JPS61141919A - １，１，１−トリクロロエタン含有排ガスの処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１．１．１−　）リクロロエタン含有排ガスの
処理方法に関するものである。

〈産業上の利用分野〉 従来、金属洗浄用あるいは電子工業用溶剤としてトリク
ロロエチレン、パークロロエチレン等の塩素系溶剤が主
に用いられていたが、近年、これらの溶剤の発がん性等
が問題となってきており、より毒性の低い塩素系溶剤で
ある１、　１．　ｔ−トリクロロエタンへ切り換えが行
われているのが実情である。トリクロロエチレン、パー
クロロエチレン等に比較し、１，１．１−トリクロロエ
タンは水中では酢酸、塩酸等に容易に分解し、環境に対
する影響は比較的少ないと言われている。しかし量的な
増大は質的な変化をもたらす事も懸念され、抜本的な処
理方法の開発が期待されている。

そこで本発明は１．１．１−　）リクロロエタン含有排
ガスをバナジウム、クロム、タングステン、マンガン、
コバルトおよびニッケルから選ばれた元素の酸化物の少
なくとも一種から成る触媒と接触　−させ、当該排ガス
中の１．１．１−トリクロロエタンを酸化分解せしめ、
しかる後、酸化分解後の尚該排ガスをアルカリ水溶液と
接触させ、最終的に排ガスを無害化することを特徴とす
る、１，１．１−トリクロロエタン含有排ガスの処理方
法に関するものである。

〈従来の技術と問題点〉 従来、塩素系溶剤の使用工場から排出される塩素系溶剤
含有排ガスの処理法として、活性炭等の吸着剤を用いて
排ガス中の塩素系溶剤を吸着除去せしめる処理法が知ら
れている。しかしこの処理法では低濃度の蒸気を含む排
ガスに対しては効果が低い。その上、活性炭等の吸着剤
を再使用するには吸着した塩素系溶剤を脱着せしめる必
要があり、その際大気中または脱着水中へ塩素系溶剤が
移行するため、環境を汚染することには変わりはない。

オた触媒を用いての接触酸化分解により除去せしめる処
理法も知られているが触媒として白金、パラジウム等高
価な貴金属を必要とするか、分解条件として高温度を要
する等の経済的弱点がある。例えば、Ａ１□０３−ＵＯ
３混合触媒を用いた場合、１、１．１−　）リクロロエ
タンを完全に酸化分解せしめるには４００℃以上の温度
が必要となる（特開昭５１−１３７０５　）。

〈問題点を解決するだめの手段〉 本発明者等は１．１．１−　）ジクロロエタン含有排ガ
ス中の１．１．１−　）リクロロエタンを効率良く除去
せしめる方法′ｆ：聞発するための研究を行った結果、
当該排ガスを反応温度１５０℃〜３００℃の低温度領域
で、バナジウム、クロム、タングステン、マンガン、コ
バルトおよびニッケルから選ばれた元素の酸化物の少な
くとも一種から成る触媒と接触させることにより、１，
１．１−トリクロロエタンを完全もしくは実質的に完全
に塩化水素、二酸化炭素および水ｆ酸化分解することが
可能となり、しかる後、酸化分解後の当該排ガスをアル
カリ水溶液と接触させることにより分解生成物である塩
化水素、二酸化炭素　水が速やかに吸収され、当該排ガ
スが無害化されることを見い出し、本発明に至った。

すなわち、本発明の目的は１．１．１−　）リクロロエ
タンを含む排ガスの処理力法を提供することにあり、こ
の目的は、当該排ガスを接触酸化的に分解ぜしめ、しか
る後酸化分解後の当該排ガスをアルカリ水溶液と接触さ
せることおよび触媒がバナジウム、クロム、タングステ
ン、マンガン、コバルトおよびニッケルから選ばれた元
素の酸化物の少なくとも一種から成る触媒であることの
発見により容易に達成される。

次に本発明をさらに詳細に哉明する。

本発明において対象とされる排ガスは塩素系溶剤として
ｘ、ｔ、ｌ−トリクロロエタンを含有する排ガスである
。塩素系溶剤一般を含有する排ガスを接触酸化分解の対
象とする研究は以前にも検討されているが各溶剤のもつ
性質の違い上、触媒による分解度合も異なる為、それら
の方法を１．１．１−トリクロロエタンのみを分解の対
象とする方法として一概に適用するのは困難である。以
前において１．１．１−トリクロロエタンのみ含んだ排
ガスの効果的な処理方法は検討されておらず、かかる実
情において本発明の目的である、１，１．１−トリクロ
ロエタンを含む排ガスの処理力法の開発が必要要であり
、ここに本発明の発想の新規性がある。

本発明の実施に際し、１．１．１−トリクロロエタンを
含む排ガスは、固定床あるいは流動床反応器内で、酸化
分解触媒せしめられ、当該排ガス中の１、１．１−　ト
リクロロエタンは塩化水素、二酸化炭素、水に酸化分解
される。この場合、セ１．ガスと触媒との接触時間が１
秒から３０秒の範囲に入るように供給流速を設定するの
が望ましい。接触時間が１秒より短くなると未反応１．
１．　ｔ−トリクロロエタン量が多くなり、−力最大で
も３０秒とれば完全に分解させるのに充分である。しか
る彼、酸化分解後の当該排ガスを任意の濃度に調製され
たアルカリ水溶液と接触させ、分解生成物を吸収除去し
て、排ガスを無害化する。本発明に用いられる触媒はバ
ナジウム、クロム、タングステン、マンガン、コバルト
およびニッケルから選ばれた元素の酸化物の一種を主成
分とし、好ましくはｖ２０６、ＣｒｇＱｓ　、ｗｏ３、
Ｍｎ　Ｏ２、Ｃｏ３０４　　およびＮ１２０３もしくは
これらの混合物であゃ、これらは無担体のままあるいは
担持触媒として使用される０前記触媒は、１．１．１−
　）リクロロエタン含有排ガスの処理法における酸化触
媒として用いると、低温度で高い酸化分解率または／お
よび高い副生酸物抑制効果を発揮する。！ｆ、た酸化分
解後の分解生成物の除去には各種吸収装置が用いられ、
アルカリ水溶液へ吸収させる方法が使用される。アルカ
リ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよびアンモ
ニア等の水溶液であって、酸化分解によシ生成する酸性
ガスを効果的に吸収しうるものが望ましい。吸収装置と
しては、気泡式、液滴式および充填塔式のいずれの方式
も採用される。前記吸収操作に↓す、分解生成物の一つ
である塩化水素が特に効率良く吸収され、排ガスの無害
化に大きな効果を与える。

本発明の処理方法は１．１．１−トリクロロエタンを数
ｐｐｍから数千ｐｐｍ含んだ排ガスに適用され、前記触
媒を用いることにより反応温度　１５０℃〜３００℃の
範囲内で当該排ガス中の１．１．　ｔ　−トリクロロエ
タンを効率良く分解せしめ、しかる後、酸化分解後の尚
該ジ［ガスをアルカリ水溶液と接触させることにより、
分解生成物を効率良く吸収除去せしめる。この」Ｉ）合
、圧力は常圧でも加圧でもよい。

すなわち、本発明の処理法を１．１．１　　）リクロロ
エタン含有排ガスの処理法として用いることにより、従
来、塩累系溶剤の分解除去法に必要とされていた反応温
度よりも低い温度で分解除去が可能となり、副生成物も
抑制される。かくして本発明の１．１．１−トリクロロ
エタン含翁排ガス処理方法の有効性および経済的優位性
かえられる。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例により囲体的に説明するが、この
例は説明のために掲げるものであり制限的なものではな
い。

実施例１ 内径１０．のパイレックスガラス製の反応管を有する固
定床流通反応装置に市販の二酸化マンガンをＩＣＣ充填
し、触媒層の温度を１５０℃に維持した後に１．１．１
−　）リクロロエタン１．１３体積チを含んだ空気を接
触時間が３〜４秒となる流速で供給した。さらに、出口
ガスを直径２＋！！１１！の球状アルミナで充填された
２０藺φＸ　１００　ｍｓＨの充填塔の下部より通し、
また充填塔内では塔頂部から１　ｃｒ７ｓｅｃの流速で
１５重量−の水酸化ナトリウム水溶液を流下させた。

実施例２ 実施例１と同様の装置を用い、触媒として二酸化マンガ
ン１匡、触媒層の温度を２５０℃、供給ガスとして１．
１．１−　）リクロロエタン１．００体積チを含んだ空
気、接触時間３〜４秒、吸収液として１５重量％の水酸
化カリウム水溶液およびその塔頂部からの流速を１αし
’Ｂｅｅで行った０実施例３ 実施例１と同様の装置を用い、触媒として無水タングス
テン酸ｉｃｅ、触媒層の温度を２５０℃、供給ガスとし
て１．１．１−　）リクロロエタン１．２２体積チを含
んだ空気、接触時間３〜４秒、吸収液として１５重量−
の水酸化マグネシウム水溶液およびその塔頂からの流速
を１　ｑｓｅｃで行った。

実施例４ 実施例１と同様の装置を用い、触媒として三酸化ニッケ
ル１ｃｒ、、触媒層の温度を２５０℃、供給ガスとして
１．１．１−　）リクロロエタン１．２１体積チを含ん
だ空気、接触時間３〜４秒、吸収液として１５重量％の
水酸化カルシウム水溶液およびその塔頂からの流速ｆ　
ｔ　ＣＣ／ｓｅｅで行った。

実施例５ 実施例１と同様の装置を用い、触媒として酸化第ニクロ
ムｉｃｅ、触媒層の温度を３００℃、供給ガスとして１
．１．１−　）リクロロエタン１．０４体積チを含んだ
空気、接触時間３〜４秒、吸収液として１５重量％のア
ンモニア水溶液およびその塔頂からの流速を１αし’ｓ
ｅａで行った。

実施例６ 実施例１と同様の装置を用い、触媒として五酸化バナジ
ウム１頭、触媒層の温度を３００℃、供給ガスとして１
．１．１−　）リクロロエタン１．００体積チを含んだ
空気、接触時間３〜４秒、吸収液として１５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液およびその塔頂からの流速を１　
ｃｃ／ｓｅｅで行った。

実施例７ 実施例１と同様の装置を用い、触媒として四三酸化コバ
ル）Ｉｃｅ、触媒層の温度を２５０℃、供給ガスとして
ｉ、　ｉ、　ｉ−トリクロロエタン１．１０体積チを含
んだ空気、接触時間３〜４秒、吸収液として１５重量％
の水酸化ナトリウム水溶液およびその塔頂からの流速を
１αし’ｓｅｅで行った。

実施例１〜５の結果を表１にまとめた。なお、吸収装置
に入る直前の分解ガス組成をＡとし、最終的な出口ガス
組成をＢとした。表１には比較例１として、実施例１と
同様の装置を用い、触媒として酸化第一鉄ｉｃｅ、触媒
層の温度２５０℃及び３５０℃、供給ガスとして１，１
．１−　）リクロロエタン１．１５体積＄に含んだ空気
、接触時間３〜４秒、吸収液として１５重量％の水酸化
ナトリウム水溶液およびその塔頂からの流速ｌαし’８
ｅｅで行った結果も記した。また比較例２として、実′
施例１と同様の装置を用い、触媒を充填せずに反応管の
温度３５０℃、供給ガスとして１．１．　ｉ　−トリク
ロロエタン１．００体積チを含んだ空気、滞留時間３〜
４秒、吸収液として１５重量％の水酸化ナトリウム水溶
液およびその塔頂がらの流速１　ｃｃ／ｓｅｅで行った
結果も記した。

〈発明の効果〉 以上より本発明の排ガスの処理力法を１．１．１−トリ
クロロエタン含有排ガスに適用すると、従来の処理方法
と比較し、より低温度で操作可能または／および副生成
物の塩素化炭化水素生成抑制となる。また本発明の触媒
は容易にかつ容易に入手可能であることは明らかであり
、経済的という面からも充分利用可能である。

以下余白 手続補正書（自発） 昭和６０年２月２日 特許庁長官　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示　　　昭和５９年特許願第　２６４６３
１　　号２　発明の名称 １．１．１−トリクロロエタン含有排ガスの処理方法ａ
　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の棚 ５、補正の内容 （１）　　明細書第５頁末行の記載「要であり」を「で
あり」に訂正する。

（２）明細啓第６頁第３行の記載［酸化分解触媒せしめ
られ、］を「酸化分解触媒と接触せしめられ、」に訂正
する。

（３）　　明細書第１２頁第１０行目の記載「かつ容易
に入」を「かつ安価に入」に訂正する。

（４）明細書第１３頁の表１中比較例１０段の組成りｍ
の残存１，１．１−トリクロロエタンの欄の数値記載ｒ
　Ｏ，００Ｊをｒ　０．０２Ｊに訂正する。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）１，１，１−トリクロロエタン含有排ガスをバナ
   ジウム、クロム、タングステン、マンガン、コバルトお
   よびニッケルから選ばれた元素の酸化物の少なくとも一
   種から成る触媒と接触させ、当該排ガス中の１，１，１
   −トリクロロエタンを酸化分解せしめ、しかる後、酸化
   分解後の当該排ガスをアルカリ水溶液と接触させること
   を特徴とする１，１，１−トリクロロエタン含有排ガス
   の処理法
2. （２）酸化分解温度が１５０℃〜３００℃であることを
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の１，１，１
   −トリクロロエタン含有排ガスの処理法