JPS61113826A - 不燃性繊維材料の製造方法 - Google Patents

不燃性繊維材料の製造方法

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JPS61113826A
JPS61113826A JP59234384A JP23438484A JPS61113826A JP S61113826 A JPS61113826 A JP S61113826A JP 59234384 A JP59234384 A JP 59234384A JP 23438484 A JP23438484 A JP 23438484A JP S61113826 A JPS61113826 A JP S61113826A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不燃性繊維材料の製造方法に関するもので、不
燃性と機械的強度とに優れた性質を有すると共に柔軟性
及び繰り返し荷重に対する耐疲労特性にも優れた性質を
奏し、例えば防火・遮熱用カーテン、耐熱防護服、消火
作業用手袋。
消火作業服、船員用・・/モツク等に加工される編、織
成物や糸状物を提供するものである。
一般に、不燃性が要求される分野での繊維材料としては
1例えばアスペス)ノート、  セラミックシート、ガ
ラス繊維シートやガラス繊維糸状物、金属繊維シートや
金属繊維糸状物等がちるが、ア・スペストシートについ
てはその原料が特に肺癌の原因となることが解明されて
おり、各国でその使用が制限され始めているのが現状で
あること、またセラミックシートは優れた耐火特性を有
するものの材料費が高価で、価格の点で満足されるもの
ではないこと、ガラス繊維シートやガラス繊維糸状物は
、燃焼することは無いにしても溶融による穿孔の発生の
問題があり、しかも繰り返し荷重に対する耐疲労性が良
好でないこと、更に金属繊維ノートや金属繊維    
    1糸状物は剛性が高く、柔軟性が要求される分
野での不燃性繊維材料としては好適でない等の欠点を有
しており、いずれも、耐疲労性や柔軟性が要求される分
野での不燃性繊維材料としては満足され得るものではな
いのが実情である。
また更に、レーヨン繊維による糸状物や編。
織成物の不燃性化物を得る方法として、レーヨン繊維が
スルファミン酸アンモニウム、イミドスルホン酸アンモ
ニウム、硫酸アンモニウム。
重硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム。
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム。
硫酸アルミニウムアンモニウムよりなる薬剤第1群の中
から選択された1種以上の薬剤と、リン酸(へ)アンモ
ニウム、す7酸13アンモニウム。
リン酸グアニジンよりなる薬剤第2群の中から選択され
た1種以上の薬剤とで処理されている糸状物や編、織成
物を200〜260℃で焼成し、レーヨン繊維、維を熱
分解焼成炭化繊維に変性する方法がある。かかる処理で
得られた糸状物や編、織成物は、焼成工程中におけるレ
ーヨン繊維の焼は細りが抑止されるため、引っ張り強度
に優れ、しかも酸素−アセチレン焔に接触しても燃え上
がることのない不燃性の糸状物や編。
織成物となるものの、引き裂き強度が低く、実用に供さ
れる際には引き裂き強度が不足するためのトラブルがし
ばしば発生するという欠点を有している。
本発明は特許請求の範囲に記載した構成からなる不燃性
繊維材料の製造方法、すなわち熱分解温度が350℃以
上の非融解性有機質繊維たるポリψメタフエニレ/イソ
フタル酸アミド繊維が具備する耐熱特性及び機械的強度
と、レーヨン繊維を熱分解焼成して得られる炭化繊維の
有する耐火・耐熱特性と、これらの両繊維が具備する柔
軟特性とを利用した糸状物あるいは編。
織成物を得る方法で、熱分解温度が350℃以上のポリ
・メタフェニレンイソフタル酸アミド繊維とレーヨン繊
維とからなる混合糸で構成されている糸状物あるいは編
、織成物、または前記ポリ・メタフエニレンイソフタル
酸アミド繊維とレーヨン繊維とからなる混合糸100重
量部と熱分解温度が350℃以上のポリ・メタフエニレ
ンイソフタル酸アミド繊維糸20〜100重量部とによ
り構成されている糸状物あるいは編、織成物で、該糸状
物あるいは編、織成物中の少なくともレーヨン繊維が、
スルフアミ/酸アンモニウム、イミドスルホン酸アンモ
ニウム。
硫酸アンモニウム、重硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア/
モニウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム
、硫酸アルミニウムアンモニウムよりなる薬剤第1群の
中から選択された1種以上の薬剤と、リン酸(へ)アン
モニウム、リン酸0アンモニウム、リン酸グアニジンよ
りなる)       薬剤第2群の中から選択された
1種以上の薬剤とで処理されている構成からなる糸状物
あるいは編、織成物を得た後、次いで、前記糸状物心る
いは編、織成物を200〜260℃の加熱温度で焼成処
理し、該糸状物あるいは編、織成物中のレーヨン繊維が
熱分解焼成炭化繊維に変性されたものを得ることにより
、不燃性については勿論のこと、機械的強度、繰シ返し
荷重に対する耐疲労特性や柔軟性等をも具備する糸状物
あるいは編2.織成物を得る方法を提供し得たものであ
る。
本発明方法で焼成処理の際に使用する糸状物あるいは編
、織成物は、熱分解温度が350tl:以上のポリ・メ
タフエニレンイソフタル酸アミド繊維とレーヨン繊維と
からなる混合糸で構成されている糸状物あるいは編、織
成物、または熱分解温度が350℃以上のポリ・メタフ
エニレンイソフタル酸アミド繊維とレーヨン繊維とから
なる混合糸100重量部と熱分解温度が       
   \ビ 350℃以上のポリ・メタフエニレンイソフタル酸アミ
ド繊維糸20〜100重量部とにより構成されているも
のであシ、シかも前記糸状物あるいは編、織成物中の少
なくともレーヨン繊維が、スルフアミ/酸アンモニウム
、イミドスルホy filアンモニウム、硫酸アンモニ
ウム、重硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、硫酸アルミ
ニウムアンモニウムよりなる薬剤第1群の中から選択さ
れた1種以上の薬剤と、リン酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、す/酸グアニジンよりなる薬剤第2群の中
から選択された1種以上の薬剤とで処理されているもの
である。従って予め前記薬剤処理に付されているレーヨ
ン繊維糸を使用して焼成処理用の糸状物あるいは編、織
成物を得る方法、または焼成処理用の糸状物あるいは編
、織成物全体を前記薬剤処理に付す方法のいずれをも利
用することができる。
本発明で利用する糸状物あるいは編、織成物を構成して
いる前記ポリ・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊維
とレーヨン繊維とからなる混合糸は1例えばポリ・メタ
フエニレンイソフタル酸アミド繊維からなる芯糸にレー
ヨン短繊維房を巻き付けたコアード糸、ポリ・メタフエ
ニレンイソフタル酸アミド繊維からなる芯糸にレーヨン
糸を巻き付けたカバード糸、あるいはレーヨン繊維とポ
リ・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊維との混紡糸
等が利用される。
前記した通り、先の糸状物ちるいは編、織成物は、焼成
処理工程で糸状物あるいは編、織成物中のレーヨン繊維
が熱分解焼成炭化繊維に変性されるが、ポリ・メタフエ
ニレンイソフタル酸アミド繊維とレーヨン繊維とからな
る混合糸として前述のコアード糸やカバード糸を利用し
た糸状物あるいは編、織成物は、該糸状物あるいは編、
織成物の表、裏画面が耐火性能において優れた性質を奏
する熱分解焼成炭化繊維で構成されると共に、該線維の
弱点とされている機械的強度の保障が芯糸を構成してい
るポリ・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊維で達成
すれる構成となるので、耐火性能において優れた作用を
奏する糸状物あるいは編、織成物が得られる。また、ポ
リ・メタフェニレンイソフタル酸アミド繊維とレーヨン
繊維との混紡糸を利用する場合には、耐火性能の低下の
原因となるポリ・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊
維の混入率を低く抑えるべきであるが、該繊維による機
械的強度の保障の効果も現出されるように、ポリ・メタ
フェニレンイソフタル酸アミド繊維を10〜50重量−
程度使用した混紡糸を使用することが好ましい。
本発明において使用する糸状物あるいは編。
織成物は、前記した通り、ポリ・メタフエニレンイソフ
タル酸アミド繊維とレーヨン繊維とからなる混合糸のみ
によって構成されていても、あるいは該混合糸100重
量部とポリ・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊維糸
20〜100重量部とで構成されていても良いが、ポリ
・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊維が高価である
こと、また該繊維成分の多い糸状物あるいは編、織成物
は、ポリ・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊維の耐
火性能がレーヨン繊維の熱分解焼成炭化繊維のそれよシ
劣るため、耐火性能が低下する傾向が存すること等から
して。
ポリ・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊維とレーヨ
ン繊維とからなる混合糸のみで構成されている糸状物あ
るいは編、織成物を利用することの方が好ましい。
本発明方法において焼成処理に付される糸状物あるいは
編、織成物中の熱分解温度が350℃以上のポリ・メタ
フェニレンイソフタル酸ア)ミド繊維は、前記糸状物あ
るいは編、織成物中のレーヨン繊維を熱分解焼成炭化繊
維に変性する際に熱分解を受けることがなく、しかも高
温で融解することのない性質のものであることは勿論で
あるが、これに加えて、例えば結節強度等で表示される
強度や繰り返し荷重に対する耐疲労特性の高い所謂耐屈
曲性が良好であシ、しかも前記薬剤処理に付されている
レーヨン繊維と共に焼成処理に付されても、この焼成処
理によって強度低下を生ずることのない性質を奏するも
のである。
因みに、前記薬剤処理に付されているレーヨン繊維とも
う一つの芳香族ポリアミド系繊維でアルポリ・パラフェ
ニレンテレフタル酸アミド繊維とからなる糸状物あるい
は編、織成物を焼成処理に付した場合には、該焼成処理
によって大幅な強度低下がおこるが、これは焼成処理の
際の200〜260℃という高温により前記レーヨン繊
維に付着している薬剤が分解して酸および塩基が生成し
、これが前述の高温雰囲気中で強い反応性を呈するため
、ポリ拳パラフエニンンテレフタル酸アミド繊維の分子
を開裂させ該繊維の強度低下を生成させるものである。
然るに、前記本発明方法で利用するポリ・メタフエニレ
ンイソフタル酸アミド繊維の場合には、該繊維が高温雰
囲気中で前記酸および塩基に対して安定であるため、焼
成処理における強度の低下がなく、不燃性繊維材料とし
て十分に実用化し得る強度のものが得られることが確認
されている。尚、本発明方法で利用するポリ・メタフエ
ニレンイソフタル酸アミド繊維が、高温雰囲気中におい
て前述の薬剤分解物たる酸および塩基に対して安定性を
呈する理由は明らかではないが、前記繊維を構成するポ
リ・メタフェニレンイソフタル酸分子においては、六員
環のメタ位置に−NHCO基が位置しているため、高温
焼成によって環状構造らしきものが生成され安定化する
ためではないかと推定される。
また、前記糸状物あるいは編、織成物を焼成処理する際
の加熱温度は、該焼成処理の際の高温でポリ・メタフエ
ニレンイソフタル酸アミド繊維の強度低下を避けるため
にできるだけ低温が望ましいが、この場合にはレーヨン
繊維を炭化繊維に変性するのに長時間を要することとな
る。
従って、これら両者の兼ね合いから 200〜260℃が最も好ましい温度である。
以下本発明方法の具体的な構成を実施例に基いて説明す
る。
実施例 ポリ、メタフェニレンイソフタル酸アミド繊維〔商品名
;コーネツクス、帝人(株)製。
2d×51Wm〕とレーヨン短繊維〔日東紡績(株)製
:2dX51■〕とを50:50(重量比)の割合で混
綿し、通常の紡績方法にて得られた紡績糸〔番手i s
 / 2 ” l撚シ数;下撚14.5 T/ 1nc
h 、 上撚13.I T/ 1nch )を利用して
杉綾織り織布〔幅1088m、重量263 p/m2゜
糸密度52X43本/1nch)を得た。
次いで、前記得られた織布を、硫酸アンモニウム400
?/l  とリン酸0アンモニウム60 ?/lとの混
合塩溶液に浸漬、絞水、乾燥し。
混合塩付着率38.5%の乾燥布を得た。
引き続いて、前記乾燥布を250′CKて空気中で2時
間焼成し、本発明の目的製品である不燃性繊維材料たる
織布を得た。
得られた不燃性繊維材料の諸物性値を、参考のために実
施した100%レーヨン製織布の焼成物と比較して第1
表に示す。尚、10(lレーヨン製織布の薬剤処理及び
焼成条件は前記実施例と同一条件で行なった。
髪 第   1   表 尚、前記第1表中の収縮率(チ)は焼成による織布の収
縮率であり、 LOI (酸素指数)は。
高分子材料の燃焼試験JIS−に7201に準じ、試験
片着炎後一定条件(3分以上または50龍以上燃え続け
るとき)下での最低酸素流量(17m1n ) (02
)とそのときの窒素流量(17m1n)〔N2〕 とを
読み取り、次式によって求めた数値である。
(Ox)+(Nz) 更に1本発明で利用するポリ・メタフェニレンイソフタ
ル酸アミド繊維をレーヨン繊維処理用の薬剤の存在下で
焼成した場合の強度低下が。
同じ芳香族ポリアミド系繊維であるポリ・バラフェニン
/テレフタル酸アミドf11.維ヲv−ヨ7繊維処理用
の薬剤の存在下で焼成した場合の強度低下に比較して1
強度低下が殆どないことを確認する実験を参考のために
記す。
実験1 ポリ・バラフェニレンテレフタル酸アミド繊維〔商品名
:ケプラー29.デュポン(株)製〕と、ポリ・メタフ
エニレンイソフタル酸アミド繊維〔商品名:コーネソク
ス、帝人(株)製〕とのそれぞれを、スルファミン酸ア
ンモニウム400 ?/を水溶液中に浸漬、絞水後乾燥
し、次いで260℃にて空気中で1.5時間焼成した。
各繊維の焼成前後の物性の変化を第2表に示す。
第   2   表 実験2 レーヨン紡績糸(12/2′S)を経糸とし、緯糸ヲポ
リ・パラフェニレンテレフタル酸アミド繊維〔ケプラー
29〕の紡績糸(20/1′S)で構成した平織布〔A
〕、緯糸をポリ・メタフエニレンイソフタル酸アミド繊
維〔コー坏ノクス〕の紡績糸(30/1′S)で構成し
た平織布〔B〕。
緯糸をレーヨン紡績糸(12/2′s)で構成した平織
布(C)のそれぞれを、イミドスルホン酸アンモ・ニウ
ム3859/l、  リン酸のアンモニウム60 ?/
lの混合塩水溶液に浸漬、絞水、乾燥後、250℃にて
2時間空気中で焼成した。各織物の焼成前後の物性の変
化を第3表に示す。
第   3   表 尚、第3表中の収縮率(チ)は焼成前後における織布の
収縮率であり、引張り強度は、テンシロンUTM m型
を利用し、引張り速度50 m/min、で測定した値
である。
本発明の不燃性繊維材料の製造方法は叙上の構成から成
るものであシ、糸状物あるいは編。
織成物中の非融解性有機質R維であるポリ・メタフエニ
レンイソフタル酸アミド繊維の有する強度がレーヨン繊
維の焼成工程において殆んど低下することがないので1
機械的強度において優れた性質を奏することは勿論、耐
屈曲摩耗性、柔軟性等にも優れた性質を有する不燃性繊
維材料が得られるという作用、効果を奏するものである
また、本発明方法で利用するポリ・メタフエニレンイソ
フタル酸アミド繊維は、同じ芳香族ポリアミド系繊維で
あるポリ・パラフェニレンテレフタル酸アミド繊維と比
較して、その紡績性が良く、しかも原料価格が安いので
、製作が容易であるというメリットも存する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)熱分解温度が350℃以上のポリ・メタフエニレ
    ンイソフタル酸アミド繊維とレーヨン繊維とからなる混
    合糸により構成されている糸状物あるいは編、織成物、
    または熱分解温度が350℃以上のポリ・メタフェニレ
    ンイソフタル酸アミド繊維とレーヨン繊維とからなる混
    合糸100重量部と熱分解温度が350℃以上のポリ・
    メタフェニレンイソフタル酸アミド繊維糸20〜100
    重量部とにより構成されている糸状物あるいは編、織成
    物で、前記糸状物あるいは編、織成物中の少なくともレ
    ーヨン繊維が、スルファミン酸アンモニウム、イミドス
    ルホン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、重硫酸アン
    モニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム
    、重亜硫酸アンモニウム、硫酸アルミニウムアンモニウ
    ムよりなる薬剤第1群の中から選択された1種以上の薬
    剤と、リン酸(一)アンモニウム、リン酸(二)アンモ
    ニウム、リン酸グアニジンよりなる薬剤第2群の中から
    選択された1種以上の薬剤とで処理されている構成から
    なる糸状物あるいは編、織成物を得る工程と、前記糸状
    物あるいは編、織成物を200〜260℃で焼成処理す
    ることにより、該糸状物あるいは編、織成物中における
    レーヨン繊維を熱分解焼成炭化繊維に変性する工程とか
    ら成ることを特徴とする不燃性繊維材料の製造方法。
  2. (2)熱分解温度が350℃以上のポリ・メタフェニレ
    ンイソフタル酸アミド繊維とレーヨン繊維とからなる混
    合糸が、レーヨン短繊維房がポリ・メタフェニレンイソ
    フタル酸アミド繊維よりなる芯糸に巻き付けられたコア
    ード糸、レーヨン糸がポリ・メタフェニレンイソフタル
    酸アミド繊維よりなる芯糸に巻き付けられたカバード糸
    、あるいはレーヨン繊維とポリ・メタフエニレンイソフ
    タル酸アミド繊維との混紡糸のうちのいずれかである特
    許請求の範囲第1項記載の不燃性繊維材料の製造方法。
  3. (3)焼成処理に付される編、織成物の経、緯糸のうち
    の少なくともいずれか一方が、熱分解温度が350℃以
    上のポリ・メタフェニレンイソフタル酸アミド繊維とレ
    ーヨン繊維とからなる温合糸で構成されている特許請求
    の範囲第1項記載の不燃性繊維材料の製造方法。
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