JPS61129185A - ケイ素化合物含有組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬品、化粧品、毛髪化粧料、洗浄剤及び撥
水剤等の種々の分野に使用できるケイ素化合物を安定に
配合した組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ケイ素は生体にとって重要な元素の１つであるが、特に
シラノール基を有するケイ素化合物は、コラーゲン合成
作用や細胞賦活作用等の生理活性を有し、例えば、各種
炎症、急性関節反応、歯痛、洞痛、腎臓結石、肝臓及び
胃腸の機能障害、糖尿病、高血圧、眼球障害、動脈硬化
などの動脈及び静脈循環系障害、脳軟化症等に対して効
果を有している。さらに、赤斑やしわの治療、細胞分裂
障害及び火傷などに対してもすぐれた効果を有するもの
である。しかしながら、シラノール基を存するケイ素化
合物は不安定であり、経時又は熱等の作用により容易に
重合が起り、上記効果の劣った高分子量のポリマーとな
ってしまい、モノマー又はオリゴマーのままで長期間安
定に保存することが困難である。そこで、これまでに前
記ケイ素化合物を安定化させる技術が種々開発されてき
た。

例えば、特公昭３６−２１１７２号公報には、Ｒ，Ｈっ
Ｓｉ（○Ｒ″）４−、！−［Ｉ但し、式中Ｒは炭素数７
以下の一価炭化水素基、Ｒｏはメチル基又はエチル基、
ｌは１又は２、ｍは０又は１であってｆｌ＋ｍは２以内
〕で示される化合物に水を添加し、ｐＨ５〜８．７５〜
１０５℃で加水分解して安定な水溶性オルガノシリコン
組成物を得る方法が開示されている。特公昭４６−２１
６９５号公報には、アルカリンリコネートの水溶液に、
サリチル酸、マンヌロン酸、クエン酸又はフェノールを
添加して錯化させ、次いで攪拌を継続しながら陽イオン
交換樹脂を添加して、ｐＨ１〜８の安定な水溶液を得る
方法が開示されている。又、特公昭５３−１．８１１号
公報には、アルコール又はフェノール性化合物を含有す
る水溶液に、有機ケイ素化合物のアルカリ性水溶液を加
えた後、溶液のｐＨを陽イオン交換樹脂により１３以下
とすることによって、安定な水溶液を得る方法が開示さ
れている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記の方法によっても、シラノール基を
含有するケイ素化合物を長期間安定に保存することは困
難であった。従って、本発明は、前記ケイ素化合物の重
合を抑制し、モノマー又はオリゴマーの状態で長期保存
可能な安定なケイ素化合物含有組成物を提供することを
目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、分子中に少なくとも１個のシラノール基を有
するケイ素化合物に、特定の有機化合物とを組合せると
、前記ケイ素化合物を長期間安定な状態に保持しうると
の知見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、分子中に少なくとも１個のシラノ
ール基を有するケイ素化合物と、アルデヒド、エステル
及びケトンの群から選ばれる炭素数が６〜１７の少なく
とも１種の有機化合物及び／又は炭素数７〜１７の芳香
族酸とを含有することを特徴とするケイ素化合物含有組
成物を提供するものである。

本発明においては、分子中に少なくとも１個のシラノー
ル基を有するケイ素化合物を対象とするが、このうち、
１分子中にケイ素原子を１〜３個有するケイ素化合物が
好ましく、特に下記一般式（）： ％式％（１） （式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基
、アルコキシル基、シクロアルキル基、フェニル基、ア
ルキル基の炭素数が１〜６のアルキルフェニル基又はア
ラルキル基であり、ｎはＯ又は１〜３の整数であり、ｎ
が２以上の場合Ｒはたがいに同一でも異なっていてもよ
い。）で示される化合物及びその水酸基の水素原子の一
部がアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアミン類で置
換されたものが好ましい。又、前記一般式（Ｉ）中、ｎ
が０でない化合物は、分子中に炭化水素を有するので生
体に適用する場合特に好ましい。本発明において用いる
前記ケイ素化合物として具体的には、シラノール、トリ
メチルシラノール、ジメチルシランジオール、メチルエ
チルシランジオール、メチルシラントリオール、トリエ
チルシラノール、ジエチルシランジオール、エチルシラ
ントリオール、ジーｎ−プロピルシランジオール、ジイ
ソプロピルシランジオール、ジ−ｎ−ブチルシランジオ
ール、ジイソブチルシランジオール、ジー・ｔｅｒｔ−
ブチルシランジオール、ジアリルシランジオール、トリ
フェニルシラノール、ジフェニルシランジオール、フェ
ニルシラントリオール、メチルシクロへキシルシランジ
オール、ジシクロへキシルシランジオールなどが挙げら
れる。

また、ポリシラノール化合物としては、例えばテトラメ
チルジシロキサン−１，３−ジオール、テトラメチルジ
シロキサン−１，３−ジオール、テトラメチルジシロキ
サン−１，４−ジオール、ビス（メチルビニル）ジシロ
キサンジオールなど□　が挙げられる。

本発明において、前記ケイ素化合物と併用する有機化合
物としては、炭素数６〜１７の脂肪族又は芳香族のアル
デヒド、エステル、ケトン及び／又は炭素数が７〜１７
の芳香族酸の１種又は２種以上の混合物である。具体的
には、ヘキシルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、
ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−
デシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、メチルノニル
アルデヒド、ｎ−テトラデシルアルデヒド、シトラール
、シトロネラール、ベンズアルデヒド、フェニルアセト
アルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−へキシルシ
ンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオトロ
ピンなどの脂肪族、テルペン系などのアルデヒド、ギ酸
ゲラニル、ギ酸ベンジル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラ
ニル、酢酸リナリル、酢酸メンチル、酢酸ベンジル、酢
酸フェニルエチル、酢酸アニシル、プロピオン酸すナリ
ル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸メチル、安息香酸
エチル、安息香酸プロピルなどの脂肪族、芳香族エステ
ル、メチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−へキシル
ケトン、ｌ−カルボン、ｄ−カルボン、ピペリトン、ア
セトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ジャスモン
、シクロペンタデカノン、ヨノンなどの脂肪族、芳香族
ケトン、安息香酸、桂皮酸、ヒドロ桂皮酸、フェニル酢
酸等の芳香族酸の１種又は２種以上の混合物が例示され
る。これらの化合物のうち、水溶液中での溶解度の点か
ら、炭素数６〜１２アルデヒド、炭素数６〜１２のエス
テル、炭素数６〜１２のケトン及び炭素数７〜１３の芳
香族カルボン酸が好ましい。

前記ケイ素化合物と前記有機化合物又は芳香族酸との含
有比は任意とすることができるが、重量比で５０／１〜
１１５０、好ましくは３０／１〜１／３０とするのが望
ましい。本発明の組成物は、通常水を媒体とし、例えば
水溶液などの水を含む形態とされるが、この際、組成物
全量中の前記ケイ素化合物の含有量が０．０１〜５重量
％（以下、％と略称する。）、好ましくは０．１〜３％
となるようにするのがよい。又、組成物のｐＨは、３〜
７の範囲とするのがよい。

本発明の組成物には、その用途に応じて種々の添加剤を
配合することができる。例えば、医薬として用いる場合
には、各種の製薬上許容されるキャリヤー、化粧品とす
る場合には各種油分、保存料、香料、色素等を、毛髪化
粧料とする場合にはエモリエント成分を、洗浄剤とする
場合には、ビルグー、ハイドロトロープ剤等を添加する
ことができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、その原理は不明であるが、長期間保存
しておいてもシラノール基を有するケイ素化合物モノマ
ーが重合してポリマーとなって不浴化することがなく、
モノマー又はオリゴマーの状態に維持される。従って、
本発明の組成物は製造時のすぐれた性能をそのまま保持
できるので、各種医薬品、化粧品、毛髪化粧料、食品添
加剤、歯みがき等の口腔組成物、洗浄剤、パーマネント
、撥水剤、建築用材等の分野に広く用いることができる
。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例１ メチルトリクロルシランを加水分解して生じた沈殿を回
収し、これに等モルの水酸化す）　ＩＪウム水溶液を加
えてかきまぜて溶解させ、１０％濃度（シラノール換算
）のシラノエート （ＣＨ３Ｓ１　（［１Ｎａ）　３］の水溶液を得た。

これを、Ｈ型カチオン交換樹脂でｐＨ＝６．５に中和し
、該イオン交換樹脂を除去後安息香酸メチル、及び水を
加えて、前記ケイ素化合物（シラノール換算）１％、安
息香酸メチル１％　ｐＨ＝６．５の溶液を碍た。

この溶液について４５℃の安定性促進試験を行ったとこ
ろ、２週間たっても透明で安定であった。

実施例２ 、　モノメチルトリエトキシシランの５０％水溶液（ｐ
Ｈ＝　７．０）を７５〜８５℃で２５分間還流し、□　
　加水分解後、エタノールをエバポレータを用いて除去
した後、メチル−ｎ−へキシルケトン及び水を加えて、
メチルトリシラノール２％、メチル−ｎ−へキシルケト
ン１％、ｐＨ＝７の水溶液を得た。

この溶液は４５℃で１週間以上透明な状態を保ち安定で
あった。

実施例３ 安息香酸メチルの代りに、桂皮酸を用いたほかは、実施
例１と同様の操作を行い、桂皮酸１％、メチルトリシラ
ノール１％、ｐＨ＝６．５の溶液を得た。この溶液は、
４５℃で１ケ月以上透明で安定であった。

実施例４ メチル−ｎ−へキシルケトンの代りに、シトラールを用
いたほかは、実施例２と同様の操作を行い、ジステアリ
ルジメチル、シトラール０．５％、メチルトリシラノー
ル１％　ｐＨ＝６．５の溶液を得た。

この溶液は、４５℃で、１ケ月以上安定であった。

実施例５ 安息香酸メチルの代りにジャスモンを用いたほかは、実
施例１と同様の操作を行い、ジャスモン１％、メチルト
リシラノール１％　ｐＨ＝７の溶液を得た。この溶液は
４５℃で１ケ月以上透明で安定であった。

実施例６ モノメチルトリエトキシシランの代りにジメチルジェト
キシシランを用いて実施例２と同様の操作を行い、安息
香酸を加え、最終的に、ジメチルジシラノール１％、安
息香酸１％、ｐＨ＝７．０の水溶液を得た。この溶液は
、４５℃で１ケ月以上透明であった。

比較例１ 安息香酸メチルを用いずに、実施例１の操作を行ないシ
ラノール濃度１％、ｐＨ＝６．５の水溶液を得た。この
溶液を、２５℃で一日放置するとシラノールの重合体が
生じ液が白くにごった。又イオン交換樹脂で中和後、微
量の鉱酸、又はアルカリにて、ｐｏを２．３．４．５．
７に設定した溶液も、２５℃で１日放置すると同様の現
象がみられた。

比較例２ メチル−ｎ−へキシルケトンを用いずに実施例２の操作
を行い、メチルトリシラノール２％を含むｐＨ７の水溶
液を得た。このものは室温に数時間放置しただけで重合
体が生成し、液が白濁した。

実施例７ 本発明品を配合した各種組成物（Ａ）〜（Ｃ）を調製し
、その安定性を調べたところ、これらは、長期保存して
も安定であった。以下に組成物（Ａ）〜（Ｃ）の調製方
法と成分とを示す。

（Ａ）化粧水組成物 実施例２と同様にして、メチルトリシラノール：メチル
−ｎ−へキシルケトン（重量比４：１）の水溶液を調製
し、これを用いて次に示すような化粧水組成物を調製し
た。

成分　　　　　　　　　　　　　含有量（％）メチルト
リシラノール・メチル− ｎ−へキシルケトン　　　　　　　　２．５％プロピレ
ングリコール　　　　　　　１エタノール　　　　　　
　　　　　　　６リン酸二水素ナトリウム　　　　　　
０．０６香料　　　　　　　　　　　　　　　０．２精
製水　　　　　　　　　　　　バランス（Ｂ）エモリエ
ントクリーム 実施例３と同様にして、メチルトリシラノール：桂皮酸
く重量比２：１）の水溶液を調製し、次の組成を有する
エモリエントクリームを調製した。

１上　　　　　　　　　　　　　含有量（％）メチルト
リシラノール・ 桂皮酸　　　　　　　　　　　　　　１．５％流動パラ
フィン　　　　　　　　　　６スクアラン　　　　　　
　　　　　　３セチルパルミテート　　　　　　　　２
ステアリン酸　　　　　　　　　　　２酸化防止剤　　
　　　　　　　　　　３精製水　　　　　　　　　　　
　バランス（Ｃ）マウスウォッシュ 実施例４と同様にして、ジメチルジシラノール・シトラ
ール（重量比２：１）の水溶液を調製し、次の組成のマ
ウスウォッシュを調製した。

成分　　　　　　　　　　　　　含有量（％）ジメチル
ジシラノール・

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子中に少なくとも１個のシラノール基を有する
   ケイ素化合物と、アルデヒド、エステル及びケトンの群
   から選ばれる炭素数が６〜１７の少なくとも１種の有機
   化合物及び／又は炭素数７〜１７の芳香族酸とを含有す
   ることを特徴とするケイ素化合物含有組成物。
2. （２）ケイ素化合物が、次の一般式（ I ）：Ｒ＿ｎＳ
   ｉ（ＯＨ）＿４＿−＿ｎ・・・（ I ）（式中、Ｒは炭
   素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル
   基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキル基の炭素
   数が１〜６のアルキルフェニル基又はアラルキル基であ
   り、ｎは０又は１〜３の整数であり、ｎが２以上の場合
   Ｒはたがいに同一でも異なっていてもよい。） で示されるものである特許請求の範囲第（１）項記載の
   組成物。
3. （３）ケイ素化合物と前記有機化合物又は芳香族酸との
   比が、重量比で５０／１〜１／５０の範囲にある特許請
   求の範囲第（１）項記載の組成物。
4. （４）ケイ素化合物の含有量が０．０１〜５重量％の範
   囲にある特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。