JPS61122226A - ラセミ体の分割方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はラセミ体の旋光性鏡像異性体への分割方法に関
する。

生物学的操作において重要な役割を演する多くの化合物
は天然に存在する鏡像異性形態で使用できる。これらの
化合物への合成経路は別個の鏡像異性体を製造するため
に、しばしばラセミ体を製遺し、このラセミ体の製造は
長くかかり、且つ高価な変成を必要とする。結果として
、生化学的研究または開発、例えば薬品類、化学療法剤
類、ビタミン類またはホルモン類の製造に使用するため
の合成鏡像異性体は対応するラセミ体の市販価格をはる
かに超える市販価格となる。

上述の情況にある化合物の１グループはメタンジン（＋
＊ａｙｔａｎｓｉｎｅ）、制ガン剤及び化学療法物質の
合成、及びビタミンＥくα−トコフェロール）の合成に
１方の鏡像異性形態で使用することができるメチルパラ
トルエンスルホキシドのようなアルキルアリールスルホ
キシド票である。

固体表面上に立体選択性吸着させることによってラセミ
体を分割する試みがなされた。ｄ−石英またはＩ−石英
の結晶表面のような光学的に非対称な結晶表面は立体選
択性吸着に有効であることが提唱された。しかし、明確
な結果は得られていない、これはアール　ギラード（Ｒ
、Ｇ　１ｌｌａｒｄ）教授による報告［ケミストリー・
イン・プリテン（Ｃｈｅ曽１ｓｔｒｙ　ｉｎ　Ｂ　ｒｉ
Ｌａｉｎ）第Ｖ巻、第１０２０〜１０２４頁（１９８４
年）］によれば、明らかに立体特異的吸着の結果として
の旋光性は疑似的なものであとりべていることからも判
断される。前記教授は旋光性は処理操作、特にサスペン
ドした超微麦粒子が残っている不充分なろ過によっても
容易に生ずるとしている。いずれにせよ旋光性石英また
は他の無機物質の表面吸着特性に基づいてラセミ体を分
割するための特別な方法は記載されていない。

本発明によれば、ある結晶性モレキュラーシーブ物質が
結晶学的に非対称であり、またこの非対称が結晶性モレ
キュラーシーブ物質の内部気孔構造に反映し、その結果
、該モレキュラーシーブ物質がラセミ体をラセミ体を構
成する鏡像異性体に分割するために使用できることが今
般明らかとなった。この特性を後述においてはキラル活
性と呼称する。

従って、本発明は固体吸着剤上での立体選択性吸着によ
るラセミ体の分割方法において、固体吸着剤として非対
称結晶構造をもつ結晶性モレキュラーシーブ物質を使用
することを特徴とするラセミ体の分割方法を提供するに
ある。ラセミ体を液体形態または蒸気形態で処理するか
、またはラセミ体の溶液または有機溶媒、特に好適には
有極性溶媒を含有するラセミ体の溶液として処理するこ
とが好ましい０本発明の１面によれば、ラセミ体と非対
称結晶構造結晶性モレキュラーシーブとの接触は別個の
鏡像異性体の存在下で行なわれ、ここで別個の鏡像異性
体とはラセミ化合物またはその鏡像異性体と化学的及び
／または物理的に異なる化合物の鏡像異性体で、ラセミ
化合物またはその鏡像異性体から分離することができる
る鏡像異性体を意味する。

ｔＩｇ語「モレキュラーシーブ」はある寸法以下の分子
を受は入れることができ、それによって前記分子をより
大きい分子から篩分け、すなわち分離することができる
気孔寸法をもつ物質を意味する。

ゼオライトモレキュラーシーブにおいて、通常気□　　
　　　　　孔の直径は約２人〜約２０人である。

本発明に使用することが好適であるモレキュラーシーブ
は例えばシリケートのような３次元シリカ骨格構造また
はアルミ７シリゲート顕、「ゼオライト」と総称される
他のメタロシリゲート類（−ｅｔａｌｌｏｓｉｌｉｃａ
ｔｅ）またはアルミノホスフェート類を主体とするモレ
キュラーシーブであるが、これらに限定されるものでは
ない、上述のモレキュラーシーブの物理的及び化学的安
定性及びそれらの特異的な寸法の高内部表面積のために
、上述のモレキュラーシーブの孔路は工業的な吸着操作
に使用するために適していることが証明された。

また、モレキュラーシーブ物質は一般式Ａ１１０３１．
０＋／−０，２Ｐ２０．をもち且つ約３人〜約１０人の
均一な気孔寸法をもつ米国特許第４．３１０，４４０号
明細書に記載されたモレキュラーシーブ物質のようなア
ルミノホスフェートモレキュラーシーブ類から選択する
こともできる。

また、モレキュラーシーブ物質は小割合以下のアルミナ
及び有機カチオン類から誘導された小割合のテンプレー
トを含有する実質上シリカ骨格構造の物質である米国特
許第３，９４１．８７１号明細書に記載されたオルガノ
シリケートと呼称されるモレキュラーシーブから残存す
るテンプレートを除去することによっても誘導できる。

また、モレキュラーシーブ物質は米国特許第４．０７３
，８６５号明細書に記載されたシリカ多形体から選択す
ることができる。

結晶学において、非対称結晶が存在できる１１の鏡渫異
性体点群と４つの非鏡像異性体点群があることが認めら
れている。これらを第１表に要約する。

鏡像異性体　　非鏡像異性体 三斜晶系　　　１ 単斜晶系　　　Ｚ 斜方晶系　　　２２２　　　　　　＄１１２正方晶系　
　　４　　　４２２　　４　　　　４２＋＊三方晶系　
　　３３２ 六方晶系　　　６６２２ 立方晶系　　　２３　　４３２ 結晶学界で既知の技法、例えばマーチン・ジヱー・バー
ガー（Ｍａｒｔｉｎ　Ｊ　　Ｂｕｅｒｇｅｒ）著、ＭＩ
Ｔプレス（Ｍ　ｒ　Ｔ　　Ｐ　ｒｅｓｓ）（１９６３年
）刊、ニレメンタリー・クリスタログラフィ−（Ｆ、　
ＩｅｓｅｎｔａｒｙＣｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙ）
のプラクティカル・ディタミネーション・オブ・ポイン
ト・クループ・シメトリ−（Ｐｒａｃｔｉｃａｌ　ｄ＝
ｔｅｒｓｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｉｎＬ　ｇｒｏｕ
ｐｓ４＋５ｅｔｒｙ）なる章に要約されているような技
法及びＸ線粉末回折分析及びを核磁気共鳴研究を利用す
ることによって、ゼオライトのような結晶性モレキュラ
ーシーブ物質は所定の対称形グループに分配できる。第
１表に記載する１５点群内に包含されるゼオライトは本
発明を実施する際に使用することができる０ｗＬ少気孔
アルミノシリケートについての群点及び各群点内の所定
の空間群の例を第２表に記載する。

−Ｌ−Ｌ ゼオライト　　　　孔路　　　　　　対称形寸法　　　
　点群　　空間群 ビキタイト　　　　３．２Ｘ４．９　　　２　　　　Ｐ
２゜Ｌｉ＋Ｏ・＾ＩｔＯｓｉＳｉＯｚ４ＨＪ（Ｂｉｋｉ
ｔａｉｔｅ＞エジングトナイト３．５×３．９　　　２
２２　　　Ｐ２＋２１２ＢａＯ・＾１ｔＯｓ・３ｓｉｏ
ｔ　・４１１ｚＯ（Ｅｄｉｎｇｔｏｎｉｔｅ）八−七ト
ーム（４，２×４．４＞（２，８ｘ４．８＞（３，３）
　　ｍ　　　　　　　　　ＣＭＢａＯ・＾１ｘ０５　・
６ＳｉＧ１４［１ｔＯ（Ｈａｒ＊ｏＬｏ輪ｅ）カンクリ
ナイト　　６．２　　　　６　　　　Ｐ６３Ｈ＋１．＾
ｌ　ａＳｉ　ｓａ２＋　・ＣａＣＧ３４ＨｔＱ（Ｃａｎ
ｃｒ　ｉｎ　ｉ　Ｌｅ）ヒユーテンダイト（４，ＯＸ５
．５）（４，４Ｘ７．２）（１ｘ４．７）（Ｃａ０４１
ｚＯ＊＞（ｌｌｅｕｌａｎｄｉｔｅ）　　　　　　　　
　　　　　　　Ｃｖａラウモナイト　　　４．６Ｘ６．
３　　　輪　　　＾−ＣａＯ・＾ＩｘＯ＊・４ＳｉＯｔ
・４１１ｔＯ（ＬａｕｓｏｎｉＬｅ）スコレサイト　　
　ｚ、ｓｘａ、ｓ　　　翔　　　ＣｃＣａＯ・＾１ｔＯ
ｓ４ｓｉｏ＊・３Ｈ＊０（ＳｃｏｌｅａｉＬｅ）トムツ
ナイト　　　２．６×３．９　　　ｖＩｖａＺ　　　Ｐ
ｎｎ２（ＨｍｔＣｍ）４・＾ｌｔＪ　・２Ｓｉ０１　・
４１１１０（Ｔｈｏｍｓｏｎｉｔｅ）ニガワライト　　
　３．６ｘ２．８　　　＊　　　　ＰｅＣａＯ・＾１２
０ｓ・６ｓｉｏ２・４Ｈｔｏ（ＹｕｇａｗａｒａｌｉＬ
ｅ）ナトロライト　　　２．６ｘ３．９　　　ｍ＊２　
　　Ｆｄｄ２ＨａｔＯ・＾１２０３　・３ＳｉＯ＊　４
１１ｔＯ（Ｈａｔｒｏｌ　１ｔｅ）合成モレキュラーシ
ーブの中で、英国特許第１．３３９，５０１号明細書に
詳述されているアルミノシリゲートＺＳＭ−１１はその
シリカ類似体「シリカライト−２」〔ネーチャー　（Ｎ
　５ｔｏｒｅ）第２８０巻、第６６４〜５頁（１９７８
年８月２３日）及び米国特許第４．０７３，８６５号］
と同様に正方晶系非鏡像異性体点群４２１１［ネーチャ
ー第２７５巻、第１１９頁（１９７８年）］へ配属され
る。欧州特許公告第００５７０４９号に詳述されている
アルミノシリケートθ１は斜方晶系非鏡像異性体点群１
１ｍ２から誘導された空間群Ｃ＋＊ｃ２へ配属される［
ネーチャー、第３１２巻、第５３３〜４頁、（１９８４
年１２月６日）、それ故、本発明の範囲を限定するもの
ではないが、本発明では特にゼオライトＺＳＭ−１１、
θＩまたはシリカライト２が使用される。天然産物質を
除外するものではないが、純度の理由により合成物質の
方が好適である。新規なゼオライト及び天然産ゼオライ
トの合成類似体が絶えず製造されているために、入手で
きる物質の変種を限定する必要はない。

非対称天然産ゼオライトエジングトナイトは１９７４年
頃［バレー（Ｂ　ａｒｒｅｒ）らのＪ、Ｃｈｅｓ。

Ｓｏｅ、ダルトン（Ｄａｌｊ６０）（１９７４年）第５
３３〜４頁］からき成されている。

非対称モレキュラーシーブ物質中の非対称孔路または空
洞はラセミ体の所定の鏡像異性体間の吸着能に明らかな
相異を示す、前記ラセミ体の鏡像異性体とは別個の鏡像
異性体がその旋光性によって示されるように該別個の鏡
像異性体の対称に適した非対称モレキュラーシーブ孔路
へ優先的に吸着することができ、反対の旋光性形態に適
した他の孔路を残存させ、該残存する他の孔路はラセミ
体の固有の鏡像異性体により優先的に閉塞され、またラ
セミ体の残存する鏡像異性化合物も吸着されるが、その
吸着力は弱く、この吸着性の差に基づいて分離できるこ
とを理解されたい。

別個の鏡像異性体の存在は該別個の鏡像異性体の反対の
旋光性形態の鏡像異性体のモレキュラーシーブ吸着親和
性に関係なくモレキュラーシーブ物質から回収される溶
液中の該反対の旋光性形態の鏡像異性体を若干濃縮する
ことになると予想されるが、最適な性能を得るためには
該別個の鏡像異性体がラセミ化合物よりモレキュラーシ
ーブ上に強く吸着されうる化合物であることが好適であ
る。相対吸着親和性は問題の化合物の溶液について試料
吸着テストを行ない１次に溶離液を分析することによっ
て容易に確立される。

本発明は液体形態のラセミ体または溶液中のラセミ体を
多量の吸着剤と接触させ、接触したラセミ体から鏡像異
性体中の１方が比較的濃縮または除去された１つまたは
２つ以上の区分を回収し、所望であれば該１つまたは２
つ以上の区分をリサイクルして濃度または除去率を増大
することができる。

１操作によれば、非対称モレキュラーシーブ物質をまず
別個の鏡像異性体の溶液と接触させて該モレキュラーシ
ーブ物質に所定量の別個の鏡像異性体を吸着させ、該モ
レキュラーシーブ物質を該溶液の残液から分離し、次に
得られたモレキュラーシーブ物質をラセミ体溶液と接触
させて鏡像異性体成分の１方を優先的に吸着させ、モレ
キュラーシーブ物質をラセミ体溶液の残液から分離し、
ラセミ体の一方の鏡像異性体成分に富んだ吸着した溶液
をモレキュラーシーブ物質から回収し、また該鏡像異性
体成分を更に濃縮するためにリサイクルすることができ
る。他方の鏡像異性体成分をラセミ体残液及び存在する
ことができる別個の鏡像異性体から分離することができ
、またラセミ体残液中の他の鏡像異性体成分の濃度を更
に上昇するためにリサイクルすることもできる。

連続操作または半連続操作に特に適した他の操作によれ
ば、別個の鏡像異性体をラセミ体溶液と混合し、得られ
た混合物をモレキュラーシーブ物質と接触させる。別個
の鏡像異性体及びラセミ体Ｐ含有する溶液がモレキュラ
ーシーブ物質の床を通過する場合、別個の鏡像異性体の
存在効果はラセミ体の鏡像異性体成分の一方の吸着を遅
延することにあり、それによって時間がたつにつれて前
記鏡像異性体成分の濃度差をもつ溶離液を製造できるこ
とを見出した。溶離液区分の回収及びリサゝ　　　　　
　　イクル操作は実際の分前操作の基礎となる鏡像異性
体成分の濃度差を連続的に上昇するものである。

再度、別個の鏡像異性体を既知の化学的分離技法または
物理的分離技法により別個の鏡像異性体に富んだ区分か
ら除去してリサイクルすることができる。

別個の鏡像異性体の選択及び実際に本発明に使用すなわ
ち処理されるラセミ体の選択はラセミ体の分子寸法、有
極性及び分極性を基準として行なうことが好適である。

ゼオライト類のようなモレキュラーシーブはモレキュラ
ーシーブの気孔寸法より幾分大きな理論的寸法をもつ分
子を吸着することができるが、分子の平均寸法が最大気
孔直径より好適には３人以内、特に好適には２人以内。

例えば非常に適当には１人以内大きいことが好適であり
、別個の鏡像異性体及びラセミ体の選択はこの基準に基
づいて行なうことが好適である。前記気孔より相当率さ
い分子はモレキュラーシーブの内部構造と充分に緊密に
接触することなしにモレキュラーシーブを通過する傾向
にある。別個のｊｌ像異性体及びラセミ体は好適には最
小気孔直径と少なくとも等しい寸法から最小気孔直径の
１／３、特に好適には１／２、例えば非常に適当には３
／４の寸法の平均分子寸法をもつことが好ましい、それ
ぞれのモレキュラーシーブの気孔直径は既知である０例
えば、ゼオライトＺＳＭ−１１及びＺＳＭ−１１のシリ
カ類似体シソカライド■の気孔直径はおよそ５．３〜６
．３人の範囲内である。

鏡像異性体は前記ゼオライト物質を通過できるが、ラセ
ミ体より通過しにくい鏡像異性体が好適である。気孔の
効果はさておき、異なるモレキュラーシーブ物質、特に
本発明を実施する際に好適である異なる合成モレキュラ
ーシーブ物質は同じ化合物に対して異なる親和性をもつ
から特定のラセミ体を処理するために使用する特定の鏡
像異性体または使用するモレキュラーシーブを決定する
ためにモレキュラーシーブの選択する試験を行なうこと
が好都合である。該選択技法は非対称構造をもつ新規な
モレキュラーシーブ物質または非対称構造をもつことが
観察された既知のモレキュラーシーブ物質の本発明への
適用を可能にするものである。

モレキュラーシーブ物質自体が鏡像異性体である場合に
は、別個の鏡像異性体の使用は必要なものではなく、ま
た本発明によれば、ラセミ体溶液を単にモレキュラーシ
ーブ物質の床へ通過させるか、さもなければ該溶液をモ
レキュラーシーブ物質と接触させて分割を達成すること
ができる。

別個の鏡像異性体は旋光性をもつ適当な寸法の化合物の
鏡像異性体から選択できる。非常に適当な鏡像異性体は
アミン例えばビロリンのような適当なアミノ酸、または
ピペリジンのような適当な複素環式窒素含有化合物、ま
たはその第４級アンモニウム塩例えば３−メチルピペリ
ジンプロミドまたは３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルピペ
リジンプロミド、または適当な脂環式化合物例えばαピ
ネン、または適当な脂環式アルコール例えば２−メチル
ブタノールであることができる。別個の鏡像異性体は適
当なコバルト釦化合物、特に好適には比較的小型の有機
質配位子例えば炭素原子４１［！ｉｆ以下の配位子をも
つコバルト銘化自物から選択されることが好適である。

有機質配位子はアミンが好適である。適当なコバルトコ
＋錯化合物の１例はビス（エチレンジアミン）錯化合物
である。

上述のラセミ体の溶液または鏡像異性体の溶液は有機質
溶媒中の溶液であることが好適である。

有機質溶媒は非極性溶媒の少なくとも５体積％、特仁好
適には２５体積％の極性溶媒を含有するか、または極性
溶媒からなる。適当な極性溶媒の例はメタノールであり
、非極性溶媒の例はヘキサンである。

本発明は生化学的に有用な鏡像異性体類を直接製造する
ために適用できるが、鏡像異性体類が所定の弗対称モレ
キュラーシーブ内に吸着される場合には、その主な用途
は既知のゼオライトモレキュラーシーブの約３〜１５人
の範囲の通常の孔路寸法内の吸着により適した前記鏡像
異性体類より小さい鏡像異性体分子の製造にある。

生化学的に有用な鏡像異性体物質を製造するための現在
の方法は合成が例えば１−フェニルエタ）　　　　　　
　　　ノール、エピクロロヒドリン、メチルｐ−トルエ
ンスルホキシド、４−ブロモ−１，２−エポキシブタン
、プロピレンオキシド、２−クロロブタン及び２−アミ
ノブタンのような小型高官能キラル同調体（ｇｙｌｌｊ
ｈｏｎｓ）の使用を基本とするキロン（ｃｈｉｒｏｎｌ
法である。鏡像異性体形態の上述の簡単な分子の合成で
さえ時間を消費し且つ困難なものであるが、ラセミ体を
吸着分割するための本発明方法の提供は潜在的に大きな
利点がある。

本発明を以下に記載する実施例（以下、特記しない限り
単にｒ例Ｊと記載する）を挙げて更に説明する０例１〜
３．５及び８は本発明による実施例である０例４．６．
７及び９は比較例である。

１ＬヱＬ （＋／−）−１−フェニルエタノール ーセζ　の ジェー・ティー・ベーカー・リサーチ・フロダクツ（Ｊ
、Ｔ、Ｂａｋｅｒ　Ｒｅ５ｅｒｃｈＰｒｏｄｕｅｔｓ）
のべ一カーボンドＤＮＢＰに（Ｂ＾にＥＲＢＯＮＤ　Ｄ
ＮＢＰＣ＞（商！５Ｉｌｌ）キラルカラム上での高圧液
体クロマトグラフィーにより本発明処理前及び処理後の
１−フヱニルエタノールラセミ体の（＋）及び（−）鏡
像異性体の割合を測定した。固定相は５ミクロンのアミ
ノプロピルシリカに共有結合したＮ−３，５−ジニトロ
ベンゾイルフェニルグリシンの鏡像異性体であった。検
出は２５４ｎ＠の紫外線吸収により行なった。

米国特許第３，８３２，４４９号により製造したゼ、オ
ライドＺＳＭ−１１の試料５ｇをｎ−ヘキサン中の（＋
）−フェニルエチルアミンの１体積％溶液２５ｍ１に含
浸し、−夜装置し、除去、ろ過及び空気乾燥を行なった
０次にゼオライトの試料を９９．５体積％ｎ−ヘキサン
及び０．５体積％トルエン中の１体積％１−フェニルエ
タノールラセミ体溶液に含浸した。７時間にわたってラ
セミ体の試料を定期的に取り出し、トルエンに対する個
々の鏡像異性体の比を上述の方法を使用する高圧液体ク
ロマトグラフィーにより測定した。７時間後、試料中の
鏡像異性体の一方は３．７％だけ降下し、他の鏡像異性
体は６．６％だけ降下した。

（−）−２−メチルブタノール（例２）またはく＋）α
−ピネン（例３）を装填したＺＳＭ−１１モレキユラー
シーブを使用して（＋／−）−１−フェニルエタノール
の分割の他の試験を行なった。１−フェニルエタノール
を未装填ゼオライトＺＳＭ−１１に通した場合には得ら
れない、１−フェニルエタノールの鏡像異性体類の割合
の明確な変化が得られた。

医−」工 例１を米国特許第３，７０２，８８６号に従って製造し
た対称構造ゼオライトＺＳＭ−５を使用して反復した。

ラセミ体中の鏡像異性体の比が変化ないことが検出され
た。

アプライド・サイエンス（Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）より供給されるキラル毛細管カラム２５ｍのＣＨ
ＩＲＡＳＩＬ−ＶＡＬ（商標名）上でのガスクロマトグ
ラフィーにより本発明処理前及び処理後のメチルフェニ
ルスルホキシドラセミ体の（＋）鏡像異性体及び（−）
Ｍ像異性体の割合を測定した。固定相はジメチルシロキ
サン／カルボキシアルキルメチルシロキサンコポリマー
とカップリングしたバリン〜ｔ−ブチルアミドのＭ（ｌ
異性体であった。

長さ３０ｃｍ（１２インチ）及び外径０．６ｃｍ（１／
４インチ）のステンレス鋼製カラムにＺＳＭ−１１を充
填した。ｎ−ヘキサン４５体積％、メタノール３５体積
％及びイソプロピルアルコール１０体積％よりなる溶媒
混合物をＩ　ｌｌｌｌｌ分の速度で該カラムへポンプ輸
送した。同溶媒中のメチルフェニルスルホキシドラセミ
体の希釈溶液１０μ！を溶媒へ注入すると鏡像異性体類
の比に変化がない溶離液が観察された０次に、カラムへ
ポンプ輸送される溶媒混合物の組成を容積比でれ−へキ
サン４５体積、メタノール４４体積及びイソプロピルア
ルコール１１体積並びにピロリン鏡像異性ｔＩＥ０．５
ｙに調節した。上述の使用量と同量のメチルフェニルス
ルホキシドラセミ体を組成を調節した溶媒に添加した。

ピーク面積を基準として、溶離液中のメチルフェニルス
ルホキシドｌｌ像異性＃類の比は時閉の経過と共に４８
．５１５Ｌ、’５かト　　　　　　　　ら４７．６１５
２．４を経て４４゜４１５５．６へ変化することが観察
された。

皿６：：乞 ４個の小型栓着容器を備えた装置を組み立な。

２個の容器（例６及び７）はサーリー・パウダー（Ｓ　
ｕｒｒｅｙ　Ｐ　ｏｍｄｅｒ＞としてラポート・インダ
ストリー・リミテッドから入手できる１００２当り７５
ミリグラム当量のカチオン交換能力をもつ天然産カルシ
ウムモンモリロナイト粘土２ｙｔ−含有し、また他の２
（ｉｔ（１Ｍ８及び９）は１ｆの合成ゼオライトＺＳＭ
−１１を含有した。モンモリロナイトの嵩密度はＺＳＭ
−１１の嵩密度より大きく、重量の差はこのためであっ
た。

脱イオン水中（＋）−ビス（エチレンジアミン）コバル
ト（１１１７プロミド１０３マイクロモルを含有する溶
液５ｍｌをモンモリロナイト試料の１個（例６）とＺＳ
Ｍ−１１の試料の１個（例８）とに加えた。脱イオン水
を５ｍｌずつを他の２個の試料に添加した。

次に４個の試料をそれぞれメタノール中の１６５マイク
ロモルのメチルフェニルスルホキシド含有溶液５ＩＩＩ
ｃで処理した。

次に４個の試料を時折撹拌しながら２日間放置して平衡
にした０次に上澄み液を取り出し、分析を行なうと第３
表の結果が得られた０分析は２５階のＣＨＩＲＡＳＩＬ
−ＶＡＬカラムを使用する毛細管ガスクロマトグラフィ
ーにより行なった。ガスクロマトグラフィー条件を以下
に記載する： 注入装置１２０℃　検出装置１４０℃ 初期焼付は温度８０℃、１分間、次の１２０℃の温度へ
の４℃／分で定加熱速度での昇温、２１１の鏡像異性体
が１０，２分及び１０，５分後に溶離された。

巖−Ｕ ６　　　　　１９．３　　　　　　　　　２８．８　　
　　　　１．４９フ　　　　　　　　５３．８　　　　
　　　　　　　　　５５．５　　　　　　　　　１．０
３８　　　　　１７．４　　　　　　　　　４０．８　
　　　　　２．３４９　　　　　４５、フ　　　　　　
　　　　　４５．６　　　　　　　１．００第３表のデ
ータは本発明によるモレキュラーシーブの使用（例８）
が層状粘土鉱物の使用（例６）より有効な分割を得られ
ることを示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、固体吸着剤上での立体選択性吸着によるラセミ化合
   物の分割方法において、吸着剤として非対称結晶構造を
   もつモレキュラーシーブ物質を使用することを特徴とす
   るラセミ化合物の分割方法。 ２、液状のラセミ体またはラセミ体の溶液を多量の吸着
   剤と接触させ、該ラセミ体の鏡像異性体の１種を比較的
   濃縮または除去した上述の接触により得られたラセミ体
   の１つまたは２つ以上の区分を吸着剤から回収する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３、１種または２種以上の区分をリサイクルして更に多
   量の吸着剤と接触させ、それによって除去率または濃度
   を上昇させる特許請求の範囲第３項記載の方法。 ４　ラセミ体が有極性有機溶媒含有溶液の形態である特
   許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記
   載の方法。 ５、吸着剤をラセミ体の鏡像異性体から分離可能な化合
   物の別個の鏡像異性体と接触させる特許請求の範囲第１
   項から第４項までのいずれか１項に記載の方法。 ６、モレキュラーシーブ物質をまず別個の鏡像異性体の
   溶液と接触させ、モレキュラーシーブ物質を該溶液から
   分離し、次に得られたモレキュラーシーブ物質をラセミ
   体の溶液と接触させ、モレキュラーシーブ物質を該溶液
   の残部から分離し、ラセミ体の鏡像異性体成分の一方の
   増加した割合を含有する吸着した溶液をモレキュラーシ
   ーブ物質から回収する特許請求の範囲第５項記載の方法
   。 ７、モレキュラーシーブ物質をラセミ体化合物及び別個
   の鏡像異性体の溶液と接触させる特許請求の範囲第５項
   記載の方法。 ８、溶液がモレキュラーシーブ物質を通過し、ラセミ体
   の鏡像異性体成分の異なる比を有する溶離液と別個の鏡
   像異性体の別個の区分を回収することからなる特許請求
   の範囲第７項記載の方法。 ９、別個の鏡像異性体が区分の少なくとも若干から回収
   され、リサイクルされる特許請求の範囲第８項記載の方
   法。 １０、ラセミ体の鏡像異性体成分の一方が他方の鏡像異
   性体より増大した割合をもつ区分をリサイクルし、更に
   上述の割合を増大する特許請求の範囲第８項または第９
   項記載の方法。 １１、非対称結晶構造をもつ結晶性モレキュラーシーブ
   物質が３次元シリカ骨格構造をもつ特許請求の範囲第１
   項から第１０項までのいずれか１項に記載の方法。 １２、結晶性モレキュラーシーブ物質がゼオライトであ
   る特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、ゼオライトがＺＳＭ−１１、シリカライト２また
   はθ I である特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、別個の鏡像異性体が１−フェニルエチルアミンの
   鏡像異性体またはプロリンである特許請求の範囲第１項
   から第１３項までのいずれか１項に記載の方法。 １５、別個の鏡像異性体がコバルト錯化合物の鏡像異性
   体である特許請求の範囲第１項から第１４項までのいず
   れか１項に記載の方法。 １６、配位子形成錯化合物が炭素原子４個以下のアミン
   である特許請求の範囲第１項から第１５項までのいずれ
   か１項に記載の方法。 １７、アルキルアリールスルホキシドのラセミ体を分割
   する特許請求の範囲第１項から第１６項までのいずれか
   １項に記載の方法。 １８、スルホキシドが炭素原子１〜４個のアルキル置換
   基をもつか、またはシクロアルキル置換基をもつフェニ
   ルスルホキシドである特許請求の範囲第１７項記載の方
   法。