JPS61111323A - 硬化性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
硬化性エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61111323A JPS61111323A JP23249484A JP23249484A JPS61111323A JP S61111323 A JPS61111323 A JP S61111323A JP 23249484 A JP23249484 A JP 23249484A JP 23249484 A JP23249484 A JP 23249484A JP S61111323 A JPS61111323 A JP S61111323A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzosulfimidate
- group
- formulas
- epoxy resin
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシ樹脂と無水ポリカルボン酸硬化剤とよ
りなるものに潜在性の硬化促進剤を配合したエポキシ樹
脂組成物に関するもので、その目的とするところは可使
時間が長く熱時速やかに硬化することのできるエポキシ
樹脂組成物を提供するものである。
りなるものに潜在性の硬化促進剤を配合したエポキシ樹
脂組成物に関するもので、その目的とするところは可使
時間が長く熱時速やかに硬化することのできるエポキシ
樹脂組成物を提供するものである。
エポキシ樹脂にポリカルボン酸無水物を硬化剤として加
えれば機械的、電気的及び化学的性質にすぐれた硬化物
が得られることはよく知られている。し・かし従来のエ
ポキシ樹脂組成物、特に酸無水物を硬化剤とする組成物
は硬化性が充分でなく硬化には高温で長時間の硬化サイ
クルを必要とする欠点がある。そのため、かかる組成物
の硬化性を改良するために硬化促進剤としてＮ、Ｎ−ジ
メチルベンジルアミンやトリス（ジメチルアミノメチル
クーフェノールなどのアミン類を添加することが通常行
なわれている。ところがこれらの硬化促進剤を添加する
と可使時間が短かくなるという欠点がメジ、このため注
入用樹脂、＆漬用樹脂。
えれば機械的、電気的及び化学的性質にすぐれた硬化物
が得られることはよく知られている。し・かし従来のエ
ポキシ樹脂組成物、特に酸無水物を硬化剤とする組成物
は硬化性が充分でなく硬化には高温で長時間の硬化サイ
クルを必要とする欠点がある。そのため、かかる組成物
の硬化性を改良するために硬化促進剤としてＮ、Ｎ−ジ
メチルベンジルアミンやトリス（ジメチルアミノメチル
クーフェノールなどのアミン類を添加することが通常行
なわれている。ところがこれらの硬化促進剤を添加する
と可使時間が短かくなるという欠点がメジ、このため注
入用樹脂、＆漬用樹脂。
１ 被覆剤、積層用樹脂、充填用樹脂、接着用樹脂
などとして用いる場合、経済的及び技術的に大きな損失
を生じることになる。従って可使時間が長く、つまシ常
温及びその附近の温度では組成物の粘度変化が極めて少
なく、加熱時には速やかに硬化することのできるエポキ
シ樹脂組成物を与え得るいわゆる潜在性のすぐれた硬化
促進剤が強く要求されている。
などとして用いる場合、経済的及び技術的に大きな損失
を生じることになる。従って可使時間が長く、つまシ常
温及びその附近の温度では組成物の粘度変化が極めて少
なく、加熱時には速やかに硬化することのできるエポキ
シ樹脂組成物を与え得るいわゆる潜在性のすぐれた硬化
促進剤が強く要求されている。
本発明者らは鋭意研究を行なりた結果、上記目的に合致
し九化合物として第４級アンモ二りムベンゾスルフイミ
デートを見出し本発明に到達した。
し九化合物として第４級アンモ二りムベンゾスルフイミ
デートを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は１分子当シ平均１個より多くのエポキシ
基を有するエポキシ樹脂に無水ポリカルボン酸Ｎ化剤Ｉ
Ｅ４級アン母ニウムベンゾスルフイミデートに属する。
基を有するエポキシ樹脂に無水ポリカルボン酸Ｎ化剤Ｉ
Ｅ４級アン母ニウムベンゾスルフイミデートに属する。
一般式（イ）：
（式中Ｒｔ、 Ｒｏｅ Ｒａ−Ｒ−はアルキル基又はベ
ンジル ゛、基を示す。） で表わされるベンゾスルフイミデート化合物、一般式（
ロ）： Ｒ８ （式中Ｒ＃ 、 Ｒ・はアルキル基又はベンジル基、
Ｒｅは水素原子、アルキル基又はフェニル基、Ｒ・は水
素原子又はメチル基を示す。） で表わされるベンゾスルフイミデート化合物、一般式（
ハ）： （式中Ｒ８は水素原子又はメチル基＋ Ｒ１＠はアルキ
ル基又はベンジル基を示す。）で表わされるベンゾスル
フイミデート化合物。
ンジル ゛、基を示す。） で表わされるベンゾスルフイミデート化合物、一般式（
ロ）： Ｒ８ （式中Ｒ＃ 、 Ｒ・はアルキル基又はベンジル基、
Ｒｅは水素原子、アルキル基又はフェニル基、Ｒ・は水
素原子又はメチル基を示す。） で表わされるベンゾスルフイミデート化合物、一般式（
ハ）： （式中Ｒ８は水素原子又はメチル基＋ Ｒ１＠はアルキ
ル基又はベンジル基を示す。）で表わされるベンゾスル
フイミデート化合物。
以上一般式（イ）、（ロ）、（ハ）より成る群の中から
選ばれた１ｍ又は２種以上の化合物をエポキシ樹脂の無
水ポリカルボン酸硬化剤の硬化促進剤として配合するこ
とを特徴とするエポキシ樹脂組成物である。
選ばれた１ｍ又は２種以上の化合物をエポキシ樹脂の無
水ポリカルボン酸硬化剤の硬化促進剤として配合するこ
とを特徴とするエポキシ樹脂組成物である。
本発明に於るポリエポキシ化合物は１分子当シ平均１個
よシ多くのエポキシ基を含有するもので芳香族、又は複
素環式のものでもよく、そして水酸基、アルキル基、ア
ルコシ基、エステル基、アセタール基、エーテル基のよ
うな非妨害性の置換基で置換゛されていても良い。
よシ多くのエポキシ基を含有するもので芳香族、又は複
素環式のものでもよく、そして水酸基、アルキル基、ア
ルコシ基、エステル基、アセタール基、エーテル基のよ
うな非妨害性の置換基で置換゛されていても良い。
最も望ましいポリエポキシ化合物はビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、レゾルシン、ハイドロキノン、４．
４’−ジフェノール、ジヒドロキシジフェニルスルホン
、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂のような多価フェノールのポリグリ
シジルエーテルである。その他、適当なポリエポキシ化
合物を例示すると、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、１．４−ブタンジオールのような多価アルコールのグ
リシジルエーテル、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸、アジピン酸、ダイマー酸のような多価カ
ルボン酸のポリグリシジルエステル及びグリシジルアミ
ン類、エポキシ化ポリオレフィンあるいはエポキシ化植
物油などである。
ビスフェノールＦ、レゾルシン、ハイドロキノン、４．
４’−ジフェノール、ジヒドロキシジフェニルスルホン
、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂のような多価フェノールのポリグリ
シジルエーテルである。その他、適当なポリエポキシ化
合物を例示すると、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、１．４−ブタンジオールのような多価アルコールのグ
リシジルエーテル、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸、アジピン酸、ダイマー酸のような多価カ
ルボン酸のポリグリシジルエステル及びグリシジルアミ
ン類、エポキシ化ポリオレフィンあるいはエポキシ化植
物油などである。
本発明に於て使用する硬化剤としての無水ポリカルボン
酸としては例えば無水マレイン酸、ジクロロ無水マレイ
ン酸、ドデセニル無水こはく酸。
酸としては例えば無水マレイン酸、ジクロロ無水マレイ
ン酸、ドデセニル無水こはく酸。
無水ピロメリット酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水
ブタン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメテレン
テトラヒドク無水７タル酸、メチルエンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、メチ１ ルテトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロ無
水７タル酸などがある。
ブタン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメテレン
テトラヒドク無水７タル酸、メチルエンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、メチ１ ルテトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロ無
水７タル酸などがある。
なお、これらの無水ポリカルボン酸はエポキシ樹脂に配
合する際必要に応じて２′ａ類以上の混合物として用い
ることもできる。
合する際必要に応じて２′ａ類以上の混合物として用い
ることもできる。
また本発明において最も特徴とする所の潜在性硬化促進
剤である第４級アンモニウムベンゾスルフイミデート化
合物の具体例としては、トリメチルオクチルアンモニウ
ムベンゾスルフイミデート。
剤である第４級アンモニウムベンゾスルフイミデート化
合物の具体例としては、トリメチルオクチルアンモニウ
ムベンゾスルフイミデート。
トリメチルドデシルアンモニウムペンゾスルフイミテ−
）、）リメチルベンジルアンモニウムペンゾスル２イば
デート、ジメチルドデシルベンジルアンモニウムベンゾ
スルフイミデート、ジメチルジペンジルアンモニウムペ
ンゾスルフイミテ）ｓジメチルジテトラデシルアンモニ
ウムペンゾスルフイばデート、メチルトリオクタデシル
アンモニウムペンゾスルフイミｆ−）ｅトリオクチルヘ
ンシルアンモニウムベンゾスルフイミデート、ｌ−ドデ
シル−２−メチル−３−ペンジルイミダゾリウムペンゾ
スルフイミｆ−）、１．３−ジベンジル−２−メチルイ
ミダゾリウムベンゾスルフイミｆ−）＊１−）”ｆシル
−２−フェニル−３−ペンジルイミダゾリクムペンゾス
ルフイミデート、ｌ−ベンジル−２−メチル−３−ドデ
シルイごダゾリウムペンゾスルフイミデート、１．３−
ジドデシルイミダゾリウムベンゾスルフイミデート、ｌ
−ドデシル−２，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾ
リウムベンゾスルフイミデート、ベンジルピリジニウム
ベンゾスルフイミデート、ドデシルピリジニウムベンゾ
スルフイミデート、２−メチ／ｌ／−Ｎ−オクタデシル
ピリジニウムペンゾスルフイばデートなどがある。
）、）リメチルベンジルアンモニウムペンゾスル２イば
デート、ジメチルドデシルベンジルアンモニウムベンゾ
スルフイミデート、ジメチルジペンジルアンモニウムペ
ンゾスルフイミテ）ｓジメチルジテトラデシルアンモニ
ウムペンゾスルフイばデート、メチルトリオクタデシル
アンモニウムペンゾスルフイミｆ−）ｅトリオクチルヘ
ンシルアンモニウムベンゾスルフイミデート、ｌ−ドデ
シル−２−メチル−３−ペンジルイミダゾリウムペンゾ
スルフイミｆ−）、１．３−ジベンジル−２−メチルイ
ミダゾリウムベンゾスルフイミｆ−）＊１−）”ｆシル
−２−フェニル−３−ペンジルイミダゾリクムペンゾス
ルフイミデート、ｌ−ベンジル−２−メチル−３−ドデ
シルイごダゾリウムペンゾスルフイミデート、１．３−
ジドデシルイミダゾリウムベンゾスルフイミデート、ｌ
−ドデシル−２，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾ
リウムベンゾスルフイミデート、ベンジルピリジニウム
ベンゾスルフイミデート、ドデシルピリジニウムベンゾ
スルフイミデート、２−メチ／ｌ／−Ｎ−オクタデシル
ピリジニウムペンゾスルフイばデートなどがある。
本発明の硬化性組成物は可堅剤、不活性有機溶剤又は反
応性希釈剤を含有しても良い。
応性希釈剤を含有しても良い。
また本発明の組成物は硬化前の任意の段階で増量剤、充
填剤、補強剤をはじめとして、各種の添加剤たとえば顔
料、染料、難燃剤、チキソトロピック剤、流れ抑制剤、
たわみ性付与剤としての高分子物等を含有させることも
ある。
填剤、補強剤をはじめとして、各種の添加剤たとえば顔
料、染料、難燃剤、チキソトロピック剤、流れ抑制剤、
たわみ性付与剤としての高分子物等を含有させることも
ある。
本発明の組成物は電気工業、成形品製造、積層品製造、
及び建築工事などをはじめとする種々の分野において種
々の態様で使用することができる。
及び建築工事などをはじめとする種々の分野において種
々の態様で使用することができる。
即ち、この組成物は充てん剤などを使用し、又は使用せ
ずに所望によシ溶液又は分散液の形でペイントラッカー
、成形用組成物、浸漬樹脂、注型樹脂、射出成形樹脂、
含浸樹脂、接着剤、工具樹脂。
ずに所望によシ溶液又は分散液の形でペイントラッカー
、成形用組成物、浸漬樹脂、注型樹脂、射出成形樹脂、
含浸樹脂、接着剤、工具樹脂。
積層用樹脂、シーリング組成物、クラフト組成物等とし
て個々の用途に適合した処方で使用することができる。
て個々の用途に適合した処方で使用することができる。
また、本発明の組成物は成形用粉末時に焼結用粉末とし
ても使われる。
ても使われる。
以下本発明の実施の態様を実施例によって説明する。
実施例１
ポリエポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＤＩＲ−３３
１）１００重量部と無水へキサヒドロフタル酸８０重量
部の混合物を調製する。
１）１００重量部と無水へキサヒドロフタル酸８０重量
部の混合物を調製する。
次にこの混合物に各株硬化促進剤２重量部を添加して均
一に混合し本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物を得る。
一に混合し本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物を得る。
この組成物の１２０℃に於るゲル化時間、４０℃でのポ
ットライフの測定結果及びそれから求めたポットライフ
−ゲル化時間比を表１に示した。
ットライフの測定結果及びそれから求めたポットライフ
−ゲル化時間比を表１に示した。
表 １
上記表中ゲル化時間とは１２０±０．５℃で維持された
熱板上に組成物約０．５ｇｒをのせ、金属ヘラで組成物
ｔ−２〜３ｄ延ばし、約２秒に１往復の間隔で均一に押
付けながら練９合わせヘラを持ち上げた際組成物とヘラ
の間に糸が曳かなくなる迄の時間を云う。
熱板上に組成物約０．５ｇｒをのせ、金属ヘラで組成物
ｔ−２〜３ｄ延ばし、約２秒に１往復の間隔で均一に押
付けながら練９合わせヘラを持ち上げた際組成物とヘラ
の間に糸が曳かなくなる迄の時間を云う。
ポットライフとは組成物を４０℃の温度で貯蔵して粘度
変化を測定し、その粘度が初期の粘度値の１０倍に達す
るまでの時間である。またポットライフ−ゲル化時間比
とはポットライフ値に対するゲル化時間の比である。
変化を測定し、その粘度が初期の粘度値の１０倍に達す
るまでの時間である。またポットライフ−ゲル化時間比
とはポットライフ値に対するゲル化時間の比である。
実施例２
ポリエポキシ化合物（ＤＩＲ−３３１）１００重量部と
メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸８９１
散部ならびに各種硬化促進剤２重量部を配合し、これを
均一に混合した樹脂組成物を１２０℃、６時間硬化して
得る硬化物の諸特性 ・ハ を第２表に示した。
メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸８９１
散部ならびに各種硬化促進剤２重量部を配合し、これを
均一に混合した樹脂組成物を１２０℃、６時間硬化して
得る硬化物の諸特性 ・ハ を第２表に示した。
第２！Ｉ
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、第４級アンモニウムベンゾスルフイミデートに属す
る 一般式（イ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はアルキル基又
はベンジル基を示す。） で表わされるベンゾスルフイミデート化合物一般式（ロ
）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿５、Ｒ＿６はアルキル基又はベンジル基、Ｒ
＿７は水素原子、アルキル基又はフェニル基、Ｒ＿８は
水素原子又はメチル基を示す。）で表わされるベンゾス
ルフイミデート化合物一般式（ハ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿９は水素原子又はメチル基、Ｒ＿１＿０はア
ルキル基又はベンジル基を示す。） で表わされるベンゾスルフイミデート化合物。 以上一般式（イ）、（ロ）、（ハ）より成る群の中から
選ばれた１種又は２種以上の化合物を無水ポリカルボン
酸硬化剤の硬化促進剤として配合することを特徴とする
エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23249484A JPS61111323A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23249484A JPS61111323A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61111323A true JPS61111323A (ja) | 1986-05-29 |
Family
ID=16940196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23249484A Pending JPS61111323A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61111323A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997021751A1 (en) * | 1995-12-14 | 1997-06-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for preparing a curing agent for epoxy resins |
| US5733954A (en) * | 1995-12-14 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxy resin curing agent made via aqueous dispersion of an epoxide and an imidazole |
-
1984
- 1984-11-06 JP JP23249484A patent/JPS61111323A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997021751A1 (en) * | 1995-12-14 | 1997-06-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for preparing a curing agent for epoxy resins |
| US5717011A (en) * | 1995-12-14 | 1998-02-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curing agent compositions and a method of making |
| US5733954A (en) * | 1995-12-14 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxy resin curing agent made via aqueous dispersion of an epoxide and an imidazole |
| US5798399A (en) * | 1995-12-14 | 1998-08-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curing agent compositions and a method of making |
| US5801218A (en) * | 1995-12-14 | 1998-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Latent curing agent compositions and a method of making |
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