JPS61111965A - Polycrystal diamond for tool and manufacture - Google Patents

Polycrystal diamond for tool and manufacture

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JPS61111965A
JPS61111965A JP59232151A JP23215184A JPS61111965A JP S61111965 A JPS61111965 A JP S61111965A JP 59232151 A JP59232151 A JP 59232151A JP 23215184 A JP23215184 A JP 23215184A JP S61111965 A JPS61111965 A JP S61111965A
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JP
Japan
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diamond
tools
sintered body
carbon
metal
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JP59232151A
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Japanese (ja)
Inventor
矢津 修示
勉 中村
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は、たとえば切削工具、掘削工具、線引ダイス
などの工具に使用される多結晶ダイヤモンドおよびその
製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to polycrystalline diamond used in tools such as cutting tools, drilling tools, and wire drawing dies, and to a method for producing the same.

[従来の技術] ダ・イヤモンド微粉末を超高圧下で焼結してなるダイヤ
モンド焼結体は、既に非鉄金属類の切削加工用工具、ド
リルピットあるいは線引ダイスなどに広(使用されてい
る。
[Prior art] Diamond sintered bodies made by sintering Da Diamond fine powder under ultra-high pressure have already been widely used in cutting tools for non-ferrous metals, drill pits, wire drawing dies, etc. .

たとえば特公昭52−12126号公報には、この種の
焼結体の製法が開示されており、そこではダイヤモンド
の粉末をwc−co超硬合金の成形体または焼結体に接
するように配置し、超硬合金の液相が生じる温度以上の
温度ならびに超高圧下で焼結が行なわれる。このとき、
超硬合金中のGoの一部は、ダイヤモンド粉末層中に侵
入し、結合今風として作用する。この先行技術に開示さ
れた方法で作られたダイヤモンド焼結体は、約10〜1
5体積%のCOを含有する。
For example, Japanese Patent Publication No. 52-12126 discloses a method for manufacturing this type of sintered body, in which diamond powder is placed in contact with a compact or sintered body of WC-CO cemented carbide. Sintering is carried out at a temperature above the temperature at which the liquid phase of the cemented carbide occurs and under ultra-high pressure. At this time,
Some of the Go in the cemented carbide penetrates into the diamond powder layer and acts as a bonding agent. The diamond sintered body made by the method disclosed in this prior art has approximately 10 to 1
Contains 5% CO by volume.

[発明が解決しようとする問題点] 上記した焼結体は、非鉄金属などの切削加工用工具とし
ては十分実用的な性能を有する。しかしながら、耐熱性
において劣るという欠点があった。
[Problems to be Solved by the Invention] The above-described sintered body has sufficient practical performance as a cutting tool for non-ferrous metals and the like. However, it had the drawback of being inferior in heat resistance.

たとえば、この焼結体を750℃以上の温度に加熱する
と、耐摩耗性および強度の低下が見られ、さらに900
℃以上の温度では焼結体が破壊することになる。これは
、ダイヤモンド粒子と結合材であるCOとの界面におい
てダイヤモンドの黒鉛化が生じること、ならびに両者の
加熱時における熱膨張率の差に基づく熱応力によるもの
と考えられている。
For example, when this sintered body is heated to a temperature of 750°C or higher, a decrease in wear resistance and strength is observed, and a further
At temperatures higher than 0.degree. C., the sintered body will be destroyed. This is thought to be due to graphitization of the diamond occurring at the interface between the diamond particles and the binder CO, and thermal stress due to the difference in coefficient of thermal expansion when the two are heated.

また、COを結合材とした焼結体を酸処理して大部分の
結合金属相を除去したものでは、焼結体の耐熱性が向上
することが知られている。
Furthermore, it is known that when a sintered body using CO as a binder is treated with an acid to remove most of the binding metal phase, the heat resistance of the sintered body is improved.

たとえば特開昭53−114589号公報には、耐熱性
の改善されたダイヤモンド焼結体の製造方法が開示され
ている。しかしながら、この先行技術では、除去された
結合金属相の部分は空孔となるため、耐熱性こそ向上す
るが、強度が低下するという問題があった。
For example, JP-A-53-114589 discloses a method for manufacturing a diamond sintered body with improved heat resistance. However, in this prior art, the removed portions of the bonded metal phase become pores, so although the heat resistance is improved, there is a problem in that the strength is reduced.

他方、ダイヤモンドの粉末のみを超高圧下で焼結する試
みも行なわれているが、ダイヤモンド粒子自身が変形し
難いため、粒子の間隙には圧力が伝達されず、したがっ
て黒鉛化が生じ、ダイヤモンド−黒鉛の複合体しか得ら
れていない。
On the other hand, attempts have been made to sinter only diamond powder under ultra-high pressure, but since the diamond particles themselves are difficult to deform, pressure is not transmitted to the gaps between the particles, resulting in graphitization and diamond powder. Only graphite composites have been obtained.

それゆえに、この発明の目的は、耐熱性および強度の双
方に優れた工具用焼結ダイヤモンドおよびその製造方法
を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a sintered diamond for tools that is excellent in both heat resistance and strength, and a method for manufacturing the same.

[問題点を解決するための手段] 本願発明者達は、より一層耐熱性および強度に優れた工
具用ダイヤモンドを得るべ(、鋭意検討した結果、下記
の発明をなしたものである。
[Means for Solving the Problems] The inventors of the present application have made the following invention as a result of intensive studies to obtain a diamond for tools that is even more excellent in heat resistance and strength.

すなわち、この発明の工具用多結晶ダイヤモンドは、ダ
イヤモンドが[1%で60.0〜99゜9%”を占め、
残部が式(Feχ、 M+−よ)、C1で表わされる炭
化物(式中、MはOr 、 Mn 、 MOおよびWか
らなる群から選択される1以上の元素、×は0.05〜
0.95の範囲の数)よりなるものであり、また上記組
成の工具用多結晶ダイヤモンドは、炭素含有物質を59
.9〜99.8重量%含有し、残部がCr 、Mn 、
Mo、Wからなる群から選択される少なくとも1以上の
金属と、Feおよび/またはこれらの合金とからなる混
合物を原料として用い、熱力学的にダイヤモンドが安定
な超高圧・高温下にさらし、ダイヤモンドの生成・焼結
を促進させるとともに、該金属の炭化物を形成させるこ
とを特徴とする工具用多結晶ダイヤモンドの製造方法で
ある。
That is, in the polycrystalline diamond for tools of the present invention, diamond accounts for [60.0 to 99.9% at 1%],
The remainder is a carbide represented by the formula (Feχ, M+-), C1 (wherein M is one or more elements selected from the group consisting of Or, Mn, MO and W, x is 0.05 to
0.95), and the polycrystalline diamond for tools having the above composition contains 59 carbon-containing substances.
.. Contains 9 to 99.8% by weight, with the remainder being Cr, Mn,
Diamond This is a method for producing polycrystalline diamond for tools, which is characterized by promoting the formation and sintering of metal and forming carbides of the metal.

[作用] この発明による工具用多結晶ダイヤモンドは、従来の焼
結ダイヤモンドに比べて耐熱性が大幅に改善されており
、約1000℃の温度への加熱にも耐え得ることがわか
った。耐熱性が著しく向上した理由は、第1に結合相が
、(Fe工、 My−x>7C3なる式で表わされ゛る
炭化物(式中、MはOr 、 Mn 、 Mo 、 W
からなる群から選択される少なくとも1以上の金属元素
、x =0.05〜0゜95)W構成されるため、従来
のCoを結合材とした焼結体が熱劣化する高温状態にお
いても、ダイヤモンド→黒鉛の逆変換が生じないためと
考えられる。
[Function] It has been found that the polycrystalline diamond for tools according to the present invention has significantly improved heat resistance compared to conventional sintered diamond, and can withstand heating to a temperature of about 1000°C. The reason for the remarkable improvement in heat resistance is that firstly, the binder phase is a carbide represented by the formula (Fe alloy, My-x>7C3 (where M is Or, Mn, Mo, W).
Because it is composed of at least one metal element selected from the group consisting of This is thought to be because the reverse conversion of diamond to graphite does not occur.

また、第2の理由としては、これらの炭化物はCOなど
のダイヤモンド生成時の触媒として作用する金属あるい
は該金属の合金に比べて、ダイヤモンドとの熱膨張率差
が小さいため、加熱時に焼結体中に生じる熱応力が低減
されるものと推察される。
The second reason is that these carbides have a smaller difference in coefficient of thermal expansion with diamond than metals such as CO that act as catalysts during diamond formation or alloys of these metals, so the sintered body does not hold up when heated. It is surmised that the thermal stress generated inside is reduced.

この発明の実施に際し、出発原料である炭素含有物質と
しては、ダイヤモンド、黒鉛、熱分解黒鉛、グラッシー
カーボン、ダイヤモンドを熱力学的に不安定な条件下で
高温に曝し、その一部もしくは全部を黒鉛に変換させた
もの、ならびにこれらの混合物を用いることができる。
In carrying out this invention, carbon-containing materials used as starting materials include diamond, graphite, pyrolytic graphite, glassy carbon, and diamond, which are exposed to high temperatures under thermodynamically unstable conditions, and some or all of them are converted into graphite. and mixtures thereof can be used.

ダイヤモンドは、天然あるいは合成のいずれであっても
よい。
Diamonds can be either natural or synthetic.

上記炭素含有物質のうち、ダイヤモンド粉末を真空中あ
るいは非酸化性雰囲気中で1400℃以上の温度に加熱
し、その一部もしくは全部を黒鉛に変換したものが最も
好ましい。
Among the above carbon-containing materials, the most preferred is one obtained by heating diamond powder to a temperature of 1400° C. or higher in vacuum or in a non-oxidizing atmosphere to convert a part or all of it into graphite.

上記炭素含有物質は、出発原料中の59.9〜99.8
重ffi%を占めるように調整する。炭素含有物質の量
が59.9重量%未満では焼結体の耐摩耗性が低下する
からであり、他方99.8重量%を超えると、焼結が困
難となり、部分的に黒鉛が残留して強度の低い焼結体し
か得られないからである。
The above carbon-containing substance is 59.9 to 99.8 in the starting material.
Adjust so that it accounts for a heavy ffi%. This is because if the amount of the carbon-containing substance is less than 59.9% by weight, the wear resistance of the sintered body will decrease, while if it exceeds 99.8% by weight, sintering will become difficult and graphite will remain partially. This is because only a sintered body with low strength can be obtained.

上記炭素含有物質は、Cr 、Mn 、Mo 、Wの中
から選択した少な(とも1以上の金属とFeおよ”び/
またはこれらの合金とともに混合した後、ベルト型装置
などの超高圧発生装置の高圧室に配置し、ダイヤモンド
が安定1>50kb、1300℃以上の超高圧・高温下
にさらして焼結される。この条件下にて、・原料の炭素
含有物質は、Cr 、 Mn 、 1vlo 、 Wの
中から選択した少なくとも1以上の金属とFeおよび/
またはこれらの合金の作用により、ダイヤモンドの生成
・焼結が進行する。
The above-mentioned carbon-containing substance is a small amount selected from Cr, Mn, Mo, and W (all of which include at least one metal and Fe and/or
Alternatively, after mixing with these alloys, the diamond is placed in a high pressure chamber of an ultra-high pressure generating device such as a belt-type device, and the diamond is stabilized at 1>50 kb and exposed to ultra-high pressure and high temperature of 1300° C. or higher to be sintered. Under these conditions, the raw carbon-containing material is a combination of at least one metal selected from Cr, Mn, 1vlo, and W, and Fe and/or
Alternatively, the formation and sintering of diamond progresses due to the action of these alloys.

同時に、これらのダイヤモンド生成触媒金属は、原料中
の金属の配合比に従って、式(Feχ1ML−X”) 
7 Csで表わされる炭化物(式中、MはOr。
At the same time, these diamond-forming catalyst metals have the formula (Feχ1ML-X”) according to the blending ratio of metals in the raw materials.
7 Carbide represented by Cs (wherein M is Or.

Mn 、Mo 、Wからなる群から選択される1以上の
金属元素、X−0,05〜0.95>を形成し、焼結侵
、最終的に回収される焼結体の結合相は、上記炭化物に
より構成されることになる。
The binder phase of the sintered body that forms one or more metal elements selected from the group consisting of Mn, Mo, and W, It is composed of the above-mentioned carbide.

なお、Mを、Cr 、 Mn 、Mo 、Wから選択し
た少なくとも1以上の金属元素とした場合に、MとFe
との配合比を、モル比でl”eが0.05〜0.95と
するのは、0.05未満ではダイヤモンド粒子間結合の
割合が低下し強度の高い焼結体が得られないからであり
、他方0.95を越えると生成炭化物が常圧および70
0℃以上の温度で金属と黒鉛とに分解しヤす(なるから
である。
Note that when M is at least one metal element selected from Cr, Mn, Mo, and W, M and Fe
The reason why the molar ratio l"e is set to 0.05 to 0.95 is because if it is less than 0.05, the proportion of bonds between diamond particles decreases and a sintered body with high strength cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 0.95, the produced carbide will be at normal pressure and 70
This is because it decomposes into metal and graphite at temperatures above 0°C.

以上の方法に従って得られた焼結体はいずれも高硬度で
あり、かつ1000℃の加熱にも耐えられるものである
All of the sintered bodies obtained according to the above method have high hardness and can withstand heating at 1000°C.

また、焼結体製造時に、炭素含有物質と上記金属の粉末
とを予め混合する代わりに、炭素含有物質と上記金属と
を積層し、超高圧下において焼結することも可能である
。この場合には、融解した上記金属元素からなる合金が
炭素含有物質の層中に侵入し結果として(Feχ1M、
−x) 、C−の結合相が生成することになる。
Furthermore, instead of pre-mixing the carbon-containing substance and the metal powder during production of the sintered body, it is also possible to laminate the carbon-containing substance and the metal and sinter them under ultra-high pressure. In this case, the melted alloy consisting of the above metal elements penetrates into the layer of the carbon-containing substance, resulting in (Feχ1M,
-x), a bonded phase of C- will be generated.

[実施例の説明] 以下、実施例に基づき、この発明の詳細な説明する。[Explanation of Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples.

実施例1 平均粒度10μmの合成ダイヤモンドを、第1表に示し
た比率で金属粉末と混合し、金Jl製の反応容器に充填
した。なお、第1表に示されているうち焼結体Eは、比
較のために市販の焼結体とFeのみを結合材としたもの
である。
Example 1 Synthetic diamond with an average particle size of 10 μm was mixed with metal powder in the proportions shown in Table 1 and filled into a reaction vessel made of gold Jl. Incidentally, for comparison, sintered body E shown in Table 1 is a commercially available sintered body and only Fe is used as a binder.

第1表 第1表に示した試料AないしEをTa製の容器に充填し
、ベルト型超高圧発生装置において70kb、1600
℃の条件下で10分間焼結を行なった。回収された焼結
体はいずれも強固であった。
Table 1 Samples A to E shown in Table 1 were filled in a container made of Ta, and 70kb and 1600
Sintering was carried out for 10 minutes at .degree. All recovered sintered bodies were strong.

他の比較例としてのCOを結合材とした市販の焼結ダイ
ヤモンドと、試料AないしEの焼結体を真空中で100
0℃の温度にて加熱テストを行なった。その結果、Aな
いしDの焼結体は、いずれも外観、比重に変化が見られ
なかった。これに対して、市販の焼結体と、Feのみを
結合材とした焼結体Eには亀裂が発生した。この加熱テ
スト後、亀裂の入った焼結体すなわち市販焼結体および
焼結体゛Eでは、X線解析により黒鉛が生成しているこ
とが認められた。
Commercially available sintered diamond using CO as a binder as another comparative example and the sintered bodies of samples A to E were heated at 100% in vacuum.
A heating test was conducted at a temperature of 0°C. As a result, no change was observed in the appearance or specific gravity of any of the sintered bodies A to D. On the other hand, cracks occurred in the commercially available sintered body and in the sintered body E using only Fe as a binder. After this heating test, it was confirmed by X-ray analysis that graphite was generated in the cracked sintered bodies, that is, the commercially available sintered bodies and the sintered bodies E.

なお、焼結体Eは、加熱前の結合材がFetC5であっ
たが、加熱後にはl”eと黒鉛とに分解していることが
わかった。
In the sintered body E, the binding material before heating was FetC5, but it was found that it decomposed into l''e and graphite after heating.

実施例2 第2表に示す焼結体AないしDと、80重量%のダイヤ
モンドをwc−coで結合した市販焼結ダイヤモンドと
を加工し、切削チップを作成し、ビッカースコード20
00のアルミナ焼結体を切削して、それぞれの性能を評
価した。
Example 2 The sintered bodies A to D shown in Table 2 and a commercially available sintered diamond made by bonding 80% by weight of diamond with WC-CO were processed to create a cutting tip.
Alumina sintered bodies of No. 00 were cut and their respective performances were evaluated.

なお、上記切削試験は、切削速度:50m/分、切り込
み0.51、送り: 0.051m/rpmならびに切
削時間=15分乾式の条件で行なった。
The cutting test was conducted under dry conditions: cutting speed: 50 m/min, depth of cut: 0.51, feed: 0.051 m/rpm, and cutting time: 15 minutes.

切削試験の結果を第3表に示すが、焼結体りは結合相の
含有量が高く耐摩耗性において劣ったが、焼結体Aない
しCはいずれも高い耐摩耗性を示すことがわかった。
The results of the cutting test are shown in Table 3, and it was found that the sintered bodies had a high binder phase content and were inferior in wear resistance, but the sintered bodies A to C all showed high wear resistance. Ta.

実施例3 実施例2で用いたのと同一の黒鉛化処理を行なったダイ
ヤモンド粉末の層に75Fe −5Cr −20Mnの
合金からなる薄板を接触配置し、これをベル、ト型超高
圧発生装置にて60kb、1600℃の温度で10分間
保持した。得られた焼結体は、(−+=e 、Cr 、
Mn )? Csの結合相を有し、1000℃の温度に
加熱しても亀裂は生じなかった。
Example 3 A thin plate made of an alloy of 75Fe-5Cr-20Mn was placed in contact with a layer of diamond powder subjected to the same graphitization treatment as used in Example 2, and this was placed in a bell-type ultra-high pressure generator. 60kb and held at a temperature of 1600°C for 10 minutes. The obtained sintered body has (-+=e, Cr,
Mn)? It had a binder phase of Cs, and no cracks occurred even when heated to a temperature of 1000°C.

[発明の効果] 上述したように、この発明によれば、ダイヤモンドが重
量%で60.0〜99.9%を占め、残部が式(FeX
、M、−よ)70−で表わされる炭化物(式中、MはO
r 、 Mn 、MOおよびWからなる群から選択され
た1以上の元素、×は0.05〜0.95の範囲の数)
よりなる工員用多結晶ダイヤモンドを得ることができる
ので、切削工具、掘削工具、伸線ダイス、ドレッサーな
どの各種工具材料として耐熱性および耐摩耗性に優れた
工具用多結晶ダイヤモンドを1りることができる。特に
、従来のダイヤモンド焼結体と異なり、強度を低下させ
ることなく耐熱性が大幅に改善されているため、工具材
としての適用範囲を飛躍的に拡大することが可能となる
[Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, diamond accounts for 60.0 to 99.9% by weight, and the remainder is expressed by the formula (FeX
, M, -yo) 70- (wherein, M is O
One or more elements selected from the group consisting of r, Mn, MO and W, x is a number in the range of 0.05 to 0.95)
Polycrystalline diamond for workers with excellent heat resistance and wear resistance can be used as a material for various tools such as cutting tools, drilling tools, wire drawing dies, and dressers. I can do it. In particular, unlike conventional diamond sintered bodies, the heat resistance has been significantly improved without reducing strength, making it possible to dramatically expand the range of applications as tool materials.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ダイヤモンドが重量%で60.0〜99.9%を
占め、残部が式(Fe_x、M_1_−_x)_7C_
3で表わされる炭化物(式中、MはCr、Mn、Moお
よびWからなる群から選択される1以上の元素、xは0
.05〜0.95の範囲の数)よりなることを特徴とす
る、工具用多結晶ダイヤモンド。
(1) Diamond accounts for 60.0 to 99.9% by weight, and the remainder is of the formula (Fe_x, M_1_-_x)_7C_
3 (wherein M is one or more elements selected from the group consisting of Cr, Mn, Mo and W, x is 0
.. polycrystalline diamond for tools, characterized in that it consists of a polycrystalline diamond (number in the range of 0.05 to 0.95).
(2)炭素含有物質を59.9〜99.8重量%含有し
、残部がCr、Mn、Mo、Wからなる群から選択され
る少なくとも1以上の金属と、Feおよび/またはこれ
らの合金とからなる混合物を、熱力学的にダイヤモンド
が安定な超高圧・高温下にさらし、ダイヤモンドの生成
・焼結を促進させるとともに、該金属を炭化させること
を特徴とする、ダイヤモンドが重量%で60.0〜99
.9%を占め、残部が式(Fe_x、Cr_1_−_x
)_7C_3で表わされる炭化物(式中、MはCr、M
n、MoおよびWからなる群から選択される1以上の元
素、xは0.05〜0.95の範囲の数)よりなる工具
用多結晶ダイヤモンドの製造方法。
(2) Contains 59.9 to 99.8% by weight of a carbon-containing substance, with the balance being at least one metal selected from the group consisting of Cr, Mn, Mo, and W, and Fe and/or an alloy thereof. A mixture consisting of 60% diamond by weight is exposed to extremely high pressure and high temperature at which diamond is thermodynamically stable, thereby promoting the formation and sintering of diamond and carbonizing the metal. 0-99
.. It accounts for 9%, and the remainder is the formula (Fe_x, Cr_1_−_x
)_7C_3 carbide (wherein, M is Cr, M
A method for manufacturing a polycrystalline diamond for tools, comprising one or more elements selected from the group consisting of n, Mo, and W, x being a number in the range of 0.05 to 0.95.
(3)炭素を含有物質としてダイヤモンドを熱力学的に
安定な条件下で高温にさらし、その一部もしくは全部を
黒鉛に変換せしめた原料を用いる、特許請求の範囲第2
項記載の工具用多結晶ダイヤモンドの製造方法。
(3) Claim 2 uses a raw material obtained by exposing diamond as a carbon-containing substance to high temperature under thermodynamically stable conditions and converting part or all of it into graphite.
A method for manufacturing polycrystalline diamond for tools as described in Section 1.
JP59232151A 1984-11-01 1984-11-01 Polycrystal diamond for tool and manufacture Pending JPS61111965A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2397597A (en) * 2003-01-21 2004-07-28 Smith International Cutter coating formed from polycrystalline diamond and chromium carbide

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US6915866B2 (en) 2003-01-21 2005-07-12 Smith International, Inc. Polycrystalline diamond with improved abrasion resistance
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