JPS61106540A - Production of cycloalkanecarboxylic acid ester - Google Patents

Production of cycloalkanecarboxylic acid ester

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JPS61106540A
JPS61106540A JP22726484A JP22726484A JPS61106540A JP S61106540 A JPS61106540 A JP S61106540A JP 22726484 A JP22726484 A JP 22726484A JP 22726484 A JP22726484 A JP 22726484A JP S61106540 A JPS61106540 A JP S61106540A
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JP
Japan
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acid
ester
carboxylic acid
give
alcohol
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Application number
JP22726484A
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Japanese (ja)
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Terutaka Yao
八尾 照隆
Ryoji Sato
良治 佐藤
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE:2-Halogenocycloalkanone is brought into contact with an inorganic strong base in an alcohol to effect ring contraction, then combined with an acid and the product is extracted with a hydrophobic organic solvent and distilled to give the titled compound in high efficiency. CONSTITUTION:2-Halogenocycloalkanone is brought into contact with an inorganic strong base such as sodium hydroxide to give a cycloalkanecarboxylic acid salt with a ring contracted by 1atom. Then, the resultant reaction mixture is combined with an acid such as hydrochloric acid to effect hydrolysis of the resultant salt to give a cycloalkanecarboxylic acid and/or ester. The carboxylic acid and/or ester produced is extracted with a hydrophobic organic solvent such as benzene and the extract is subjected to distillation to give the objective cycloalkanecarboxylic acid ester. When the cycloalkane carboxylic acid is in an organic solvent, esterification of the acid with an alcohol during distillation process occurs to give the objective ester.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はシクロアルカンカルボン酸エステルの製造法に
関し、さらに詳しくは、2−ハロゲノシクロアルカノン
をアルコールの存在下に無機強塩基と接触させて縮環す
ることにより員数の一つ小さいシクロアルカンカルぎン
酸エステル化合物ヲ製造する方法に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for producing a cycloalkane carboxylic acid ester, and more specifically, the present invention relates to a method for producing a cycloalkane carboxylic acid ester, and more specifically, the present invention relates to a method for producing a cycloalkane carboxylic acid ester, and more specifically, a method for producing a cycloalkane carboxylic acid ester by contacting a 2-halogenocycloalkanone with a strong inorganic base in the presence of an alcohol. This invention relates to a method for producing a cycloalkane carginate compound having one fewer member by ring condensation.

(従来の技術) シクロベンタンカルデン酸、シクロヘキサンカルがン酸
などのごときシクロアルカンカルボン酸エステルを7ア
ゲルスキー(Favorskli )転位反応に。
(Prior Art) Cycloalkanecarboxylic acid esters such as cyclobentanecardic acid and cyclohexanecarboxylic acid are subjected to a 7-Favorskli rearrangement reaction.

より合成する方法として、従来から目的化合物よリモ一
つ員数の大きい2−ハロゲノシクロアルカノンをアルコ
ール溶剤下にナトリウムアルコラードと反応させる方法
(Gohsen and Vaughan、 Org舎
5ynthesis、39y 37(1959)* M
、Jaeknsan。
As a method for further synthesis, there has conventionally been a method in which a 2-halogenocycloalkanone having a larger number of members than the target compound is reacted with sodium alcoholade in an alcohol solvent (Gohsen and Vaughan, Org Synthesis, 39y 37 (1959)* M
, Jaeknsan.

J−As C−8−70t 497 (1948) *
 R−B−Lof tfleld。
J-As C-8-70t 497 (1948) *
R-B-Lof tfleld.

J、A、C,S、、73,4707(1951)など〕
が知られている。
J, A, C, S, 73, 4707 (1951), etc.]
It has been known.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、これらの方法はナトリウムアルコラード
を使用する関係上、完全な非水系で行う必要があり、そ
のために溶剤の脱水乾燥や反応器をはじめとする使用機
器内部の乾燥、ナトリウムアルコラードを生成する際の
水素ガスの発生に対する防爆対策等、工程管理が繁雑で
ある上に高価なアルコラードの使用により経済的にも不
利益であった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, since these methods use sodium alcoholade, they must be carried out in a completely non-aqueous system, which requires dehydration and drying of the solvent and the equipment used, including the reactor. Process control was complicated, such as internal drying and explosion-proof measures to prevent the generation of hydrogen gas when producing sodium alcolade, and the use of expensive alcolade was economically disadvantageous.

そこで本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭意検
討を進めた結果、水酸化す) IJウムのような安価な
塩基を用いる場合でおっても、特定なプロセスを採用す
ればきわめて効率よく目的とするエステルが得られるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至りた。
Therefore, the present inventors conducted intensive studies to improve these drawbacks, and as a result, even when using an inexpensive base such as hydroxide (IJ), it is possible to achieve extremely high efficiency by adopting a specific process. It was discovered that the desired ester could be easily obtained, and the present invention was completed.

(問題点を解決するための手段) かくして本発明によれば、2−ハロゲノシクロアルカノ
ンをアルコールの存在下に無機強塩基と接触させて縮環
させることにより員数の一つ小さいシクロアルカンカル
ボン酸塩を合成する過程(A)、該過程(A)の反応液
に酸を加えて/クロアルカンカ、   #&/ff&“
/’t &H′″″”″″*g−rxi程(B)、生成
したシクロアルカンカルボン酸及び/またはそのエステ
ルを疎水性有機溶剤中に抽出する過程(C)及び抽出液
を加熱下に蒸留してシクロアルカンカルボン酸エステル
を取得する過程(D)とかう成るシクロアルカンカルボ
ン酸エステルの製造法が提供される。
(Means for Solving the Problems) Thus, according to the present invention, a cycloalkanecarboxylic acid having one member smaller in number is produced by contacting a 2-halogenocycloalkanone with a strong inorganic base in the presence of an alcohol and condensing it. Step (A) of synthesizing a salt, adding an acid to the reaction solution of step (A)/chloroalkanka, #&/ff&“
/'t &H'"""""*g-rxi step (B), step of extracting the generated cycloalkane carboxylic acid and/or its ester into a hydrophobic organic solvent (C), and heating the extract solution. A method for producing a cycloalkane carboxylic acid ester is provided, which comprises a step (D) of distilling to obtain a cycloalkane carboxylic acid ester.

本発明においては、まず過程(5))において2−ハロ
ゲノシクロアルカノンをアルコールの存在下に縮環する
ことにより員数の一つ小さいシクロアルカンカルゲン酸
塩が合成される。反応に用いられる2−ハロゲノシクロ
アルカノンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサ
ノン、シクロアルカノン、シクロオクタノンなどのα位
が塩累、臭素または沃素で置換された化合物が挙げられ
、これらのメチル置換体、エチル置換体、ブチル置換体
などのアルキル置換体も包含される。
In the present invention, first, in step (5)), a cycloalkane cargenate having one fewer member is synthesized by ring-condensing a 2-halogenocycloalkanone in the presence of an alcohol. Examples of the 2-halogenocycloalkanone used in the reaction include compounds in which the α-position is substituted with a salt, bromine, or iodine, such as cyclopentanone, cyclohexanone, cycloalkanone, and cyclooctanone. Alkyl substituents such as ethyl, butyl, and butyl substituents are also included.

また用いられるアルコールの具体例としては、例thメ
タノール、エタノール、ソロノJ?ノール、ブタノール
、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、ラウリ
ルアルコール、シクロペンタノ 8−ル、シクロヘキサ
ノール、ベンジルアルコールなどが例示され、なかでも
炭素数8以下のものが賞用される。
Specific examples of alcohols that can be used include methanol, ethanol, and Solono J? Examples include alcohol, butanol, pentanol, hexanol, octatool, lauryl alcohol, cyclopentanol, cyclohexanol, and benzyl alcohol, among which those having 8 or less carbon atoms are preferred.

また必要に応じて塩基に不活性な他の有機溶剤を前記ア
ルコールに混合して用いることができる。
Further, if necessary, other organic solvents that are inert to bases may be mixed with the alcohol.

その具体例として、ジエチルエーテル翫ジブチルエーテ
ル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラ、ンナトの
エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン
、シクロヘキサンなどの炭化水素類などが例示される。
Specific examples thereof include hydrocarbons such as diethyl ether, dibutyl ether, diphenyl ether, tetrahydrofura, ethers, benzene, toluene, xylene, hexane, and cyclohexane.

アルコールの使用量は適宜選択しうるが、通常は原料の
2−ハロゲノシクロアルカノン化合物に対して1〜20
倍モル、好ましくは2〜12倍モルであり、その使用量
が少なくなるにつれて反応の制御が困難となり、また高
沸点副生成物が増大する。この問題点は他の有機溶剤を
併用することによりて緩和することができる。
The amount of alcohol used can be selected as appropriate, but it is usually 1 to 20% of the 2-halogenocycloalkanone compound used as the raw material.
It is twice the mole amount, preferably 2 to 12 times the mole amount, and as the amount used decreases, it becomes difficult to control the reaction and the amount of high-boiling by-products increases. This problem can be alleviated by using other organic solvents.

アルコールの添加方法は適宜選択することができる。例
えば反応器内に最初から無料強塩基とともに存在させて
おく方法、一部又は全量を原料の2−ハロゲノシクロア
ルカノン化合物と同時に添加する方法などがある◎ 本発明においては水の存在の一有無にかかわらずファデ
ルスキー反応は進行するが、通常は2−710グツシク
ロアルカノンに対して3重量倍以下、好ましくは2重量
倍以下に制御される。水の存在量が過度に大きくなると
収率低下をもたらすことがある。
The method of adding alcohol can be selected as appropriate. For example, there is a method in which a free strong base is present in the reactor from the beginning, a method in which a part or all of the base is added at the same time as the 2-halogenocycloalkanone compound as a raw material, etc. In the present invention, water is present or not. Although the Fadelsky reaction proceeds regardless of the amount, it is usually controlled to be at most 3 times the weight of the 2-710gutcycloalkanone, preferably at most 2 times the weight. Excessive amounts of water may result in reduced yields.

本発明に用いられる無機強塩基は7アメルスキ  ′−
反応で一般に用いられるものであればいずれでもよく、
その具体例として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸カリウムなどのごとき炭酸塩
が例示され、なかでも水酸化アルカリ金属が賞用される
。かかる塩基は原料の2−ハロゲノシクロアルカノン化
合物に対し、通常1〜6当量、好ましくは2〜4当量の
割合で使用される。
The strong inorganic base used in the present invention is 7Amerski'-
Any of those commonly used in reactions may be used,
Specific examples include lithium hydroxide, sodium hydroxide,
Examples include alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, etc., and among them, alkali metal hydroxides are preferred. Such a base is generally used in an amount of 1 to 6 equivalents, preferably 2 to 4 equivalents, based on the 2-halogenocycloalkanone compound as a raw material.

過程囚の反応条件は格別制限されるものではないが、通
常は反応温度が10℃〜100℃、好ましくは25〜8
0℃で大気圧下の反応条件で行われ、アルコール及び強
塩基の存在下に2−ノ・ログノシクロアルカノン化合物
が15分〜5時間、好ましくけ30分〜3時間にわたっ
て添加される。
The reaction conditions for the process are not particularly limited, but the reaction temperature is usually 10°C to 100°C, preferably 25 to 8°C.
The reaction is carried out at 0° C. and atmospheric pressure, and the 2-no-lognocycloalkanone compound is added in the presence of an alcohol and a strong base over a period of 15 minutes to 5 hours, preferably 30 minutes to 3 hours.

逆に強塩基を徐々に添加する方法を用いることもできる
Conversely, a method of gradually adding a strong base can also be used.

過程囚の反応終了後、生成したシクロアルカンカルボン
酸塩を含む反応液に酸を加えることにより、該カルボン
酸塩の加水分解が行われる(過程B)。この加水分解は
常法に従って行うことができ、通常、室温または該カル
ビン酸塩合成の反応温度で、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸
、パラトルエンスルホン酸などのごとき強酸の水溶液を
添加する方法が用いられる。
After the reaction of the process reactant is completed, an acid is added to the reaction solution containing the generated cycloalkane carboxylate to hydrolyze the carboxylate (process B). This hydrolysis can be carried out according to a conventional method, usually by adding an aqueous solution of a strong acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, para-toluenesulfonic acid, etc. at room temperature or the reaction temperature for synthesizing the carbinate. used.

この反応によって過程囚で生成したシクロアルカンカル
ボン酸塩はシクロアルカンカルはン酸に転化し、また条
件によっては該カルボン酸と系中ノアルコールとの反応
によりシクロアルカンカル、 ビン酸エステルに転化す
る。シクロアルカンカル’41gy□0、オ、。工、え
。、1ケ、〜6、反応温度を40℃未満に制御すること
が好ましく、またシクロアルカンカ/L/?ン酸エステ
ルを目的とする場合には、系の−を1〜5、反応温度を
4゜℃以上、さらには50℃以上に制御することが好ま
しい。
Through this reaction, the cycloalkane carboxylate produced in the process is converted into cycloalkane carboxylic acid, and depending on the conditions, the carboxylic acid is reacted with the alcohol in the system to convert it into cycloalkane carboxylic acid or binic acid ester. . Cycloalkanecar'41gy□0, O. Engineering, eh. , 1, ~6, it is preferable to control the reaction temperature below 40°C, and cycloalkanka/L/? When the objective is to obtain a phosphoric acid ester, it is preferable to control the - of the system to 1 to 5 and the reaction temperature to 4°C or higher, more preferably 50°C or higher.

過程(B)での生成物はシクロアルカンカルボン酸、そ
のエステル、それらの混合物のいずれでもよいが、過程
C)での分離のしやすさ、水相中への損失分の減少、過
程0)での装置の腐食防止等の見地から、できるだけエ
ステルの含有率を高くすることが望ましい。
The product in step (B) may be a cycloalkanecarboxylic acid, its ester, or a mixture thereof, but the ease of separation in step C), the reduction of losses in the aqueous phase, the step 0) From the standpoint of preventing corrosion of equipment, etc., it is desirable to increase the ester content as much as possible.

過程(D)で得られたシクロアルカンカルボン酸及び/
又はそのエステルは、次いで疎水性の不活性溶剤と接触
することにより、該溶剤中に選択的に抽出される(過程
C)。
Cycloalkanecarboxylic acid obtained in step (D) and/or
or its ester is then selectively extracted into a hydrophobic inert solvent by contacting the solvent (step C).

用いられる溶剤は疎水性でかつシクロアルカンカルボン
酸及び/又はそのエステルを抽出可能な有機溶剤である
。ここで疎水性とは室温におけろ水に対する溶解度が1
0重量壬以下のものを云い、例えばベンゼン、トルエン
、キシレン、ペンタン、   )n−ヘキサン、オクタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘンタンなどの炭化水素類
、ジエチルエーテル、ジプチルエーテル、ブタノール、
ヘキサノール、オクタツールなどの極性溶剤などが挙げ
られる。
The solvent used is an organic solvent that is hydrophobic and capable of extracting the cycloalkane carboxylic acid and/or its ester. Hydrophobicity means that the solubility in filtrate water at room temperature is 1.
Hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, pentane, ) n-hexane, octane, cyclohexane, cyclohentane, diethyl ether, diptyle ether, butanol,
Examples include polar solvents such as hexanol and octatool.

過程体)の反応に使用したアルコールが疎水性の場合は
、他の疎水性溶剤を加えなくとも該疎水性アルコール中
に自動的に抽出されるが、反応に親水性の強いアルコー
ルを用いた場合には、疎水性有機溶剤を反応液に添加す
ることによって抽出される。かかる疎水性有機溶剤の使
用量は適宜選択できるが、通常は生成したシクロアルカ
ンカルボン酸及び/またはそのエステルに対して0.5
〜50重量倍、好ましくは2〜30重量倍である。
If the alcohol used in the reaction (process product) is hydrophobic, it will be automatically extracted into the hydrophobic alcohol without adding another hydrophobic solvent, but if a highly hydrophilic alcohol is used in the reaction is extracted by adding a hydrophobic organic solvent to the reaction solution. The amount of the hydrophobic organic solvent to be used can be selected as appropriate, but it is usually 0.5% based on the generated cycloalkane carboxylic acid and/or its ester.
~50 times by weight, preferably 2 to 30 times by weight.

また添加方法は、通常はO〜50と、常圧下に反応器内
または抽出分離器内に一括して添加する方法、分割して
添加する方法のりずれでもよく、さらに過程Aまたは過
程Bの段階で予め添加しておいて°もよい。
In addition, the addition method may be generally O~50, a method of adding it all at once into the reactor or extraction separator under normal pressure, a method of adding it in parts, and a method of adding it in parts. It may also be added in advance.

この操作によって、反応液中のシフロアにカンカルボン
酸及び/またはそのエステルは有機溶剤中に抽出され、
反応液中に含まれる強酸は水相中に移行する。この際、
シクロアルカンカルボン酸は若干水に溶解するが、シク
ロアルカンカルボン酸エステルは殆ど水に溶解しないの
で前者に比較して分離操作が容易であり、また水相中へ
の損失分も少ない。
By this operation, the cyfuroacarboxylic acid and/or its ester in the reaction solution are extracted into the organic solvent,
The strong acid contained in the reaction solution migrates into the aqueous phase. On this occasion,
Cycloalkanecarboxylic acids are slightly soluble in water, but cycloalkanecarboxylic acid esters are hardly soluble in water, so the separation operation is easier than with the former, and there is less loss in the aqueous phase.

過程切で回収した有機相は、次いで必要に応じ【水洗に
供される。この措置により有機溶剤中に混入している2
−ヒドロキシシクロアルカノンをより完全に除去するこ
とができる。
The organic phase recovered in the process is then washed with water if necessary. As a result of this measure, 2
- Hydroxycycloalkanones can be removed more completely.

次いで常法に従って加熱下に蒸留して目的とするシクロ
アルカンカルボン酸エステルを得ることができる(過程
D)、有機相中に含まれる物質がシクロアルカンカルボ
ン酸エステルの場合には常法に従って蒸留すればよいが
、シクロアルカンカルボン酸として存在する場合にはこ
の過程で有機相中に存在するアルコールとの間でエステ
ル化が行われる。そのための蒸留加熱条件は、蒸留?ト
ム液の温度が60℃〜2500、好ましくI/is 。
Next, the desired cycloalkane carboxylic acid ester can be obtained by distillation under heating according to a conventional method (Step D). If the substance contained in the organic phase is a cycloalkane carboxylic acid ester, it can be distilled according to a conventional method. However, if it is present as a cycloalkane carboxylic acid, it undergoes esterification with the alcohol present in the organic phase during this process. What are the distillation heating conditions for that purpose? The temperature of the tom solution is 60°C to 2500°C, preferably I/is.

℃〜180℃であり、必要に応じて酸触媒が加えられる
°C to 180 °C, and an acid catalyst is added if necessary.

(発明の効果) かくして本発明によれば、安価な塩基を用い、て簡単な
操作で効率よくシクロアルカンカルボン酸エステルを得
ることができる。
(Effects of the Invention) Thus, according to the present invention, a cycloalkane carboxylic acid ester can be efficiently obtained using an inexpensive base and a simple operation.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお実施例中の部及び係はとくに断りのないかぎり重
量基準である。
The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. Note that parts and sections in the examples are based on weight unless otherwise specified.

実施例1 攪拌機及び冷却還流器のついたステンレス製反応器に水
−化ナトリウム50チ水溶液を200部(NωH2,5
モル)及びn−ブタノール500部を入れ、大気圧下、
70℃で攪拌しなから2−クロルシクロへキサノン10
0部(0,75モル)ヲ2時間かけて添加しファデルス
キー反応を行った。
Example 1 200 parts (NωH2,5
mol) and 500 parts of n-butanol, and under atmospheric pressure,
2-chlorocyclohexanone 10 without stirring at 70℃
0 part (0.75 mol) was added over 2 hours to carry out Fadelsky reaction.

この反応によってシクロインタンカルビン酸のナトリウ
ム塩が生成した(過程A)。反応終了後、10%塩酸6
40部を30分間で加え、更に70′   ℃で1時間
攪拌したのち(過程B)、室温にまで′”   冷却し
て水相と有機相を分離した(過程C)。有機相を150
部の水で洗い、アジポイン等の副生成物を除いたのち、
シクロペンタンカルボン酸n−ブチルエステルのn−ブ
タノール溶液580部を得た。このときのn−ブタノー
ル中に該カルボン酸エステルが83部(2−クロルシク
ロヘキサノン基準モル収率65.1%)存在しているこ
とをガスクワマドグラフィーによる定量分析で確認でき
た。
This reaction produced the sodium salt of cyclointanecarbic acid (Process A). After the reaction is complete, add 10% hydrochloric acid 6
40 parts were added over 30 minutes, and the mixture was further stirred at 70'°C for 1 hour (Step B), then cooled to room temperature and the aqueous and organic phases were separated (Step C).
After washing with water to remove by-products such as adipoine,
580 parts of a n-butanol solution of cyclopentanecarboxylic acid n-butyl ester was obtained. It was confirmed by quantitative analysis using gas quamography that 83 parts (molar yield based on 2-chlorocyclohexanone: 65.1%) of the carboxylic acid ester were present in n-butanol at this time.

次いで100 mmHg減圧下でn−ブチルアルコール
を留去したのち、15mnHg減圧下で蒸留し、留出温
度95〜97℃でシクロインタン°カルゼン酸n−ブチ
ルエステル75.2部(純度99.1係、モル収率58
.4慢)を得た(過程D)。
Next, n-butyl alcohol was distilled off under a reduced pressure of 100 mmHg, and then distilled under a reduced pressure of 15 mmHg. , molar yield 58
.. (Process D).

実施例2 実施例1と同様の反応器に、水酸化す) IJウムを1
00部(1,65そル〕及びイソプロピルアルコール4
00部、トルエン100部を入れ、大気圧下、50℃で
攪拌しなから2−クロルシクロへキサノン100部(0
,75モル)を2時間かけて 。
Example 2 Into the same reactor as in Example 1, 1 ml of hydroxide was added.
00 parts (1,65 soles) and isopropyl alcohol 4
00 parts and 100 parts of toluene were added, stirred at 50°C under atmospheric pressure, and then 100 parts of 2-chlorocyclohexanone (0
, 75 mol) over 2 hours.

添加し反応した(過程A)。反応終了後、5多塩酸68
0部を30分間で加え、更に50℃で1時間攪拌したの
ち室温にまで冷却した(過程B)。
and reacted (process A). After the reaction, 5 polyhydrochloric acid 68
0 part was added over 30 minutes, and the mixture was further stirred at 50° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature (Process B).

この反応液にトルエン400部を加えて、反応で生成し
たシクロベンタンカルボン酸イングロビルエステルをト
ルエン相に抽出し、トルエン溶液として分離した(過程
C〕。このときのトルエン中に該カルモノ醸エステルが
80部(2−クロルシクロヘキサノン基準モル収率68
.4%)存在していることをガスクロマトグラフィーに
より確認できた。
400 parts of toluene was added to this reaction solution, and the cyclobentanecarboxylic acid inglobil ester produced in the reaction was extracted into the toluene phase and separated as a toluene solution (Step C). 80 parts (2-chlorocyclohexanone standard molar yield 68
.. 4%) was confirmed by gas chromatography.

実施例1と同様の方法で、イソアミルアルコール及びト
ルエンを留去したのち、15IIIIIHg減圧下で蒸
留し、留出温度72〜75℃でシクロベンタンカルビン
酸イソプロピルエステル72.3g(純度98.2係、
モル収率60.7チ)を得た(過程D)。
In the same manner as in Example 1, isoamyl alcohol and toluene were distilled off, followed by distillation under reduced pressure of 15IIIHg, and at a distillation temperature of 72 to 75°C, 72.3g of cyclobentanecarbic acid isopropyl ester (purity: 98.2,
A molar yield of 60.7 h) was obtained (Process D).

実施例3 実施例1と同様の反応器に水酸化す)IJウムを100
部(1,65モル)及びイソアミルアルコール400部
、トルエン100部を入れ、大気圧下、60℃で攪拌し
ながら、2−クロルシクロへキサノン100部(0,7
5モル)を2時間かけて添加し反応した(過程A)o反
応終了後、攪拌しながら10係塩酸340部を40℃で
30分にわたり添加し、さらに1時間攪拌したのち(過
程B)、室温にまで冷却して水相と有機相を分離した(
過程C)。イソアミルアルコール及びトルエン混合液中
にシクロペンタンカルビン酸が43.8部(モAJe1
51.2%)およびシクロインタンカルビン酸イソアミ
ルエステルが、17.7.部(モル収率12.8係)存
在していることをがスクロマトグラフィーで確認できた
。次いで常圧下で加熱してトルエン、イソアミルアルコ
ールを頭次留去したのち(蒸留?トム液温度は最高で約
160℃であり、この過程テシクロペンタンカル?ン酸
のエステル化が進行した)15mmHg減圧下でシクロ
ペンタンカルピン酸インアミルエステルを108〜11
0℃ノ留出温度で78.0部(純度98.5%、単離後
モル収率55,7チ)を得た(過程D)。
Example 3 Into a reactor similar to Example 1, 100% of IJ (hydroxide) was added.
(1,65 mol), 400 parts of isoamyl alcohol, and 100 parts of toluene were added, and while stirring at 60°C under atmospheric pressure, 100 parts of 2-chlorocyclohexanone (0,7
After the reaction was completed, 340 parts of 10% hydrochloric acid was added at 40°C over 30 minutes with stirring, and the mixture was further stirred for 1 hour (Process B). The aqueous and organic phases were separated by cooling to room temperature (
Process C). 43.8 parts of cyclopentanecarbic acid in the isoamyl alcohol and toluene mixture (MoAJe1
51.2%) and cyclointane carbic acid isoamyl ester, 17.7. It was confirmed by chromatography that 12.8 parts (molar yield: 12.8 parts) were present. Next, the mixture was heated under normal pressure to remove toluene and isoamyl alcohol head-to-head (distillation solution temperature was about 160°C at maximum, and esterification of tecyclopentanecarboxylic acid progressed during this process) at 15 mmHg. 108-11 cyclopentanecarpinic acid inamyl ester under reduced pressure
At a distillation temperature of 0°C, 78.0 parts (purity 98.5%, molar yield after isolation 55.7 parts) were obtained (Process D).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、2−ハロゲノシクロアルカノンをアルコールの存在
下に無機強塩基と接触させて縮環させることにより員数
の一つ小さいシクロアルカンカルボン酸塩を合成する過
程(A)、該過程(A)の反応液に酸を加えてシクロア
ルカンカルボン酸及びまたはそのエステルを合成する過
程(B)、生成したシクロアルカンカルボン酸及び/ま
たはそのエステルを疎水性有機溶剤中に抽出する過程(
C)及び抽出液を加熱下に蒸留してシクロアルカンカル
ボン酸エステルを取得する過程(D)とから成ることを
特徴とするシクロアルカンカルボン酸エステルの製造法
A process (A) of synthesizing a cycloalkane carboxylate having one member smaller by contacting a 1,2-halogenocycloalkanone with a strong inorganic base in the presence of an alcohol to cause ring condensation; A process (B) of adding an acid to the reaction solution to synthesize a cycloalkane carboxylic acid and/or its ester, a process (B) of extracting the generated cycloalkane carboxylic acid and/or its ester into a hydrophobic organic solvent (
A method for producing a cycloalkane carboxylic acid ester, which comprises the following steps: C) and step (D) of distilling the extract under heating to obtain a cycloalkane carboxylic acid ester.
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