JPS61104329A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS61104329A
JPS61104329A JP22196784A JP22196784A JPS61104329A JP S61104329 A JPS61104329 A JP S61104329A JP 22196784 A JP22196784 A JP 22196784A JP 22196784 A JP22196784 A JP 22196784A JP S61104329 A JPS61104329 A JP S61104329A
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JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
weight
recording medium
magnetic recording
magnetic
Prior art date
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Pending
Application number
JP22196784A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiyoto Fukushima
福島 清人
Kunikazu Yoda
依田 邦一
Hitoshi Azegami
畦上 仁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic recording medium having excellent durability, etc. by using a magnetic powder binder consisting of a vinyl chloride copolymer having an SO3H group, etc. and having the OH/CH absorption ratio of an IR absorption spectrum within a specific range, polyurethane resin having an SO3M group and polyisocyanate. CONSTITUTION:The magnetic layer formed by dispersing the magnetic powder into the resin binder consisting of 20-80wt% the copolymer having the specific compsn. range of vinyl chloride contg. the groups of >=1 kinds among SO3H, SO3Na, -SO2, phosphoric acid and ester thereof at about 1-500g equiv./10<4>g in the copolymer range and having the intensity of 3,450cm<-1> OH absorption wavelength of the IR absorption spectrum and 0.2-0.7 OH/CH absorption ratio at 2,930cm<-1> absorption wavelength of CH, vinyl ester alkylcarboxylate, copolymerizable monomer such as maleic acid and the saponified matter of the vinyl ester alkylcarboxylate, 20-80wt% the polyurethane resin having SO3M (M is an alkaline metal) in the molecule at about 10-1,000g equiv./10<4>g range and 5-30wt% polyisocyanate is provided on a substrate. The excellent magnetic recording medium is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に関し、更に詳しく言えば、磁
性塗膜におゆる磁性粉末の分散性及び表面性が向上され
しかも電磁変換特性が良好で且つ高温高湿時の保存性及
び走行性が良好な磁気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a magnetic recording medium, and more specifically, it provides a magnetic coating film with improved dispersibility and surface properties of magnetic powder, and with good electromagnetic conversion characteristics. The present invention also relates to a magnetic recording medium that has good storage stability and running properties at high temperatures and high humidity.

従来の技術 一般に、磁気テープの如き磁気記録媒体は、y−IFe
106等の磁性粉末を高分子量の樹脂バインダー成分中
に分散させた磁性塗料をポリエステルフィルム等の支持
体上に塗布することによって作られる。磁性塗膜の性質
は、走行性等の物理的性質のみならず、磁性粉末の分散
性等から磁気特性にも大いに関係しており、そしてこれ
は主として樹脂バインダー成分及び添加剤によって大き
く支配される。そこで樹脂バインダー成分としてこれま
で種々のものが提案されている。その1つとして、従来
カラ塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニル7/1/コール共
重合体が磁気テープ用のバインダー樹脂成分として広く
使用されてきた。この共重合体の特徴としては、比較的
安価であること、溶剤と溶けやすく他の樹脂との相溶性
が良いこと、またその分子中に水酸基があることにより
磁性粉とよく親和してその分散性を良くする等の利点を
有し、配向度、最大残留磁束密度などの優れた磁気特性
をもたらしている。
BACKGROUND ART In general, magnetic recording media such as magnetic tapes are made of y-IFe.
It is made by applying a magnetic paint in which magnetic powder such as No. 106 is dispersed in a high molecular weight resin binder component onto a support such as a polyester film. The properties of magnetic coatings are not only related to physical properties such as running properties, but also to magnetic properties such as the dispersibility of magnetic powder, and these are largely controlled by resin binder components and additives. . Therefore, various resin binder components have been proposed so far. As one of these, conventional vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl 7/1/coal copolymer has been widely used as a binder resin component for magnetic tapes. The characteristics of this copolymer are that it is relatively inexpensive, easily soluble in solvents, and has good compatibility with other resins, and because it has hydroxyl groups in its molecules, it has good affinity with magnetic powder and disperses it. It has advantages such as improved magnetic properties, and provides excellent magnetic properties such as degree of orientation and maximum residual magnetic flux density.

しかしながら、近年磁性粉末の微粒子化にともない、こ
れらの樹脂のみでは微細分化磁性粉末の分散が必ずしも
満足できなくなり、この塁の共重合体くおいて水酸基の
量を増加した方向で検討した結果、分散性には赤外吸収
スペクトルめ0H10Hの吸収比で0.7以上になるま
で■基を導入すると適当であることが判明している。し
かし、水酸基の量をこのように増大させた共重合体はそ
のガラス転移温度が70℃以上と高くなるため、表面加
工しに<<、磁性層のカレンダー加工後の表面性が向上
しく(いという欠点がある。
However, as magnetic powder particles have become finer in recent years, dispersion of finely differentiated magnetic powders is no longer always satisfactory with these resins alone.As a result of considering increasing the amount of hydroxyl groups in this base copolymer, we found that dispersion It has been found that it is appropriate to introduce the group until the absorption ratio of 0H10H in the infrared absorption spectrum becomes 0.7 or more. However, copolymers with an increased amount of hydroxyl groups have a high glass transition temperature of 70°C or higher, which makes it difficult to process the surface and improve the surface properties of the magnetic layer after calendering. There is a drawback.

この点にかんがみ、本発明者等は、先に、バインダー成
分とし【上記塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコー
ル共重合体にガラス転移点が65℃以下の樹脂成分を混
合することによって磁性粉末の分散性を損わないで塗膜
の表面性を向上させ且つカレンダー加工後の光沢度を向
上させることができることを見出した(特願昭56−9
4,016号)。
In view of this point, the present inventors first dispersed magnetic powder by mixing a resin component having a glass transition point of 65°C or less with the vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer as a binder component. It has been discovered that it is possible to improve the surface properties of the coating film without impairing its properties, and also to improve the gloss after calendering (Japanese Patent Application No. 56-9
No. 4,016).

ところが、今度は、ガラス転移点が低下したことKより
、高温高湿の条件下での保存性及び走行性が低下すると
いう欠点が生じた。このような欠点を改良する目的で、
塩化ビニル、アルキルカルボン酸ビニルエステル、塩化
ビニルと共重合可能な他の単量体及びアルキルカルボン
酸ビニルエステルのケン化物を構成成分とする共重合体
であってその赤外吸収スペクトルのOH/an吸収比が
0.2〜0.7のものをバインダー成分として使用し、
かつケン化物を少なめKおさえることによりガラス転移
点の上昇がおさえられると共に、ケン化物の減少による
磁性粉の分散性の低下が塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体によって補われるものと考えられ、かくして配向
度、最大残留磁束密度などの向上が見られた(特願昭5
6−182,254号等)。
However, this time, due to the lowered glass transition point, there was a drawback that the storage stability and runnability under high temperature and high humidity conditions were lowered. In order to improve these shortcomings,
A copolymer consisting of vinyl chloride, an alkyl carboxylic acid vinyl ester, another monomer copolymerizable with vinyl chloride, and a saponified product of the alkyl carboxylic acid vinyl ester, whose infrared absorption spectrum OH/an A material with an absorption ratio of 0.2 to 0.7 is used as a binder component,
It is also believed that by reducing the amount of saponified substances and suppressing K, the increase in the glass transition point can be suppressed, and that the decrease in the dispersibility of magnetic powder due to the decrease in saponified substances is compensated for by other monomers that can be copolymerized with vinyl chloride. As a result, improvements in the degree of orientation, maximum residual magnetic flux density, etc.
6-182, 254, etc.).

しかしながら、近年になって磁性粉末の微粒子化が更に
進み、これらの塩化ビニル系共重合体をバインダー樹脂
成分として単独で使用した場合には、磁性粉末の分散性
が満足できなくなり、接着強度の不足、高温高湿時の磁
気テープの保存性、走行性等の問題も残された@ そこで、先に、本発明者等は、(1)  塩化ビニル、
アルキルカルボン酸ビニルエステル、塩化ビニルと共重
合可能な他の蓼量体及びアルキルカルボン酸ビニルエス
テルのケン化物を構成成分とする共重合体であってその
赤外吸収スペクトルのOH/cH吸収比が0.2以上の
ものと、(1)  ゴム系バインダーと、(ii  ポ
リイソシアネート硬化剤とを含む樹脂バインダーを使用
すると、上記の共重合体単独からなるバインダーと比較
して分散性に優れ、カレンダー加工が容易であり、しか
も塗膜の表面性が向上され且つ高温高湿時での保存性及
び走行性も良好になることを見出した。しかしながら、
かかる三成分樹脂系からなるバインダーでも、近年の超
微粒子化された磁性粉末では完全に満足な分散性が得ら
れないこと、更に、塗膜の物理的特性例えば接着強度、
走行性等を向上させる目的で加えたゴム系バインダーが
一方では磁性粉末の分散性の低下を招くことも認めた。
However, in recent years, the particle size of magnetic powder has progressed further, and when these vinyl chloride copolymers are used alone as a binder resin component, the dispersibility of the magnetic powder becomes unsatisfactory, resulting in insufficient adhesive strength. , problems such as storage stability and running properties of magnetic tapes at high temperatures and high humidity remained.
A copolymer consisting of an alkylcarboxylic acid vinyl ester, another polymer copolymerizable with vinyl chloride, and a saponified product of an alkylcarboxylic acid vinyl ester, the OH/cH absorption ratio of its infrared absorption spectrum is If a resin binder containing 0.2 or more, (1) a rubber binder, and (ii) a polyisocyanate curing agent is used, it has excellent dispersibility compared to a binder consisting of the above-mentioned copolymer alone, and can be easily calendered. It has been found that processing is easy, the surface properties of the coating film are improved, and storage stability and runnability at high temperature and high humidity are also improved.However,
Even with a binder made of such a three-component resin system, completely satisfactory dispersibility cannot be obtained with recent ultrafine magnetic powders, and furthermore, the physical properties of the coating film, such as adhesive strength,
It was also recognized that the rubber binder added for the purpose of improving running properties, etc., on the other hand, led to a decrease in the dispersibility of the magnetic powder.

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、従来技術によっては、上述した超微粒
子化した磁性粉末に伴う満足し得ない分散性が特に向上
され、しいては表面性が向上されしかも電磁変換特性が
良好で且つ高温高湿時の保存性及び走行性が良好な磁気
記録媒体を提供することにある。
Problems to be Solved by the Invention It is an object of the present invention to particularly improve the unsatisfactory dispersibility associated with the above-mentioned ultrafine magnetic powders, which have been found in the prior art, and to improve surface properties and to improve electromagnetic properties. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium which has good conversion characteristics and good storage stability and runnability at high temperature and high humidity.

問題点を解決するための手段 上記の目的は以下の構成を有する本発明によって達成さ
れる。すなわち、本発明は、 (1)  スルホン酸、スルホン酸す) 17 ラム、
スルホン、リン酸又はリン酸エステル基又はこれらの混
合物を有する塩化ビニル系共重合体と、(1)  分子
中に−SO3M (Mはアルカリ金属を表わす)を有す
るポリウレタン系樹脂と、 (2) ポリイソシアネート とから成る樹脂バインダーに磁性粉末を分散したものを
支持体に固着して成る磁気記録媒体である。
Means for Solving the Problems The above object is achieved by the present invention having the following configuration. That is, the present invention provides: (1) sulfonic acid, sulfonic acid) 17 rum,
A vinyl chloride copolymer having a sulfone, phosphoric acid or phosphate ester group, or a mixture thereof; (1) a polyurethane resin having -SO3M (M represents an alkali metal) in the molecule; and (2) a polyurethane resin. This magnetic recording medium is made by fixing magnetic powder dispersed in a resin binder made of isocyanate to a support.

本発明に用いる塩化ビニル系共重合体とは塩化ビニルと
、アルキルカルボン酸ビニルエステルと、塩化ビニルと
共重合°可能な他の単量体と、アルキルカルボン酸ビニ
ルエステルのケン化物とかう成り、赤外吸収スペクトル
のOH/cH吸収比が0.2〜0.7の共重合体である
。かかる塩化ビニル系共重合体において、好ましくは、
該共重合体の重量を基準にして、塩化ビニルは50〜9
0重量%、アルキルカルボン酸ビニルエステルは5〜4
0fKiシ、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体はL
O〜5.0重量%を構成する。アルキルカルボン酸“□
ビニルエステルのケン化物は該共重合体にお〜・−C必
須成分であって、多過ぎる場合にはガラス転移点が上昇
するため好ましくなく、一方、少な過ぎる場合には本発
明の目的が達成されない。
The vinyl chloride copolymer used in the present invention is composed of vinyl chloride, an alkyl carboxylic acid vinyl ester, another monomer copolymerizable with vinyl chloride, and a saponified product of the alkyl carboxylic acid vinyl ester. It is a copolymer with an OH/cH absorption ratio of 0.2 to 0.7 in the infrared absorption spectrum. In such a vinyl chloride copolymer, preferably,
Based on the weight of the copolymer, vinyl chloride is 50 to 9
0% by weight, alkyl carboxylic acid vinyl ester is 5-4
0fKi, other monomers copolymerizable with vinyl chloride are L
It constitutes 0 to 5.0% by weight. Alkylcarboxylic acid “□
The saponified product of vinyl ester is an essential component of the copolymer, and if it is too large, the glass transition point will rise, which is undesirable.On the other hand, if it is too small, the object of the present invention will not be achieved. Not done.

本発明で用いる塩化ビニル系共重合体の製造に用いるア
ルキルカルボン酸ビニルエステル及び七〇ケン化物とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック
酸ビニル、及びそのケン化物等が挙げられる。また、本
発明で使用する塩化ビニルと共重合可能な他の単量体と
しては、マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸、及びそ
れらのエステル類、アクリル酸及びそのエステル類が挙
げられる。
Examples of the alkyl carboxylic acid vinyl ester and saponified product used in the production of the vinyl chloride copolymer used in the present invention include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, and saponified products thereof. Other monomers copolymerizable with vinyl chloride used in the present invention include maleic acid, fumaric acid, methacrylic acid, and esters thereof, and acrylic acid and esters thereof.

とのケン化に際しては、磁性粉末の分散性の低下への影
響をある程度抑える必要から上記の如く赤外吸収スペク
トルのOV−吸収比を0.2以上にすることが必要であ
り、他方磁性層の表面性の向上を図る点から赤外吸収ス
ペクトルの0vOII吸収比を0.7以下にすることが
必要である。なお、ここで示す赤外吸収スペクトルのO
H吸収は3.450に−1、OH吸収は2.930cm
−1であり、モして0VCHはその強度比である。
When saponifying the magnetic powder, it is necessary to suppress the influence on the deterioration of the dispersibility of the magnetic powder to some extent, so it is necessary to make the OV-absorption ratio of the infrared absorption spectrum 0.2 or more as described above. In order to improve surface properties, it is necessary to set the 0vOII absorption ratio of the infrared absorption spectrum to 0.7 or less. In addition, in the infrared absorption spectrum shown here, O
H absorption is -1 at 3.450, OH absorption is 2.930 cm
-1, and 0VCH is its intensity ratio.

本発明において、塩化ビニル系共重合体に含有させるス
ルホン酸、スルホン酸ナトリウム、スルホン又はリン酸
エステル基又はこれらの混合物は、その割合が多すぎる
場合は、テープ表面における塗膜強度が悪くなり粉落ち
が発生する。又他方少なすぎる場合は、磁性粉末の分散
性の向上に対する寄与が少なくなり、約1〜500.g
当量/104Iの範囲が適当である。即ちその割合が約
11当量/10’iより小さいと分散性への寄与が低く
、500g当量/10’・Iより大きいと塗膜が弱くな
り粉落ちが発生する。
In the present invention, if the proportion of sulfonic acid, sodium sulfonate, sulfone or phosphate ester groups, or mixtures thereof contained in the vinyl chloride copolymer is too large, the strength of the coating film on the tape surface will deteriorate and powder will form. A fall occurs. On the other hand, if the amount is too low, the contribution to improving the dispersibility of the magnetic powder will be reduced, and the amount will be about 1 to 500. g
A range of equivalents/104I is suitable. That is, if the ratio is less than about 11 equivalents/10'i, the contribution to dispersibility will be low, and if it is more than 500 g equivalents/10'·I, the coating will become weak and powder will fall off.

スルホン酸、スルホンffiす)!jウム、スルホン、
リン酸又はリン酸エステル基を1種以上有する塩化ビご
ル系共重合体の使用量は、バインダー中の総樹脂分を基
準にして20〜80重t%、好ましくは30〜70重量
%の範囲である。
Sulfonic acid, sulfoneffisu)! jum, sulfone,
The amount of the bigol chloride copolymer having one or more phosphoric acid or phosphoric acid ester groups is 20 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight, based on the total resin content in the binder. range.

本発明において使用する分子中に、 −8o、M基を有
するポリウレタン系樹脂は、その−8o、M基の割合が
少なすぎる場合には磁性粉末の分散性の向上に対する寄
与が少なく、他方多すぎる場合にはポリイソシアネート
との硬化が不十分になってしまう。
In the polyurethane resin having -8o, M groups in the molecule used in the present invention, if the proportion of -8o, M groups is too small, the contribution to improving the dispersibility of the magnetic powder will be small; on the other hand, if it is too large, In some cases, curing with polyisocyanate becomes insufficient.

一般には、−805M基の割合が約10〜1. OO0
,9当量/104 &であるポリウレタン樹脂を使用す
るのが適当である。即ち、その割合がIOF当全/10
4gよりも小さいと、分散性への寄与が低く、1.00
0g当it/10’ gよりも大きいと、硬化剤として
のポリイソシアネートとの反応性がなくなり、塗膜の物
理的特性に好ましくない。このSo、M基含有ポリウレ
タン樹脂の使用量は、バインダー中の総樹脂分に対して
20〜80重景%好爪部くは30〜70重量%の範囲が
適当である。
Generally, the proportion of -805M groups is about 10 to 1. OO0
, 9 equivalents/104 & is suitable. That is, the ratio is IOF total/10
If it is smaller than 4g, the contribution to dispersibility is low and 1.00
If it is larger than 0 g/10' g, there will be no reactivity with polyisocyanate as a curing agent, which is unfavorable for the physical properties of the coating film. The amount of the So and M group-containing polyurethane resin used is suitably in the range of 20 to 80% by weight, or 30 to 70% by weight, based on the total resin content in the binder.

本発明で使用するSo、M基含有ポリウレタン樹脂は、
ポリヒドロキシ化合物とポリインシアネートとの反応に
よって得られるものである。この場合K、一部又は全部
がスルホン酸金属塩基を有するポリヒドロキシ化合物が
使用される。また、カルボン酸成分、グリコール成分及
びジカルボン酸成分からなりそしてスルホン酸金属塩基
を有するポリエステルポリオールも使用される。スルホ
ン酸金属塩基を有するのはカルボン酸又はジカルボン酸
或いは両者の部分である。ジカルボン酸及び、カルボン
酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルト
フタル酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族オキシカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
等が挙げられる。グリコール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジ
オール、1.4− ブタンジオール、l、5−ベンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレンクリコ
ール、1.6−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコ
ール、2,2.4− )ジメチル−1,3−ベンタンジ
オール、1,4−シクロヘキサンジメタツール、ビスフ
ェノールのエチレンオキシド付加物及びプロピレンオキ
サイド付加物、水素化ビスフェノールのエチレンオキシ
ド付加物及びプロピレンオキシド付加物、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラグ
リコール等がある。またトリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
などのトリ及びトラオールを併用してもよい。上記スル
ホン酸金属塩基を有するポリヒドロキシ化合物は1種又
は2種以上lあってもよい。本発明のポリウレタン樹脂
の形成に使用されるポリイソシアネートとしては、2,
4−トリレンジイソシアネーと、2.6−トリレンジイ
ソシアネーと、p−フェニレンジイソシアネーと、ジフ
ェニルメタンジイソシアネーと、m−フェニレンジイソ
シアネーと、ヘキサメチレンジイソシアネーと、テトラ
メチレンジイソシアネーと、3.3′−ジメトキシ−4
,4′−ビフェニレンジイソシアネーと、1.3−す7
タレンジイソシアネーと、4.41−ジフェニレンジフ
ェニルエーテル、p−キシリレンジイソシアネーと、m
−キシリレンジイソシアネーと、1.3−ジイソシアネ
ートメチルシクロヘキサン、1,4−ジインシアネート
メチルシクロヘキサン、4.4’−ジイソシアネートジ
シクロヘキサン、4.4’−ジイソシアネートジシクロ
ヘキシルメタン、インホロンジイソシアネート等が挙げ
られる。ポリウレタン樹脂は公知の方法によりポリヒド
ロキシ化合物とポリイソシアネートとを溶剤中又は無溶
剤中で反応させることにより得られる。かかるポリウレ
タン樹脂の分子量は、s、ooo〜100.000の範
囲が望ましい。
The So, M group-containing polyurethane resin used in the present invention is
It is obtained by the reaction of a polyhydroxy compound and a polyinsyanate. In this case K is used, a polyhydroxy compound partially or completely containing a sulfonic acid metal base. Also used are polyester polyols consisting of a carboxylic acid component, a glycol component and a dicarboxylic acid component and having a sulfonic acid metal base. It is the carboxylic acid or the dicarboxylic acid or the moiety of both that has the sulfonic acid metal group. Examples of the dicarboxylic acid and carboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, aromatic dicarboxylic acid, aromatic oxycarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid. Glycol components include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-bentanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,6-hexanediol, and dipropylene glycol. , 2,2.4-) dimethyl-1,3-bentanediol, 1,4-cyclohexane dimetatool, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of bisphenol, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol, Examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetraglycol. Further, triols and tolaols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol may be used in combination. There may be one or more types of polyhydroxy compounds having the above-mentioned sulfonic acid metal bases. The polyisocyanate used to form the polyurethane resin of the present invention includes 2,
4-tolylene diisocyanate, 2.6-tolylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate Isocyanate and 3,3'-dimethoxy-4
, 4'-biphenylene diisocyanate, and 1.3-su7
Talen diisocyanate, 4.41-diphenylene diphenyl ether, p-xylylene diisocyanate, m
-xylylene diisocyanate, 1,3-diisocyanatemethylcyclohexane, 1,4-diincyanatomethylcyclohexane, 4,4'-diisocyanatedicyclohexane, 4,4'-diisocyanatedicyclohexylmethane, inphorone diisocyanate, and the like. A polyurethane resin can be obtained by reacting a polyhydroxy compound and a polyisocyanate in a solvent or in the absence of a solvent by a known method. The molecular weight of such polyurethane resin is preferably in the range of s,ooo to 100,000.

本発明において使用するポリイソシアネート系硬化剤と
しては、トリレンジイソシアネーと、ジフェニルメタン
ジイソシアネーと、ヘキサンジイソシアネート等の2官
能インシアネート及び3官能イソシアネートが挙げられ
る。また、硬化剤として使用可能なポリイソシアネート
であればいずれも使用することができる。これらのポリ
イソシアネートを、全樹脂分に対して重量比で5〜30
5好ましくは10〜25%加える。この目的に対して用
いるポリイソシアネート化合物の市販品としては、日本
ポリウレタン工業社製の商品名“コロネートL”コロネ
ートHL″“コロネート2036”等を挙げることがで
きる。
Examples of the polyisocyanate curing agent used in the present invention include bifunctional incyanates and trifunctional isocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexane diisocyanate. Furthermore, any polyisocyanate that can be used as a curing agent can be used. The weight ratio of these polyisocyanates to the total resin content is 5 to 30.
5 Preferably add 10 to 25%. Commercially available polyisocyanate compounds used for this purpose include products such as "Coronate L", "Coronate HL" and "Coronate 2036" manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.

本発明において磁性塗料を調製するのに用いる3種の樹
脂バインダー成分の相対割合は、総樹脂分を基準として
一般にはポリウレタン樹脂が20〜80重量%、ポリイ
ソシアネート硬化剤5〜30重量5及び共重合体が残部
であり、そして好ましくはポリウレタン樹脂が30〜7
0重景%、ポリインシアネート硬化剤が10〜25m1
%及び共重合体が70〜30重量%である。
The relative proportions of the three resin binder components used to prepare the magnetic paint in the present invention are generally 20-80% by weight of the polyurethane resin, 5-30% by weight of the polyisocyanate curing agent, and 5-30% by weight of the polyisocyanate curing agent, based on the total resin content. The polymer is the balance, and preferably the polyurethane resin is 30 to 7
0 heavy view%, polyinsyanate curing agent 10-25ml
% and copolymer is 70-30% by weight.

使用する磁性粉末は、本発明の特徴部分を構成するもの
でなく、従来より磁気記録媒体に使用されているγ−酸
化鉄、Oo含有γ酸化鉄、合金鉄等の磁性粒子を使用す
ることができる。
The magnetic powder used does not constitute a characteristic part of the present invention, and magnetic particles such as γ-iron oxide, Oo-containing γ-iron oxide, and ferroalloy, which have been conventionally used in magnetic recording media, can be used. can.

しかし、本発明は超微粒子粉(例えばBET値で40m
279以上、好ましくは45m”7g以上)になる程特
に、効果が太きい。
However, the present invention uses ultrafine powder (for example, 40m in BET value).
279 or more, preferably 45m" or more (7g or more), the effect is particularly great.

本発明によれば、塩化ビニル系共重合体にスルホン酸、
スルホン酸ナトリウム、スルホン、リン酸、リン酸エス
テル基を含有させることKよって、アルキルカルボン酸
ビニルエステルのケン化物の割合を低下させることなく
該共重合体のガラス転移点の上昇を抑えることができ、
かくして分散性の向上と共に表面加工が容易になり、ま
た分子中に−SO3M基を有するポリウレタン系樹脂の
使用によって、従来のゴム系バインダーで見られた分散
性の低下が解消され、更に硬化剤としてポリイソシアネ
ートを併用することによって、磁性塗膜の物理的特性の
向上も得られる。
According to the present invention, sulfonic acid, vinyl chloride copolymer,
By containing sodium sulfonate, sulfone, phosphoric acid, and phosphate ester groups, the increase in the glass transition point of the copolymer can be suppressed without reducing the proportion of the saponified product of the alkyl carboxylic acid vinyl ester. ,
In this way, surface processing becomes easier with improved dispersibility, and the use of a polyurethane resin having -SO3M groups in the molecule eliminates the decrease in dispersibility seen with conventional rubber binders, and furthermore, it can be used as a curing agent. By using polyisocyanate in combination, improvements in the physical properties of the magnetic coating film can also be obtained.

以下、実施例によって本発明を更に説明する。The present invention will be further explained below with reference to Examples.

実施例1゜ 以下の組成: 分  散  剤                  
    5.li+潤  滑  剤         
             5f!磁性粉末(00含有
r−yeloj BIT値25m”/fl ) 200
 gポリイノシアネー)           101
を有する組成物をボールミルに装入し、これに有機溶剤
を300f!加えて48時間混合し、生成した混合物を
厚さ14μのポリエステルフィルムに5.0μの厚み(
乾燥)となるように塗布して“約12、65 ttt*
 (1/2イyチ)の幅になるよ5に裁断して磁気テー
プを作成した。
Example 1 The following composition: Dispersant
5. li + lubricant
5f! Magnetic powder (00 containing r-yeloj BIT value 25m”/fl) 200
g polyinocyanate) 101
A composition having the following properties was charged into a ball mill, and an organic solvent was added thereto at 300f! The mixture was then mixed for 48 hours and spread onto a 14μ thick polyester film with a thickness of 5.0μ (
12.65 ttt*
I cut it into 5 pieces (1/2 inch) wide to make magnetic tape.

このようにして得た磁気テープについて、残留磁束密度
Er (G)、y−8/n、Envelope 1耐久
走行性の試験を行った。得られた結果を表1に示す。
The thus obtained magnetic tape was tested for residual magnetic flux density Er (G), y-8/n, and Envelope 1 running durability. The results obtained are shown in Table 1.

更に磁性粉末のBET値と得られたy −S/N値との
関係を第1図に示す。
Furthermore, the relationship between the BET value of the magnetic powder and the obtained y-S/N value is shown in FIG.

実施例2゜ 以下の組成: 分  散  剤                  
    5I潤  滑  剤            
          5!I磁性粉末(Co−rFe、
06  EE’I’値35fi2/g)   200 
pポリインシアネート          10/を有
する組成物を用い実施例1と同様にして磁気テープを作
成した。該磁気テープについて実施例1と同様の試験を
行い、結果を表−1に示し、かつ第1図とプロットする
Example 2 Composition below: Dispersant
5I lubricant
5! I magnetic powder (Co-rFe,
06 EE'I' value 35fi2/g) 200
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a composition having p-polyinsyanate 10/. The magnetic tape was subjected to the same test as in Example 1, and the results are shown in Table 1 and plotted with FIG. 1.

実施例3゜ 本実施例は、塩化ビニル系共重合体において、塩化ビニ
ルと共重合可能な他の単量体及びアルキルカルボン酸ビ
ニルエステルのケン化物の割合を色々に変えて、本発明
の効果にどのような影響を及ぼすかを調べる。
Example 3 This example shows the effect of the present invention by varying the proportions of other monomers copolymerizable with vinyl chloride and saponified alkyl carboxylic acid vinyl esters in a vinyl chloride copolymer. Find out how it affects

以下の組成: 分散剤       5g 潤  滑  剤                  
    5!i磁性粉末(Co−rFe206 EET
値45が/9 )   200 gポリイソシアネート
         10gを有する組成物を用い、実施
例1と同様にして磁気テープを作成した。該磁気テープ
について実施例1と同様の試験を行い、結果を表−1に
示し、かつ第1図にプロットする(共重合体:マレイン
ロ量=2.0%、OH/cH吸収比=0.5)。かつ、
本実施例の磁気テープについて塗布上りの表面性(光沢
度)を第2区にプロットし、かつカレンダー加工後の表
面性(光沢度)を第3図に示す。
The following composition: Dispersant 5g Lubricant
5! i magnetic powder (Co-rFe206 EET
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a composition having a value of 45/9) 200 g and 10 g of polyisocyanate. The magnetic tape was subjected to the same test as in Example 1, and the results are shown in Table 1 and plotted in Figure 1 (copolymer: male content = 2.0%, OH/cH absorption ratio = 0. 5). and,
For the magnetic tape of this example, the surface properties (glossiness) after coating are plotted in plot 2, and the surface properties (glossiness) after calendering are shown in FIG.

比較例1゜ 以下の組成: ポリウレタン樹脂          20g分散剤 
      5.1i[ 潤  滑  剤                  
   5g磁性粉末(Co含含有−FegOa BET
値45m”/9)  2001ポリインシアネート  
       10IIを有する組成物を用い実施例1
と同様にして磁気テープを作成した。該磁気テープにつ
いて実施例1と同様の試験を行い、結果を表−1に示す
Comparative Example Composition of 1° or less: Polyurethane resin 20g dispersant
5.1i [Lubricant
5g magnetic powder (Co-containing - FegOa BET
Value 45m”/9) 2001 Polyinsyanate
Example 1 using a composition having 10II
A magnetic tape was made in the same way. The magnetic tape was subjected to the same test as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

比較例2゜ 以下の組成: ポリウレタン樹脂          20.9分散剤
       5y 潤 滑  剤                   
  5I磁性粉末(Co含有r −F e 重OB B
ET値45m”/!l)  200.9ポリイソシアネ
ー)          lOgを有する組成物を用℃
・実施例1と同様にして磁気テープを作成した。該磁気
テープについて実施例1と同様の試験を行い、結果を表
−1に示す。
Composition of Comparative Example 2° or less: Polyurethane resin 20.9 Dispersant 5y Lubricant
5I magnetic powder (Co-containing r -F e heavy OB B
A composition having an ET value of 45 m''/! l) 200.9 polyisocyanate) lOg was used.
- A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1. The magnetic tape was subjected to the same test as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

比較例36 以下の組成: ポリウレタン樹脂          20.!i1分
  散  剤                   
   5I潤  滑  剤             
         5g磁性粉末(Co含有r−Feg
Oa EET値25m2/g)  200 pポリイン
シアネート          10gを有する組成物
を用い実施例1と同様にして磁気テープを作成した。該
磁気テープについて実施例1と同様の試験を行い、結果
を表−1に示し、かつ第1図にプロットする。
Comparative Example 36 The following composition: Polyurethane resin 20. ! i1 dispersant
5I lubricant
5g magnetic powder (Co-containing r-Feg
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a composition having 10 g of 200 p polyinsyanate (Oa EET value 25 m2/g). The magnetic tape was subjected to the same tests as in Example 1, and the results are shown in Table 1 and plotted in FIG.

比較例4゜ 以下の組成: ポリウレタン樹脂           20g分散剤
       5g 潤  滑  剤                  
    5g磁性粉末(CO含有r−Fe106 BE
T−直35m”/g)  2001ポリイソシアネート
         10gを有する組成物を用い実施例
1と同様にして磁気テープを作成した。該磁気テープに
ついて実施例1と同様の試験を行い、結果を表−IK示
し、かつ第1図にプロットする。
Composition of Comparative Example 4° or less: Polyurethane resin 20g Dispersant 5g Lubricant
5g magnetic powder (CO containing r-Fe106 BE
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a composition having 10 g of 2001 polyisocyanate (T-direction: 35 m"/g). The magnetic tape was subjected to the same tests as in Example 1, and the results are shown in Table IK. and is plotted in FIG.

比較例5゜ 本比較例では、塩化ビニル系共重合体において、塩化ビ
ニルと共重合可能な他の単量体及びアルキルカルボン酸
ビニルエステルのケン化物の割合を色々に変えて試験を
行った。
Comparative Example 5 In this comparative example, tests were conducted with various proportions of other monomers copolymerizable with vinyl chloride and saponified alkyl carboxylic acid vinyl esters in the vinyl chloride copolymer.

以下の組成: ポリウレタン樹脂           201/分散
剤       5g 潤滑剤       5I 磁性粉末(Co含有r−re2og BET値45m2
/、!9)  200 gポリインシアネート    
      10.9を有する組成物を用い実施例1と
同様にして磁気テープを作成した。該磁気テープについ
て実施例1と同様の試験を行い、結果を表−1に示し、
かつ第1図にプロットする(共重合体:マレイン酸量:
2.0、oVaH吸収比=Q、5)。カッ、本実施例の
磁気テープについて塗布上りの表面性(光沢度)を第2
図にプロットし、かつカレンダー加工後の表面性(光沢
度)を第3図に示す。
The following composition: Polyurethane resin 201/Dispersant 5g Lubricant 5I Magnetic powder (Co containing r-re2og BET value 45m2
/,! 9) 200 g polyinsyanate
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a composition having a molecular weight of 10.9. The magnetic tape was subjected to the same test as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
and plotted in Figure 1 (copolymer: maleic acid amount:
2.0, oVaH absorption ratio = Q, 5). The surface quality (gloss) of the magnetic tape in this example after coating was
The surface properties (glossiness) after calendering are shown in FIG.

比較例6゜ 以下の組成: ポリウレタン樹脂          209分散剤 
      5g 潤  滑  剤                  
    5f!磁性粉末(c、含有γ−Fegos B
ET値45が/i) 2009ポリインシアネート  
        10gを有する組成物を用い実施例1
と同様にして磁気テープを作成した。該磁気テープにつ
−・て実施例1と同様の試験を行い、結果を表−1に示
す。
Composition of Comparative Example 6° or less: Polyurethane resin 209 dispersant
5g lubricant
5f! Magnetic powder (c, containing γ-Fegos B
ET value 45/i) 2009 polyinsyanate
Example 1 using a composition with 10 g
A magnetic tape was made in the same way. The magnetic tape was subjected to the same tests as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

比較例7゜ 以下の組成: 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体  20I(マレイ
ン酸量:2.0%)(OH/cm吸収比:O,S)ポリ
ウレタン樹脂           20.9(80,
Na基:5oo1当量/10’ F )分散剤    
   5y 潤  滑  剤                  
     5g磁性粉末(Co含含有−F820s B
F;X’値45が/g)zoo、yポリイソシアネート
          10gを有する組成物を用い実施
例1と同様にして磁気テープを作成した。該磁気テープ
について実施例1と同様の試験を行い、結果を表−1に
示す。
Composition of Comparative Example 7° or less: Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 20I (maleic acid amount: 2.0%) (OH/cm absorption ratio: O, S) Polyurethane resin 20.9 (80,
Na group: 5oo1 equivalent/10'F) Dispersant
5y lubricant
5g magnetic powder (Co-containing-F820s B
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a composition having F; X' value of 45/g) and 10 g of zoo,y polyisocyanate. The magnetic tape was subjected to the same test as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

表1及び第1図より明らかなように5O6Na基を含有
スる塩化ビニルとアルキルカルボン酸ビニルエステルと
塩化ビニルに対して共重合可能な他の単量体とアルキル
カルボン酸ビニルエステルリケン化物とを構成成分とす
る共重合体とSOaM基(Mはアルカリ金属又は、水素
原子)を含有するポリウレタン樹脂と、硬化剤成分とし
てポリイソシアネートを加えた磁気記録媒体は、表面性
、最大残留磁束密度、y −S/Nが向上している。
As is clear from Table 1 and FIG. 1, 5O6Na group-containing vinyl chloride, alkylcarboxylic acid vinyl ester, other monomers copolymerizable with vinyl chloride, and alkylcarboxylic acid vinyl ester sulfonate A magnetic recording medium made of a copolymer as a constituent component, a polyurethane resin containing an SOaM group (M is an alkali metal or a hydrogen atom), and a polyisocyanate as a curing agent component has surface properties, maximum residual magnetic flux density, y -S/N is improved.

また、本願発明の磁気記録媒体は、塩化とニ)v系又は
、ポリウレタン樹脂どちらか一方に80@Naを含有さ
せたバインダーた比較して、電磁変換特性が向上してい
る。(実施列3と比較例6.7とを参照)本発明は、第
1図で明らかなように、特に超微粒子粉(高BIT粉)
の分散に多大な効果を発揮している。又、単量体として
メタクリル酸、フマール酸についても同様の結果が得ら
れた。
Furthermore, the magnetic recording medium of the present invention has improved electromagnetic conversion characteristics compared to a binder in which 80@Na is contained in either a chloride and (d)v-based or polyurethane resin. (See Example 3 and Comparative Example 6.7) As is clear from FIG.
It has a great effect on the dispersion of Similar results were also obtained with methacrylic acid and fumaric acid as monomers.

S Ql、Naのかわりにスルホン酸、スルホン、リン
酸、リン酸エステル基を含有させた場合も同様の結果が
得られた。
Similar results were obtained when sulfonic acid, sulfone, phosphoric acid, or phosphoric acid ester groups were contained in place of S Ql and Na.

また、第2図及び3図に、実施例3と比較例5の塗布上
りの表面性及びカレンダー加工後の表面性を示す。第2
図、3図より明らかなように単量体(マレイン酸)及び
、80.Na基を同時に含有しているものは、5OaN
&基を含有していて、単量体(マレイン酸)を含有して
いないもの及び、単量体を含有していて80.INa基
を含有していないもの、又、そのどちらも含有していな
いものを樹脂成分とする磁性塗膜に比較して明らかに光
沢度が向上している@また、0Hy10H吸収比につい
ては第2図、第3図より、O¥cH吸収比が増加すれば
塗布上りの光沢が上昇する。カレンダー加工後の光沢度
も同じように0VaH吸収比が増加すれば上昇するがガ
ラス転移点の関係からoVan吸収比が0.5を越える
と低下していく。本発明によるバインダーでは、塗布上
りの光沢度及び加工後の光沢度がOV■吸収比が0.2
〜0.7のものは、塗布後光沢度、加工後光沢度とも優
れていることがわかる。
Further, FIGS. 2 and 3 show the surface properties of Example 3 and Comparative Example 5 after coating and after calendering. Second
As is clear from Figures 3 and 3, the monomer (maleic acid) and 80. Those containing Na groups at the same time are 5OaN
Those containing & group but not containing monomer (maleic acid), and those containing monomer 80. The glossiness is clearly improved compared to magnetic coatings whose resin component is one that does not contain INa groups or one that does not contain either of them. From FIG. 3, as the O\cH absorption ratio increases, the gloss after coating increases. Similarly, the gloss after calendering increases as the 0VaH absorption ratio increases, but it decreases when the oVan absorption ratio exceeds 0.5 due to the relationship with the glass transition point. With the binder according to the present invention, the gloss after coating and the gloss after processing are OV■The absorption ratio is 0.2
It can be seen that those with a value of 0.7 are excellent in both the gloss after coating and the gloss after processing.

発明の効果 前述した組成のバインダーを磁気記録媒体の塗布層に使
用した場合、従来のバインダーの場合に生じた欠点が大
巾に改善され、分散性及び表面性の向上並びに高温高湿
時及び低温の走行信頼性に対して大きな効果をもたらす
ことができた。
Effects of the Invention When a binder having the composition described above is used in the coating layer of a magnetic recording medium, the drawbacks that occurred with conventional binders are greatly improved, and the dispersibility and surface properties are improved, and the binder is resistant to high temperature, high humidity, and low temperature conditions. This has had a significant effect on the running reliability of the vehicle.

【図面の簡単な説明】 第1図は実施例1〜3及び比較例3〜5についてBET
値とy −S/Nとの関係を示すグラフである。 第2図及び第3図は、実施例3及び比較例5についてそ
れぞれ磁気記録媒体の塗布上りの表面性〔光沢度〕及び
加工後の表面性(光沢度)を示す。 第1図 石猛i末、e)  S E T 4fL (m17g)
手続補正書 昭和60年 1月(4日 特許庁長官 志 賀   学 殿 事件の表示 昭和59年特 願第221967号発明の
名称 磁気記録媒体 補正をする者 事件との関係           特許出願人名称(
306)ティーディーケイ株式会社住 所  東京都中
央区H本橋3丁目13番11号油脂工業会館補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 図面 補正の内容  別紙の通り 1 明細書12頁下から5行の「トラオール」を「テト
ラオール」に訂正する。 2 同17頁10行の「sO1Nm基 」を「so、N
a基」に訂正する。 五 同24頁表1中の見出し「CH10H吸収量比」を
「ob/CH吸収量比」に訂正する。 4、 第2図を別紙第2図と差し換える。 5、 第3図を別紙第3図と差し換える。 第2図 0   0.2   0.4   0.6   0.8
   1.00H/CHaL収w 第3図 0    0.2   0.4   0.6   0.
8   1.00H/CHOL4ヌーに 手続補正書 昭和60年2月18日
[Brief explanation of the drawings] Figure 1 shows BETs for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 3 to 5.
It is a graph which shows the relationship between a value and y-S/N. FIGS. 2 and 3 show the surface properties (glossiness) after coating and the surface properties (glossiness) after processing of the magnetic recording media for Example 3 and Comparative Example 5, respectively. Figure 1 Ishitake i end, e) S E T 4fL (m17g)
Procedural Amendment Document January 1985 (1985) Commissioner of the Patent Office Manabu Shiga Indication of the case 1988 Patent Application No. 221967 Name of the invention Relationship to the case of the person who amended the magnetic recording medium Name of the patent applicant (
306) TDC Co., Ltd. Address: Oil and Fat Industry Hall, 3-13-11 H-Motobashi, Chuo-ku, Tokyo Detailed description of the invention in the specification subject to amendment Details of drawing amendment As shown in Attachment 1 Specification, page 12 bottom Correct "traor" in line 5 to "tetraor". 2 Change “sO1Nm group” on page 17, line 10 to “so, N
Corrected to "a group". 5. The heading "CH10H absorption ratio" in Table 1 on page 24 is corrected to "ob/CH absorption ratio". 4. Replace Figure 2 with attached Figure 2. 5. Replace Figure 3 with attached Figure 3. Figure 2 0 0.2 0.4 0.6 0.8
1.00H/CHaL yield w Figure 3 0 0.2 0.4 0.6 0.
8 1.00H/CHOL4 Nui Procedural Amendment February 18, 1985

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(i)スルホン酸、スルホン酸ナトリウム、スルホ
ン、リン酸又はリン酸エステル基を1種以上有し、赤外
吸収スペクトルのOH/CH吸収比が0.2〜0.7の
共重合体であつて、該共重合体は塩化ビニルと、アルキ
ルカルボン酸ビニルエステルと、塩化ビニルと共重合可
能な他の単量体と、アルキルカルボン酸ビニルエステル
のケン化物とから成るものと、 (ii)分子中に−SO_3M基(Mはアルカリ金属を
表わす)を有するポリウレタン系樹脂と、 (iii)ポリイソシアネート とから成る樹脂バインダーに磁性粉末を分散し、これを
支持体に固着して成る磁気記録媒体。 2、前記共重合体が共重合体の重量を基準にして、塩化
ビニル50〜90重量%と、アルキルカルボン酸エステ
ル5〜40重量%と、塩化ビニルと共重合可能な単量体
1.0〜5.0重量%と残部量のアルキルカルボン酸エ
ステルのケン化物とから成る特許請求の範囲第1項記載
の磁気記録媒体。 3、スルホン酸、スルホン酸ナトリウム、スルホン、リ
ン酸又はリン酸エステル基の1種以上が共重合体10^
4g当り約1〜500g当量共重合体に含まれる特許請
求の範囲第1又は2項記載の磁気記録媒体。 4、前記ポリウレタンが約10〜1000g当量/10
^4gの範囲の−SO_3M基を有する特許請求の範囲
第1項記載の磁気記録媒体。 5、前記ポリウレタン系樹脂がポリウレタン樹脂又はポ
リエステル樹脂又はこれらの混合物である特許請求の範
囲第1又は4項記載の磁気記録媒体。 6、樹脂バインダー中の総樹脂分の重量を基準にして、
共重合体が20〜80重量%、−SO_3M基を有する
ポリウレタン系樹脂が20〜80重量%、ポリイソシア
ネートが5〜30重量%存在する特許請求の範囲第1〜
5項のいずれか一項記載の磁気記録媒体。
[Scope of Claims] 1. (i) It has one or more types of sulfonic acid, sodium sulfonate, sulfone, phosphoric acid, or phosphate ester groups, and has an OH/CH absorption ratio of 0.2 to 0 in the infrared absorption spectrum. .7, the copolymer is made of vinyl chloride, an alkyl carboxylic acid vinyl ester, another monomer copolymerizable with vinyl chloride, and a saponified product of the alkyl carboxylic acid vinyl ester. (ii) a polyurethane resin having a -SO_3M group (M represents an alkali metal) in the molecule, and (iii) a resin binder consisting of a polyisocyanate, in which magnetic powder is dispersed, and this is used as a support. A fixed magnetic recording medium. 2. The copolymer contains 50 to 90% by weight of vinyl chloride, 5 to 40% by weight of an alkyl carboxylic acid ester, and 1.0% of a monomer copolymerizable with vinyl chloride, based on the weight of the copolymer. 2. The magnetic recording medium according to claim 1, comprising ~5.0% by weight and the remainder of a saponified product of an alkyl carboxylic acid ester. 3. Copolymer of one or more of sulfonic acid, sodium sulfonate, sulfone, phosphoric acid, or phosphoric acid ester group 10^
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the copolymer has an equivalent weight of about 1 to 500 g per 4 g. 4. The polyurethane is about 10 to 1000 g equivalent/10
The magnetic recording medium according to claim 1, having a -SO_3M group in the range of ^4g. 5. The magnetic recording medium according to claim 1 or 4, wherein the polyurethane resin is a polyurethane resin, a polyester resin, or a mixture thereof. 6. Based on the weight of the total resin in the resin binder,
Claims 1 to 10 in which the copolymer is present in an amount of 20 to 80% by weight, the polyurethane resin having a -SO_3M group is present in an amount of 20 to 80% by weight, and the polyisocyanate is present in an amount of 5 to 30% by weight.
The magnetic recording medium according to any one of Item 5.
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