反応させ、得られるインシア
ネート基末端プレポリマーを鎖延長剤により、さらに高
分子化させるプレポリマー法とがある。本発明の熱可塑
性ポリウレタン系樹脂の場合、ワンシロブト法、プレポ
リマー法のいずれの方法でもf!造できる。また反応条
件としては、原料を溶融状態で行なう方法、溶液中で溶
解して行なう方法等がある。
The polyaddition reaction of thermoplastic polyurethane resins is carried out by a one-shot method in which all components are reacted simultaneously.First, a long chain diol is reacted under the condition of excess incyanate, and the resulting incyanate group-terminated prepolymer is reacted with a chain extender. Furthermore, there is a prepolymer method in which the polymer is made into a polymer. In the case of the thermoplastic polyurethane resin of the present invention, f! Can be built. The reaction conditions include a method in which the raw materials are in a molten state, a method in which the raw materials are dissolved in a solution, and the like.

熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造時、反応触媒として、
オクチル酸第−8、ジブ、チル錫ジラウレート、トリエ
チルアミン等を用いてもよい。
As a reaction catalyst during the production of thermoplastic polyurethane resin,
Octylic acid octylate, dibutyltin dilaurate, triethylamine, etc. may also be used.

また、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止剤等を
熱可塑性ポリウレタン相席の製造前、製造中あるいは製
造後に添加してもよい。
Further, ultraviolet absorbers, hydrolysis inhibitors, antioxidants, etc. may be added before, during or after the production of the thermoplastic polyurethane.

本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン系樹脂は磁気
記録媒体の磁性層の結合剤の他に、バックコート層の結
合剤、磁性層のトップコート剤あるいは、磁性層のアン
カーコート剤として眉いてもよい。
In addition to being a binder for the magnetic layer of a magnetic recording medium, the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention may also be used as a binder for a back coat layer, a top coat agent for a magnetic layer, or an anchor coat agent for a magnetic layer. .

本発明においては、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタ
ン系樹脂以外に可撓性の調節、耐寒性、耐熱性の向上等
の目的のために、他の樹脂を添加するか、および/また
は熱可塑性ポリウレタン樹脂と反応して架橋する化合物
を混合することが望ましい。他の樹脂としては塩化ビニ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルツース系樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、
アクリロニトリル・ブタジェン共重合体等が挙げられる
。一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂と架橋する化合物と
しては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂等があり、特にこれらの中でポリ
イソシアネート化合物が特に望ましい。
In the present invention, in addition to the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention, other resins may be added for the purpose of adjusting flexibility, improving cold resistance, heat resistance, etc., and/or thermoplastic polyurethane resins may be added. It is desirable to mix a compound that reacts with the resin and crosslinks it. Other resins include vinyl chloride resin, polyester resin, cellulose resin, epoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl butyral,
Examples include acrylonitrile-butadiene copolymer. On the other hand, compounds that crosslink with thermoplastic polyurethane resins include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, etc. Among these, polyisocyanate compounds are particularly desirable.

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される強磁性粒子
としては、r−Fe2e3、f  Fe2O3とFe3
O4の混晶、CrO2、コバルトをドープしたr−Fe
zOa又はFe3O4、バリウムフェライト、およびF
e−Co、Fe −Co−Ni等の強磁性合金粉末など
をあげることができる。
The ferromagnetic particles used in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention include r-Fe2e3, fFe2O3 and Fe3.
O4 mixed crystal, CrO2, r-Fe doped with cobalt
zOa or Fe3O4, barium ferrite, and F
Examples include ferromagnetic alloy powders such as e-Co and Fe-Co-Ni.

また、バックコート層にはチャネルカーボン、7アーネ
スカーボン等のカーボン・ブラックあるいはシリカ・タ
ルク等の無機粒子を含有してもよい。
Further, the back coat layer may contain carbon black such as channel carbon and 7 Arness carbon, or inorganic particles such as silica and talc.

本発明の磁気記録媒体の塗布層には必要に応じテシフチ
ルフタレート、トリ7−エニルホスフエートのような可
堕剤、ジオクチルスルホ・ナトリウムサクシネート、t
−ブチルフェノール・ポリエチレンエーテル、エチルナ
フタレン・スルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネート
、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイ
ルのような潤滑剤や種々の帯電防止剤を添加することも
できる。
The coating layer of the magnetic recording medium of the present invention may optionally contain a degradable agent such as tesiphthylphthalate, tri-7-enyl phosphate, dioctylsulfosodium succinate, t
- Lubricants and various antistatic agents such as butylphenol polyethylene ether, ethylnaphthalene sodium sulfonate, dilauryl succinate, zinc stearate, soybean oil lecithin, and silicone oil can also be added.

(作 用) 本発明のポリウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体は必要
によりポリイソシアネートと反応させることにより、耐
熱性、耐久性、耐摩耗性の優れた塗布層を有し、磁性層
の結合剤として用いた場合、磁性粒子の分散性が優れて
いる。
(Function) The magnetic recording medium using the polyurethane resin of the present invention has a coating layer with excellent heat resistance, durability, and abrasion resistance by reacting with polyisocyanate if necessary, and can be used as a binder for the magnetic layer. When used, the dispersibility of magnetic particles is excellent.

本発明で用いたポリウレタン樹脂は分子量分布が低分子
量三官能分岐剤を使用したものに比べ広い。このため硬
化剤との反応性が潰れ、得られる硬化物の耐熱性、耐久
性、耐摩耗性が良好となる。
The polyurethane resin used in the present invention has a broader molecular weight distribution than that using a low molecular weight trifunctional branching agent. Therefore, the reactivity with the curing agent is reduced, and the resulting cured product has good heat resistance, durability, and abrasion resistance.

また本発明で用いたポリウレタン樹脂の磁性粒子の分散
性は、低分子量三官能分岐剤を使用したものに比べ優れ
るが、理由は明確ではない。
Further, the dispersibility of the magnetic particles of the polyurethane resin used in the present invention is superior to that using a low molecular weight trifunctional branching agent, but the reason is not clear.

(実施例) 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。(Example) Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。In the examples, parts simply indicate parts by weight.

温度計、攪拌機、冷却管を具備した反応容器中に、ジメ
チルテレ7タレート699部、ジメチルイソフタレート
699部、無水トリメリット酸x 54N、エチレング
リフール462M、ネオペンチルグリコール666部、
触媒としてチタニウムテトラブトキサイド0.54部を
仕込み、160℃から230℃まで約2時間かけて徐々
に昇温せしめ、系外にメタノールを留出せしめた。次い
で系内を徐々に減圧とし、約1時間重縮合を行なった。
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube, 699 parts of dimethyl tere7thaleate, 699 parts of dimethyl isophthalate, 54N of trimellitic anhydride, 462M of ethylene glyfur, 666 parts of neopentyl glycol,
0.54 part of titanium tetrabutoxide was charged as a catalyst, and the temperature was gradually raised from 160°C to 230°C over about 2 hours to distill methanol out of the system. Next, the pressure inside the system was gradually reduced, and polycondensation was carried out for about 1 hour.

得られたポリマーはNMRの分析の結果、テレフタル酸
/イソフタル酸/トリメリット酸/エチレングリコール
/ネオペンチルグリコール=45/45/101501
50 (モル比)の組成を有し、水酸基価1280当f
i/10’f、酸価10当量/ 10’ Pのポリエス
テルであった。
As a result of NMR analysis, the obtained polymer was found to be terephthalic acid/isophthalic acid/trimellitic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol = 45/45/101501.
50 (molar ratio) and a hydroxyl value of 1280 equivalent f
It was a polyester with i/10'f and acid value of 10 equivalents/10'P.

ポリウレタン系樹脂の合成 合成例2 温度計、攪拌機、還流式冷却管を具備した反応容器中に
、合成例1の長鎖ポリオール100部とネオペンチルグ
リコール10部をトルエン168部およびメチルエチル
ケトン169部に溶解し、4.4’ −ジフェニルメタ
ンジインシアネート34部、触媒としてジブチル錫ジウ
ラレート0.03部を加え、70℃で10時間反応させ
た。
Synthesis of polyurethane resin Synthesis Example 2 In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux type cooling tube, 100 parts of the long chain polyol of Synthesis Example 1 and 10 parts of neopentyl glycol were dissolved in 168 parts of toluene and 169 parts of methyl ethyl ketone. Then, 34 parts of 4.4'-diphenylmethane diincyanate and 0.03 part of dibutyltin diurarate as a catalyst were added, and the mixture was reacted at 70°C for 10 hours.

得られたポリウレタン系膚脂(I)の溶液粘度は6ボイ
ズ/25℃、固型分濃度は30%の淡黄色透明な溶液で
あった。ポリウレタン系樹脂(I)の数平均分子量はゲ
ル浸透クロマトグラフィーによる測定ではポリスチレン
換算で14000 、水酸基価は460当量/ 10’
 ?であった。
The resulting polyurethane skin oil (I) was a pale yellow, transparent solution with a solution viscosity of 6 voids/25° C. and a solid content concentration of 30%. The number average molecular weight of the polyurethane resin (I) was determined by gel permeation chromatography to be 14,000 in terms of polystyrene, and the hydroxyl value was 460 equivalents/10'.
? Met.

合成例3〜7 第1表に示す原料を用い、合成例2の方法によりポリウ
レタン系樹脂(IF)〜(■)を得た。
Synthesis Examples 3 to 7 Polyurethane resins (IF) to (■) were obtained by the method of Synthesis Example 2 using the raw materials shown in Table 1.

比較合成例1〜6 第1表に示す原料を用いて合成例2の方法によりポリウ
レタン樹脂(■)〜(Xm)を得た。比較合成例1〜2
は三官能成分を含まないもの、比較合成例3〜4は三官
能成分をポリウレタン樹脂の製造時の原料として用いた
ものである。
Comparative Synthesis Examples 1 to 6 Polyurethane resins (■) to (Xm) were obtained by the method of Synthesis Example 2 using the raw materials shown in Table 1. Comparative synthesis examples 1-2
In Comparative Synthesis Examples 3 and 4, a trifunctional component was used as a raw material for producing a polyurethane resin.

表中、略号は以下のものを示す。In the table, the abbreviations indicate the following.

(ト);合成例1のポリエステルジオールノ);ポリエ
ステルポリオール(テレフタルrs/イソフタル酸15
−スルホナトリウムイソフタル酸/無水トリメリット酸
/エチレングリコール/ネオペンチルグリコール=47
/4 s/37s750150、モル比)分子fi23
00 (C);ポリエステルポリオール(アジピン酸15−ス
ルホナトリウムイソフタル酸/無水トリメリット酸lネ
オペンチルグリコール/1.6−ヘキサンジオール=8
7/3/10/30/70、モル比)分子[1800 ■);ポリエステルポリオール(アジピン[/)’ジメ
チロールプロパン/1.4−ブタンジオール=100 
/ 5 / 95、モル比)分子[2000■);ポリ
エステルポリオール(イソフタル酸/無水フタル酸lグ
リセリン/エチレングリフール/ネオペンチルグリコー
ル= 50 / 50 / 3 / 47150、モル
比)分子量1500 MD I ; 4.4’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート IPDI :イソホロンジイソシアネートTDI:2,
4−トリレンジイソシアネートN P G :ネオペン
チルグリコール10部 ;ネオペンチルヒドロキシビバ
レートCF’) ;ポリエステルジオール(アジピン酸
/ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール
=100 / 25 / 75、モル比)分子:120
00(G);ポリカプロラクトンジオール 分子景20
00(社);ポリエステルジオール(テレフタル酸/イ
ンフタル酸/エチレングリフール/ネオペンチルグリコ
ール= 50 / 50 / 50 / 50 、モル
比)分子量2500 CI) :ポリエステルジオール(アジピン酸15−ス
ルホナトリウムインフタル酸/ 1 、6−ヘキサンジ
、t−ル/*オペンチルグリコール= 98 / 2 
/ 70/30.モル比)分子量2000 実施例1 合成例2で得られたポリウレタン系樹脂(I)を用いて
、下記の配合割合の組成物をボールミルに入れ48時間
分散してから、インシアネート化合物コロネート203
0(日本ポリウレタン工業(株)製)を硬化剤として5
部加え、更に一1時間混合して磁性塗料を得た。これを
厚み12μのポリエチレン付した。60℃1日放置後1
/2インチ巾にスリットし、磁気テープを得た。
(g); Polyester diol of Synthesis Example 1); Polyester polyol (terephthal rs/isophthalic acid 15
-Sulfonodium isophthalic acid/trimellitic anhydride/ethylene glycol/neopentyl glycol = 47
/4 s/37s750150, molar ratio) molecule fi23
00 (C); Polyester polyol (adipate 15-sulfonodium isophthalic acid/trimellitic anhydride l neopentyl glycol/1,6-hexanediol = 8
7/3/10/30/70, molar ratio) molecule [1800 ■); Polyester polyol (adipine [/)' dimethylolpropane/1.4-butanediol = 100
/ 5 / 95, molar ratio) molecule [2000 ■); Polyester polyol (isophthalic acid / phthalic anhydride l glycerin / ethylene glycol / neopentyl glycol = 50 / 50 / 3 / 47150, molar ratio) molecular weight 1500 MD I; 4.4'-diphenylmethane diisocyanate IPDI: Isophorone diisocyanate TDI: 2,
4-Tolylene diisocyanate NPG: 10 parts of neopentyl glycol; neopentyl hydroxybivalate CF'); polyester diol (adipic acid/neopentyl glycol/1,6-hexanediol = 100/25/75, molar ratio) Molecule: 120
00(G); Polycaprolactone diol molecular view 20
00 (Company); Polyester diol (terephthalic acid/inphthalic acid/ethylene glyfur/neopentyl glycol = 50/50/50/50, molar ratio) molecular weight 2500 CI): Polyester diol (adipate 15-sulfonodium inphthalate) / 1, 6-hexane di,t-ol/*opentyl glycol = 98 / 2
/70/30. Molar ratio) Molecular weight: 2000 Example 1 Using the polyurethane resin (I) obtained in Synthesis Example 2, a composition with the following blending ratio was placed in a ball mill and dispersed for 48 hours, and then mixed with incyanate compound Coronate 203.
0 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a curing agent.
The mixture was further mixed for 11 hours to obtain a magnetic paint. This was covered with polyethylene having a thickness of 12 μm. After leaving at 60℃ for 1 day 1
A magnetic tape was obtained by slitting the tape into a width of /2 inch.

ポリウレタン系樹脂(I)溶液      ioo部(
固型分30%、MEK/)ルエン=l/1溶液)コバル
ト被着r−Fl!203       120部才リー
ブ泊                1部MEK  
               100部トルエン  
             100部実施例2〜7、比
較例8〜11 実施例1で用いたポリウレタン系樹脂<1)の代わりに
合成例2〜7および比較合成例8〜13で得たポリウレ
タン系樹脂(II)〜(XI[[)を用いて、実施例1
と同様に磁気テープを得た。各々実施例2〜lO1比較
例1〜6とする。
Polyurethane resin (I) solution ioo part (
Solids content 30%, MEK/) Luene = l/1 solution) Cobalt deposited r-Fl! 203 120 years old leave night 1 part MEK
100 parts toluene
100 parts Examples 2 to 7, Comparative Examples 8 to 11 Polyurethane resins (II) obtained in Synthesis Examples 2 to 7 and Comparative Synthesis Examples 8 to 13 in place of the polyurethane resin <1) used in Example 1 Example 1 using (XI[[)
A magnetic tape was obtained in the same way. Examples 2 to 1O1 and Comparative Examples 1 to 6, respectively.

以上の実施例および比較例の磁気テープの特性を第2表
に示す。
Table 2 shows the characteristics of the magnetic tapes of the above examples and comparative examples.

第  2  表 (*1)光沢、計により60度反射率を測定(*2)メ
チルエチルケトンを浸した綿棒で磁性層をこすり、磁性
層が完全になくなるまでの回数。
Table 2 (*1) Gloss, 60 degree reflectance measured using a meter (*2) Number of times the magnetic layer was rubbed with a cotton swab soaked in methyl ethyl ketone until the magnetic layer was completely removed.

硝化綿−ダイセル社製R8I/2 塩ビ・酢ビ系樹脂−U、C,C,社製「VAGHJ配合
比は重量比を示す。
Nitrified cotton - R8I/2 manufactured by Daicel Corporation PVC/vinyl acetate resin - manufactured by U, C, C, Inc. "VAGHJ blending ratio indicates weight ratio.

実施例8 合成例3で得られたポリウレタン系樹脂(II)溶液(
固型分30%、溶剤MEK/)ルエン)を結合剤とする
下記の組成物を、実施例2で得られた磁気テープの磁性
層の反対側に乾燥後の厚みで0゜7μになるように塗布
し、バック層を形成した。
Example 8 Polyurethane resin (II) solution obtained in Synthesis Example 3 (
The following composition having a solid content of 30% and a solvent (MEK/) luene) as a binder was applied to the opposite side of the magnetic layer of the magnetic tape obtained in Example 2 so that the thickness after drying was 0°7μ. to form a back layer.

ポリウレタン系樹脂(II)溶液     100部ポ
リイソシアネート(日本ポリウレタン社製コロネ − 
ト L )                    
          10部炭酸カルシウム(白石工業
製ホモカルD)   50部メチルエチルケトン   
      300部比較例5 実施例8で用いたポリウレタン系樹脂(I[)の代わり
に、比較合成例3で得られたポリウレタン系樹脂(X)
溶液(lttl型分3型処30%M E K / トル
エン)を使用して、同様にバック層を形成した。
Polyurethane resin (II) solution 100 parts Polyisocyanate (Coronet manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
(L)
10 parts Calcium carbonate (Homocal D manufactured by Shiraishi Kogyo) 50 parts Methyl ethyl ketone
300 parts Comparative Example 5 Polyurethane resin (X) obtained in Comparative Synthesis Example 3 was used instead of polyurethane resin (I[) used in Example 8.
A back layer was formed in the same manner using a solution (LTTL type 3 treatment 30% M E K / toluene).

実施例8および比較例5で得られた磁気チー″ブの特性
の測定結果を第3表に示す。
Table 3 shows the measurement results of the characteristics of the magnetic tubes obtained in Example 8 and Comparative Example 5.

(*1)走行テスト前、及び100回走行後の磁気テー
プのバックコート層のステンレスボールに対する動摩擦
係数比。
(*1) Dynamic friction coefficient ratio of the back coat layer of the magnetic tape to the stainless steel ball before the running test and after running 100 times.

実施例9 合成例3で得られたポリウレタン系樹脂(■)にポリイ
ソシアネート化合物、コロネート2030(日本ポリウ
レタン社M)を樹脂分の10%添加し、この溶液を厚み
12μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾
燥後の厚みが0.1μになるように塗布し、アンカーコ
ート層を設けた。この塗布層上に実施例1で使用した磁
性塗料を実施例1と同様にして磁気テープを得た。
Example 9 A polyisocyanate compound, Coronate 2030 (Nippon Polyurethane Co., Ltd. M) was added to the polyurethane resin (■) obtained in Synthesis Example 3 at 10% of the resin content, and this solution was spread on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm. The coating was applied so that the thickness after drying was 0.1 μm to provide an anchor coat layer. The magnetic paint used in Example 1 was applied on this coating layer in the same manner as in Example 1 to obtain a magnetic tape.

比較例7 実施例9でアンカーフート層に使用したポリウレタン樹
脂の代わりに比較合成例4で得られたホ。
Comparative Example 7 In place of the polyurethane resin used for the anchor foot layer in Example 9, the polyurethane resin obtained in Comparative Synthesis Example 4 was used.

リウレタン樹脂(XI)を用いて、実施例9と同様にア
ンカーコート層を設は磁気テープを得た。実施例9、比
較例7および実施例1(実施例9でアンカーコート層を
設けない場合)で得られた磁気テープの表面にセロハン
テープによる剥離テストを行なった。その結果を第4表
に示す。実施例9の磁気テープは磁性層の剥離が全く見
られなかった。
An anchor coat layer was provided in the same manner as in Example 9 using urethane resin (XI) to obtain a magnetic tape. A peel test using cellophane tape was performed on the surfaces of the magnetic tapes obtained in Example 9, Comparative Example 7, and Example 1 (in the case where the anchor coat layer was not provided in Example 9). The results are shown in Table 4. In the magnetic tape of Example 9, no peeling of the magnetic layer was observed.

以上の実施例及び比較例よ゛り本発明の磁気記録媒体は
、磁性粒子の分散性、表面平滑性、耐溶剤性、走行性、
耐摩耗性が向上していることが判る。
According to the above Examples and Comparative Examples, the magnetic recording medium of the present invention has excellent dispersibility of magnetic particles, surface smoothness, solvent resistance, runnability,
It can be seen that the wear resistance is improved.

(発明の効果) 本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂は末端だけで
はなく、側鎖にも水酸基を有するため・ポリイソシアネ
ート硬化剤との反応性に富み、そのため耐熱性、耐久性
、耐摩耗性の優れた塗布層が得られる。特に磁性層の結
合剤として用いた場合には耐摩耗性、耐久性が優れ、バ
ックコート層の結合剤として用いた場合には走行性、耐
久性が優れ、アンカーフート剤として用いた場合には接
着性の向上した磁気記録媒体が得られる。さらに三官能
成分を鎖延長剤の一部として用いた側鎖に水酸基を有す
るポリウレタン樹脂にくらべ、磁性微粒子等の分散性が
優れ、磁気特性、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体が
得られる。
(Effect of the invention) Since the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention has hydroxyl groups not only at the ends but also in the side chains, it is highly reactive with polyisocyanate curing agents, and therefore has excellent heat resistance, durability, and abrasion resistance. An excellent coating layer is obtained. In particular, when used as a binder for a magnetic layer, it has excellent abrasion resistance and durability, when used as a binder for a back coat layer, it has excellent runnability and durability, and when used as an anchor foot agent, A magnetic recording medium with improved adhesiveness can be obtained. Furthermore, compared to a polyurethane resin having a hydroxyl group in a side chain using a trifunctional component as part of a chain extender, the dispersibility of magnetic particles is excellent, and a magnetic recording medium with good magnetic properties and electromagnetic conversion properties can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)非磁性支持体上に塗布層を設けた磁気記録媒体に
おいて、該塗布層が有機ジイソシアネート(A)、分子
量500〜8000の長鎖ポリオール(B)および分子
量500未満の鎖延長剤を反応させた熱可塑性ポリウレ
タン樹脂を含み、該長鎖ポリオール(B)のうち、少な
くとも50重量%は全カルボン酸成分および/又は全グ
リコール成分に対し三官能成分を1〜15モル%共重合
したポリエステルポリオールであることを特徴とする磁
気記録媒体。
(1) In a magnetic recording medium in which a coating layer is provided on a nonmagnetic support, the coating layer reacts an organic diisocyanate (A), a long chain polyol (B) with a molecular weight of 500 to 8,000, and a chain extender with a molecular weight of less than 500. At least 50% by weight of the long chain polyol (B) is a polyester polyol in which 1 to 15 mol% of a trifunctional component is copolymerized with respect to the total carboxylic acid component and/or total glycol component. A magnetic recording medium characterized by:
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JP (1) JPS61144723A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH027222A (en) * 1988-06-27 1990-01-11 Hitachi Maxell Ltd Magnetic recording medium

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JPH027222A (en) * 1988-06-27 1990-01-11 Hitachi Maxell Ltd Magnetic recording medium

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JPH0363124B2 (en) 1991-09-30

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