JPS6081049A - Manufacture of heat-ray reflecting film - Google Patents

Manufacture of heat-ray reflecting film

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JPS6081049A
JPS6081049A JP18593483A JP18593483A JPS6081049A JP S6081049 A JPS6081049 A JP S6081049A JP 18593483 A JP18593483 A JP 18593483A JP 18593483 A JP18593483 A JP 18593483A JP S6081049 A JPS6081049 A JP S6081049A
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JP
Japan
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film
heat ray
heat
ray reflective
titanium dioxide
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Application number
JP18593483A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirotaka Nakano
博隆 中野
Hiroshi Washida
鷲田 浩志
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

PURPOSE:To obtain a heat-ray reflecting film having high spectral characteristics at a low cost by forming a transparent metallic film of a specified metal on a transparent substrate by electroless plating and by laminating a dielectric layer by coating. CONSTITUTION:The surface of a transparent substrate such as a glass plate is washed, and the substrate is dipped in a sensitivity providing liq. It is activated and immersed in an electroless plating bath contg. one or more among Ni, Cu, Ag and Co or an alloy thereof to form a thin transparent metallic film. After drying the substrate, a dielectric layer contg. one or more among TiO2, Ta2O5 and Nb2O5 as the principal component is formed on the metallic layer by coating with a soln. or dipping in it, and heat treatment is carried out. By this method a heat-ray reflecting film having superior characteristics can be uniformly formed on a glass plate, an electric bulb or a discharge lamp with high reproducibility.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は建築用のガラス板、照明用電球或は複写機等に
使用されるハロゲン・ランプ、高圧ナトリウム・ランプ
等の放電灯になど適用される熱線反射膜の製造方法に関
する。
[Detailed description of the invention] [Technical field to which the invention pertains] The present invention is applicable to glass plates for construction, lighting bulbs, discharge lamps such as halogen lamps used in copying machines, high-pressure sodium lamps, etc. The present invention relates to a method of manufacturing a heat ray reflective film.

〔発明の技術的背景〕[Technical background of the invention]

建築用のガラス板に熱線反射膜が設けられているのは、
周知のことである。その主旨は、夏期の冷房負荷の省エ
ネルギーを目的とし、第1図に示す「太陽光の放射」エ
ネルギー・スペクトルのうち、可視光帯(0,3μm〜
07μm)を透過し、不用な赤外領域を反射させるもの
である。図中、m−0、m=l及びm = 2はそれぞ
れエア・マス0,1及び2の場合を示す。その熱線反射
膜の理想的な分光特性を第2図に示す。
Architectural glass plates are equipped with a heat ray reflective film because
This is well known. The purpose of this is to save energy in the cooling load during the summer, and the visible light band (0.3 μm to
07 μm) and reflects unnecessary infrared light. In the figure, m-0, m=l, and m=2 indicate air masses of 0, 1, and 2, respectively. The ideal spectral characteristics of the heat ray reflective film are shown in FIG.

また電球或は放電灯に熱練成’AMが設けられる理由は
次のとおりである。例えば第3図に示す如きハロゲン・
ランプ(1)のフィラメント(2)からの放射エネルギ
ー強度スペクトルは、第4図に示されるように、可視光
のみならず赤外領域まで広く及んでおり、その最大値は
赤外領域にある。ノ・ロゲン・ランプから発生する赤外
線は熱線となる。例えば複写機に使用する場合には、赤
外線は元来不用のものであり、それにより発生する熱が
複写1瘉の小型化を阻害する原因となっている。また一
般照明用′電球でも、映写機用、スタジオ用では熱線を
カットすることが望まれる所である。管球の外囲器(3
)に熱線反射膜を形成すれば、熱線がカットされるのみ
ならず、熱線反射膜で反射された熱線がフィラメント(
2)に戻り、フィラメント自身を加熱することになり、
省エネルギーの効果を萎する。
Further, the reason why a heat treatment 'AM is provided in a light bulb or a discharge lamp is as follows. For example, halogen as shown in Figure 3.
As shown in FIG. 4, the radiant energy intensity spectrum from the filament (2) of the lamp (1) widely extends not only to visible light but also to the infrared region, and its maximum value is in the infrared region. The infrared rays emitted from the Norogen lamp become heat rays. For example, when used in a copying machine, infrared rays are originally unnecessary, and the heat generated thereby is a cause of hindering miniaturization of the copying machine. Furthermore, even in light bulbs for general lighting, it is desirable to cut heat rays when used in projectors and studios. Tube envelope (3
) If a heat ray reflective film is formed on the filament (
Returning to 2), the filament itself will be heated,
It reduces the effect of energy saving.

〔背景技術の問題点〕[Problems with background technology]

ガラス板上に設けられる熱線反射膜は、半透明の金属膜
あるいは酸化物を蒸着法、スプレー法等により形成した
もので、金属膜あるいは酸化物の単層膜である為、可視
光領域の透過率ば高くなく、実際に市販されているもの
では、通常50係〜60チである。また赤外領域の反射
率も高くなく、市販されているものでは通常約10%程
度である。
The heat ray reflective film provided on the glass plate is a semi-transparent metal film or oxide formed by vapor deposition, spraying, etc. Since it is a single layer film of metal or oxide, it does not transmit visible light. It is not particularly expensive, and those actually on the market usually cost between 50 and 60 inches. Furthermore, the reflectance in the infrared region is not high, and commercially available products are usually about 10%.

また管球の外囲器に熱線反射膜を設けたものでは、熱線
反射膜はRFスパッタリング法等の真空装置を用いた薄
膜形成法によって形成されており、次の間鵬煮男−ある
Further, in the case where a heat ray reflecting film is provided on the envelope of the bulb, the heat ray reflecting film is formed by a thin film forming method using a vacuum device such as RF sputtering method, and the heat ray reflecting film is formed by a thin film forming method using a vacuum device such as an RF sputtering method.

(イ) RFスパッタリング法による真空装置を用いて
、円筒状あるいは球面状の外囲器上への薄膜形成は、外
囲器の全領域に亘り薄膜を均一に形成することを容易で
はない。熱線反射膜の光学特性は膜厚に敏感であり、熱
線反射膜の特性を均一に再現性よく形成することは困難
である。
(a) When forming a thin film on a cylindrical or spherical envelope using a vacuum device using an RF sputtering method, it is not easy to uniformly form a thin film over the entire area of the envelope. The optical properties of a heat ray reflective film are sensitive to film thickness, and it is difficult to form a heat ray reflective film with uniform properties and good reproducibility.

(ロ)真空装置を用いての熱線反射膜の形成には、真空
排気、基板加熱等の工程が必・、5′であり、工程が長
くなる。また真空装置内にセット可能な基板数には限度
があり、量産するのは容易ではない。
(b) Formation of a heat ray reflective film using a vacuum device requires steps such as vacuum evacuation and substrate heating, resulting in a long process. Furthermore, there is a limit to the number of substrates that can be set in a vacuum device, and mass production is not easy.

しかも真空装置も高価である。“ 〔発明の目的〕 本発明は、特性の良好な熱線反射膜の製造方法を提供す
るものである。
Moreover, the vacuum equipment is also expensive. " [Objective of the Invention] The present invention provides a method for manufacturing a heat ray reflective film with good characteristics.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、透明基体上にニッケル、銅、銀またはコバル
トのうちから選ばれた1種の金属またはそれらを主成分
とする合金からなる透明性金属膜と、二酸化チタン、五
酸化タンタルまたは五酸化ニオブから選ばれた1種また
はそれらを主成分とする混合物からなる誘電体膜とを積
層してなる熱線反射膜の製造方法において、前記う明性
金属膜は無電解メッキ法により形成され、また前記誘電
体膜は溶液からの塗布法により形成されることを特徴と
する熱線反射膜の製造方法である。
The present invention provides a transparent metal film made of one metal selected from nickel, copper, silver, or cobalt, or an alloy mainly composed of nickel, copper, silver, or cobalt, on a transparent substrate, and titanium dioxide, tantalum pentoxide, or tantalum pentoxide. In the method for producing a heat ray reflective film formed by laminating a dielectric film made of one selected from niobium or a mixture mainly composed of niobium, the opaque metal film is formed by an electroless plating method, and The method of manufacturing a heat ray reflective film is characterized in that the dielectric film is formed by a coating method from a solution.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

(実施例1) 本実施例はガラス板に透明性金属膜と誘電体膜とを順次
設けてなる熱線反射膜に関する。ガラス板としては、通
常の建築用ガラスを用いる。肉厚は例えば5朋である。
(Example 1) This example relates to a heat ray reflective film formed by sequentially providing a transparent metal film and a dielectric film on a glass plate. As the glass plate, ordinary architectural glass is used. The wall thickness is, for example, 5 mm.

面積は、板ガラスであるので大面積であり、低コストで
金属膜を形成するために無電解メッキ法を用いる。
Since it is made of plate glass, it has a large area, and electroless plating is used to form a metal film at low cost.

無電解メッキ法により形成可能な金属膜としては、ニッ
ケル、銀、銅、コバルト等があるが、本実施例では、ニ
ッケルの場合を例に取り詳述する。
Metal films that can be formed by electroless plating include nickel, silver, copper, cobalt, etc. In this embodiment, the case of nickel will be explained in detail.

前記金属膜上に形成する誘電体薄膜としては、高屈折率
物質が望ましい。大面積の板ガラス上に低コストで誘電
体膜を形成するには、真望蒸着法等゛ よりも溶液から
の塗布法が簡便である。溶液がらの塗布法により形成可
能な高屈折率誘電体薄膜としては、二酸化チタン、五酸
化タンタル、五酸化ニオブが有り、これら三種類の物質
の屈折率は殆ど等しく、その値は約2.2である。それ
故、三種類のうちから選ばれた混合誘電体膜でも良い。
The dielectric thin film formed on the metal film is preferably a high refractive index material. In order to form a dielectric film on a large area of plate glass at low cost, a coating method from a solution is easier than a method such as evaporation. High refractive index dielectric thin films that can be formed by a solution coating method include titanium dioxide, tantalum pentoxide, and niobium pentoxide, and the refractive index of these three types of substances is almost the same, with a value of about 2.2. It is. Therefore, a mixed dielectric film selected from among the three types may be used.

以下、本実施例では、誘電体薄膜として、二酸化チタン
を用いた場合につき詳述する。
In the following, in this embodiment, a case in which titanium dioxide is used as the dielectric thin film will be described in detail.

本実施例によるガラス板への熱線反射膜の製造方法の流
れ図を第5図に示す。これに従い、本実施例を詳述する
。実験室的には、アルカリ脱脂処理等のため洗浄を行な
う。また、デユープレックス法等による実際のガラス製
造工程に於ても、洗浄、乾燥工程がある。
FIG. 5 shows a flowchart of the method for manufacturing a heat ray reflective film on a glass plate according to this embodiment. Accordingly, this embodiment will be described in detail. In the laboratory, cleaning is performed for alkaline degreasing, etc. Further, in the actual glass manufacturing process using the duplex method, etc., there are washing and drying steps.

次に感受性賦写液(センシタイザ−)に、常温にて約3
分間浸漬する。センシタイザ−としては、例えば次に示
す組成の溶液を用いた。
Next, add about 30% to the sensitivity transfer liquid (sensitizer) at room temperature.
Soak for minutes. As the sensitizer, for example, a solution having the following composition was used.

塩化第二スズ(5nC12+ 2H20) 11.−−
−2 g塩酸(I(Cz ) −0,5ml 純水(H2O) ・ −11 次に純水で水洗した後、約40°Cの活性化処理液(ア
クチベイター)に約30秒間浸漬する。アクチペイター
としては、例えば次に示す組成の溶液な用いた。
Stannic chloride (5nC12+ 2H20) 11. ---
-2 g Hydrochloric acid (I(Cz)) -0.5 ml Pure water (H2O) -11 Next, after washing with pure water, it is immersed in an activation treatment solution (activator) at about 40°C for about 30 seconds. As the actipator, for example, a solution having the following composition was used.

塩化ハラシウム(PdC4) −0,25g塩酸(HC
J ) 2.−2.5 mll純水(H,O) ・・・
・・111 次に純水で水洗した後、約55℃に加熱された無電解ニ
ッケル・メッキ用溶液に、約10秒間浸漬する。
Halacium chloride (PdC4) -0.25g Hydrochloric acid (HC
J) 2. -2.5 ml pure water (H, O)...
...111 Next, after washing with pure water, it is immersed in an electroless nickel plating solution heated to about 55° C. for about 10 seconds.

lPk 電解ニッケル・メッキ用溶液の組成としては、
次の如くである。
The composition of lPk electrolytic nickel plating solution is as follows:
It is as follows.

塩化ニッケル(NiC4) −・・・45g次化リン酸
ナトリウム(NaPH20□・H2O)・・・l1gク
エン酸ナトリウム(C3H4(OH) (C02Na)
3・2l−i2o)・・・100g 塩化アンモニウム(NH4Cl) ・・・・ 50g純
水(H,0) ・・11 この液体のPHは8.5〜9.0である。尚、メッキ液
のPHは、アンモニア永で制御する。以上の工程により
、ガラス板の両面に、膜厚80Aの透明性のニッケルの
薄膜が形成される。
Nickel chloride (NiC4) -...45g Sodium hypophosphate (NaPH20□・H2O)...11g Sodium citrate (C3H4(OH) (C02Na)
3.2l-i2o)...100g Ammonium chloride (NH4Cl)...50g Pure water (H,0)...11 The pH of this liquid is 8.5 to 9.0. Note that the pH of the plating solution is controlled using ammonia. Through the above steps, a transparent nickel thin film with a thickness of 80A is formed on both sides of the glass plate.

次に約60°Cの湯にて洗浄後、乾燥する。次にニッケ
ルの薄膜が形成されたガラス板(5)のニッケル膜上に
、酸化チタンの薄膜をディッピング法により形成する@
第6図に、ディッピング法の概念1Σ1を示す。二酸化
チタンの薄膜形成用溶液(6)としては、溶質として、
チタン・イソ・プロコキシドの比は9:1)から成るも
のである。必要とされる二酸化チタンの膜厚は、約25
0人であり、この膜厚は溶液からの引上速度によって制
御される。
Next, wash with hot water at about 60°C and dry. Next, a thin film of titanium oxide is formed by dipping on the nickel film of the glass plate (5) on which the thin film of nickel has been formed.
FIG. 6 shows the concept 1Σ1 of the dipping method. As a solute, the titanium dioxide thin film forming solution (6) includes:
The ratio of titanium isoprokoxide was 9:1). The required thickness of titanium dioxide is approximately 25
The film thickness is controlled by the rate of withdrawal from the solution.

第7図に、500℃大気中熱処理後の膜厚と、引上速度
の関係を示す。これより2.5 ll1rLVsecの
引上速度で引上げれば良いことがわかる。ディッピング
により二酸化チタンの薄膜を形成した後、上述の如く、
熱処理を施す。条件は、酸化性雰囲気中例えば大気中で
500℃、20分である。このディッピング法によれば
大面績のガラス板上に膜厚が均一な二酸化チタンの薄膜
が形成される。
FIG. 7 shows the relationship between the film thickness after heat treatment in the air at 500° C. and the pulling speed. From this, it can be seen that it is sufficient to pull at a pulling speed of 2.5 ll1rLVsec. After forming a thin film of titanium dioxide by dipping, as described above,
Apply heat treatment. The conditions are 500° C. for 20 minutes in an oxidizing atmosphere, for example, in the air. According to this dipping method, a thin film of titanium dioxide with a uniform thickness is formed on a large glass plate.

以上の工程によ」ノ゛第8図に示すように、ガラス板(
5)の両面に、強固なニッケル膜(7)及び二酸化チタ
ン膜(8)でなる熱線反射膜か出来上がる。その分光特
性の測定結果を第9図に示す。ここで分光特性の測定は
、2,5μmを境界として、2種類の分光器により測定
を行なった。
Through the above steps, the glass plate (
A heat ray reflecting film consisting of a strong nickel film (7) and a titanium dioxide film (8) is completed on both sides of the film 5). The measurement results of the spectral characteristics are shown in FIG. Here, the spectral characteristics were measured using two types of spectrometers with a boundary of 2.5 μm.

尚、本実施例では、熱処理を実験室的に大気中500℃
行なった場合につき詳述したが、実際のガラス板製造工
程には強化ガラス製造工程の強化処理工程を兼ねて行な
うことが出来る。即ち、二酸化チタン等の誘電体膜を塗
布した後、例えば680℃に加熱し、急冷する。すると
、ガラス自身は強化処理を受け、強度が増加すると共番
二、金属膜と誘電体膜から成る熱線反射膜も、強固な膜
とな4゜また、本実施例では、無電解メッキ可能な金属
膜として、ニッケルの場合を例に取り詳述したが、他の
無電解メッキ可能な金属として、銀、銅、コバルト等が
ある。赤外での反射率はこの順にんいが、それらを用い
た本発明による熱線反射膜の光学特性には、大きな差異
はなく、充分調定するものである。
In this example, the heat treatment was carried out at 500°C in the atmosphere in a laboratory.
Although the case in which this is carried out has been described in detail, it can also be carried out in the actual glass plate manufacturing process, also serving as the strengthening treatment process in the tempered glass manufacturing process. That is, after applying a dielectric film such as titanium dioxide, it is heated to, for example, 680° C., and then rapidly cooled. Then, the glass itself undergoes a strengthening process, and as its strength increases, the heat ray reflective film made of a metal film and a dielectric film also becomes a strong film. Although nickel has been described in detail as an example of the metal film, other metals that can be electrolessly plated include silver, copper, cobalt, and the like. Although the infrared reflectances are in this order, there is no major difference in the optical properties of the heat ray reflective film according to the present invention using them, and they can be adjusted sufficiently.

また、本実施例では、誘電体薄膜として、二酸化チタン
の場合を例に取り詳述したが、他のちのとして、五酸化
ニオブ、五酸化タンタル等があり、これらを主成分とし
て、他の溶液から形成可能なもの、例えば二酸化シリコ
ン等の混合膜でも良い。
In addition, in this example, titanium dioxide is used as an example of the dielectric thin film. For example, a mixed film of silicon dioxide or the like may be used.

また、本実施例に於ては、ニッケルの膜厚が、80Aで
あり、二酸化チタンの膜厚が250への場合につき詳述
ゝしたが、金属膜の膜厚の範囲が50A〜400人の範
囲、また、誘電体膜の膜厚の範囲が50A〜800人の
範囲にあれば、熱線反射ガラスとしての分光特性として
は良好なものが得られ、同様に効果がある。
In addition, in this example, the case where the nickel film thickness is 80A and the titanium dioxide film thickness is 250A is described in detail, but the range of the metal film thickness is 50A to 400A. If the range and the film thickness of the dielectric film are within the range of 50A to 800A, good spectral characteristics as a heat ray reflective glass can be obtained and the same effects can be obtained.

また、本実施例の誘電体薄膜形成の場合溶液からの塗布
法として、ディッピング法を用いた場合につき詳述した
が、他の塗布法として、例えばスプレー法等を用いて形
成しても良いのはもちろんである。スプレー法を用いて
誘電体膜を形成する場合に、誘電体膜を第10図に示す
如く、片面にのみ形成しても熱線反射ガラス板としての
良好な分光特性が得られ、同様に効果がある。この場合
は、誘電体膜で覆われた二層構造の側を屋外に回けて使
用すると、より耐久性のある使用方法となる。
In addition, in the case of forming the dielectric thin film in this example, the dielectric thin film was formed using a dipping method as a coating method from a solution, but other coating methods such as a spraying method may also be used. Of course. When forming a dielectric film using the spray method, as shown in Figure 10, even if the dielectric film is formed only on one side, good spectral characteristics as a heat-reflecting glass plate can be obtained, and the same effect can be obtained. be. In this case, if the two-layer structure side covered with the dielectric film is used outdoors, it will be more durable.

以上、本実施例による熱線反射膜は、金属膜と誘電体膜
の2層構造のものを無電解メッキ法及び溶液からの塗布
法により形成しているので、高性能の分光特性を有し、
しかも低コストで、耐久性のあるものを均一に、再現性
良く提供することが可能である。また、本実施例による
熱線反射ガラス板は、赤外領域で高反射率の特性であり
、赤外での反射率に本質的な役割を果たす金属膜を、屋
内側に有しているので、第1図に示す、「発熱による放
射」をも充分反射可能であり、夏期の冷房9荷軽減のみ
ならず、冬期の暖房の負荷軽減にも寮内するものである
As described above, the heat ray reflective film according to this example has a two-layer structure of a metal film and a dielectric film, and is formed by electroless plating and coating from a solution, so it has high-performance spectral characteristics.
Moreover, it is possible to provide durable products uniformly and with good reproducibility at low cost. In addition, the heat ray reflective glass plate according to this example has a characteristic of high reflectance in the infrared region, and has a metal film on the indoor side that plays an essential role in the reflectance in the infrared region. It can sufficiently reflect the "radiation caused by heat generation" as shown in Fig. 1, and can be used not only to reduce the cooling load in the summer, but also to reduce the heating load in the winter.

(実施例2) 実施例1と同様にガラス板に熱線反射膜を設けるもので
、ガラス板上に誘電体膜、透明性金属膜及び誘電体膜を
順次9mしてなる熱線反射膜を形成したものである。第
1層目及び第3層目の誘電体膜としては、高屈折率物質
が望ましい。
(Example 2) Similar to Example 1, a heat ray reflective film was provided on a glass plate, and a heat ray reflective film was formed by sequentially forming 9 m of a dielectric film, a transparent metal film, and a dielectric film on a glass plate. It is something. The first and third dielectric films are preferably made of high refractive index materials.

本実施例における熱線反射膜の製造方法を第11図に示
す流れ図に従い詳述する。
The method for manufacturing the heat ray reflective film in this example will be described in detail according to the flowchart shown in FIG.

まず、実施例1と同様に肉厚5 mmの建築用ガラス板
を用意し、このガラス板の両面に酸化チタンの薄膜をデ
ィッピング法により形成する。二酸化チタンの薄膜形成
用溶液としては、実施例1と同様に溶質として、チタン
・イソ・プロコキシド(T ++ −(0C3H〕)、
〕を1.7係含み、溶媒としてエタノールと酢酸エチル
(エタノールと酢酸エチルの比は9:1)から成るもの
である。必要とされる二酸化チタンの膜厚は、約250
八であり、25mm/secの引上速度で引上げる。デ
ィッピングにより二酸化チタンの薄膜を形成した後、熱
処理を施す。条件は、酸化性d囲気中例えば大気中で5
00℃、20分である。このディッピング法及びそれ(
二続く熱処理によれば大面積のガラス板の両面に膜厚が
均一な強固な二酸化チタンの薄膜が形成される。
First, as in Example 1, an architectural glass plate with a wall thickness of 5 mm is prepared, and a thin film of titanium oxide is formed on both sides of the glass plate by a dipping method. As in Example 1, the solution for forming a thin film of titanium dioxide includes titanium isoprokoxide (T ++ -(0C3H)),
), and the solvent is ethanol and ethyl acetate (the ratio of ethanol to ethyl acetate is 9:1). The required thickness of titanium dioxide is approximately 250
8, and is pulled up at a pulling speed of 25 mm/sec. After forming a thin film of titanium dioxide by dipping, heat treatment is performed. The conditions are 5% in an oxidizing atmosphere, for example in the atmosphere.
00°C for 20 minutes. This dipping method and it (
Two successive heat treatments form a strong titanium dioxide thin film with a uniform thickness on both sides of the large glass plate.

次に無電解メッキ工程に移る。先ず、実験室的には、ア
ルカリ脱脂処理等のために洗浄を行なうが、前述の二酸
化チタン膜の形成がクリーンな状態で形成されれば洗浄
工程は、省略出ジ1、る。次に感受性賦与液(センシタ
イザ−)に、常温にて約3分間浸漬する。センシタイザ
−としては、例えば次に示す組成の溶液を用いた。
Next, proceed to the electroless plating process. First, in the laboratory, cleaning is performed for alkaline degreasing, etc., but if the aforementioned titanium dioxide film is formed in a clean state, the cleaning step can be omitted. Next, it is immersed in a sensitizing solution (sensitizer) for about 3 minutes at room temperature. As the sensitizer, for example, a solution having the following composition was used.

塩化第二スズ(SnCJ、・2H,O) ・・・・・・
2g塩酸(H(4) −−−0,5ml 純水(a2o) −・11 次に純水で水洗した後、約40°Cの活性化処理液(ア
クチペイター)に約30秒間浸漬する。アクチペイター
としては、例えば次に示す組成の溶液を用いた。
Stannic chloride (SnCJ, 2H, O) ・・・・・・
2g hydrochloric acid (H(4) ---0.5ml pure water (a2o) ---.11 Next, after washing with pure water, it is immersed in an activation treatment liquid (actipator) at about 40°C for about 30 seconds. As the actipator, for example, a solution having the following composition was used.

塩化パラジウム(Pd(J2) ・・・・・・・0.2
5g塩酸(H(Jり ・ ・・2.5g 純水CH2O) ・・・ 11 次に純水で水洗した後、約55℃に加熱された無電解ニ
ッケル・メッキ用溶液に、約15秒間浸漬する。
Palladium chloride (Pd(J2)...0.2
5g hydrochloric acid (H(Jri...2.5g pure water CH2O)...11 Next, after washing with pure water, immerse it in an electroless nickel plating solution heated to about 55℃ for about 15 seconds. do.

無電解ニッケル・メッキ用溶液の組成としては、次の如
くである。
The composition of the solution for electroless nickel plating is as follows.

塩化ニッケル(N r C132) ・・・・45g次
亜リン酸ナトリ+7 ム(NaPH,O,−H2O) 
11gクエン酸ナトリウム(C,H,(OH)(Co□
Na)3−2H!O)・・ ・・ 100g 塩化アンモニウム(N)I、CI! ) ・・・50g
純水(H2O) ・・−・11 この液体のPHは8.5〜9.0である。尚、メツキ液
のPHは、アンモニア水で制和1!する。す、上の工程
により、二酸化チタン販の上に膜厚80Aの透明性のニ
ッケルの薄膜が形成される。次に約60℃の湯にて洗浄
後、乾燥し、二酸化チタン膜及びニッケル膜が形成され
たガラス板上に第1層の二部・化チタン膜形成時と同様
のディッピング法並びにそれに続く熱処理により、第3
層目として二酸化チタンの薄膜約250八を形成する。
Nickel chloride (N r C132)...45g Sodium hypophosphite +7 (NaPH, O, -H2O)
11g Sodium citrate (C,H,(OH)(Co□
Na) 3-2H! O)... 100g Ammonium chloride (N) I, CI! )...50g
Pure water (H2O)...11 The pH of this liquid is 8.5 to 9.0. In addition, the pH of the Metsuki liquid can be controlled to 1 with ammonia water! do. Through the above steps, a transparent nickel thin film with a thickness of 80A is formed on the titanium dioxide film. Next, the glass plate is washed with hot water at about 60°C, dried, and then the titanium dioxide film and the nickel film are formed on the same dipping method and subsequent heat treatment as in the formation of the first layer of bipartite titanium oxide film. According to the third
A thin film of titanium dioxide of about 250 mm is formed as a layer.

以上の工程により、第12図に示すような、ガラス板(
川)の両面に、二酸化チタン膜(11)、ニッケル膜σ
(2)及び二酸化チタン膜((3)からなる強固な熱線
反射膜が出来上る。その分光特性の測定結果を第131
ツ1に示す。ここで分光測定は、2,5μmを境界とし
て、2種類の分光器により測定を行なった。
Through the above steps, a glass plate (
Titanium dioxide film (11), nickel film σ on both sides of the
A strong heat-reflecting film consisting of (2) and titanium dioxide film ((3) is completed.The measurement results of its spectral characteristics are reported in the 131st
Shown in Figure 1. Here, the spectroscopic measurements were performed using two types of spectrometers with a boundary of 2.5 μm.

本実施例に於ては、ニッケルの膜厚か、80八であり、
二酸化チタンの膜厚が250への塚1合につき詳述した
が、金属膜の膜厚の範囲が50人〜400人の範囲、ま
た、第1層目、第3層目の誘電体膜の膜厚の範囲が50
A〜800への範囲にあれば、熱線反射ガラスとしての
分光特性としては良好なものが得られ、同様に効果があ
る。
In this example, the thickness of the nickel film is 808,
Although the thickness of the titanium dioxide film is in the range of 250 to 400, the thickness of the metal film is in the range of 50 to 400. Film thickness range is 50
If it is in the range of A to 800, good spectral properties as a heat ray reflective glass can be obtained and the same effects can be obtained.

以上、本実施例による熱線反射膜は、誘電体膜/金属膜
/誘電体膜の3層構造のものを、塗液によるディッピン
グ法及び無電解メッキ法により形成しているので、高性
能の分光特性を有し、しかも低コストで、耐久性のある
ものを均一に、再現性良く提供することが可能である。
As described above, the heat ray reflective film according to this example has a three-layer structure of dielectric film/metal film/dielectric film, and is formed by dipping with a coating liquid and electroless plating, so it can achieve high performance spectroscopy. It is possible to uniformly and reproducibly provide products that have characteristics, are low-cost, and durable.

(実施例3) 本実施例は管球に熱線反射膜を形成するものである。管
球としては、第3図(=示すようなハロゲン・ランプを
例にとり詳述する。管球の外囲器は円筒状であり、材質
は例えば硬質ガラスである。
(Example 3) In this example, a heat ray reflecting film is formed on a tube. The tube will be described in detail by taking a halogen lamp as shown in FIG. 3 as an example. The envelope of the tube is cylindrical and made of, for example, hard glass.

また本実施例では、外囲器の内外面の両面に成膜する場
合で、また第1層目に透明性金属膜、第2層目に誘電体
膜を形成するものについて述べる。
In this embodiment, a case will be described in which films are formed on both the inner and outer surfaces of the envelope, and a transparent metal film is formed as the first layer and a dielectric film is formed as the second layer.

本実施例による熱線反射膜の製造方法の流れ図を第14
図に示す。これに従い、本実施例を詳述する。実験室的
には、アルカリ脱脂処理等のため洗浄を行なう。しかし
、工業的な管球の生産では洗浄工程を省略出来る。
The flowchart of the method for manufacturing a heat ray reflective film according to this example is shown in the 14th
As shown in the figure. Accordingly, this embodiment will be described in detail. In the laboratory, cleaning is performed for alkaline degreasing, etc. However, in industrial tube production, the cleaning process can be omitted.

次に感受性賦与液(センシタイザ−)(−1常温にて約
3分間浸漬する。センシタイザ−としては、例えば次に
示す組成の溶液を用いた。
Next, the sample was immersed in a sensitizer solution (-1) for about 3 minutes at room temperature. For example, a solution having the following composition was used as the sensitizer.

塩化第二スズ(5nC7!、62H,O) ・・・−2
g塩酸(HCl) −−= 0.5 m7純水(H2O
) ・・・・・1j 次に純水で水洗した後、約40°Cの活性化処理液(ア
クチペイター)(=約30秒間浸漬する。アクチベイタ
ーとしては1例えば次に示す組成の溶液を用いた。
Stannic chloride (5nC7!, 62H, O) ...-2
g Hydrochloric acid (HCl) --= 0.5 m7 Pure water (H2O
)...1j Next, after washing with pure water, immerse in an activation treatment solution (actipator) (= about 30 seconds) at about 40°C.For example, as an activator, use a solution with the following composition. Using.

塩化パラジウム(PdC12) ・・・・ 0.25g
塩酸(H(J ) −2,5n11 純水(H2O) ・・・・・・11 次に純水で水洗した後、約55℃に加熱された無電解ニ
ッケル・メッキ用溶液に、約10秒間浸漬する。
Palladium chloride (PdC12)...0.25g
Hydrochloric acid (H(J) -2,5n11 Pure water (H2O)...11 Next, after washing with pure water, soak it in an electroless nickel plating solution heated to about 55°C for about 10 seconds. Soak.

無電解ニッケル・メッキ用溶液の組成としては、次の如
くである。
The composition of the solution for electroless nickel plating is as follows.

塩化ニッケル(Ni(J2) ・・・・・・・45g次
亜リン酸ナトリウム(NaPH202・a、o) ++
・11 gクエン酸ナトリウム(C,H,(OH) <
cosa)s−zHto)・・・・・・100g 塩化アンモニウム(NH,Cl) ・・・・・・50g
純水(a2O) ・・・・・・・11 この液体のPHは8.5〜90である。尚、メッキ液の
PHは、アンモニア水で制御する。以上の工程により、
ガラス管の内外両面に、膜厚8〇への透明性のニッケル
薄膜が形成される。次に約60°Cの湯にて洗浄後、乾
燥する。次にニッケルの薄膜が形成されたガラス管(1
!9のニッケル膜上に、酸化チタンの薄膜をディッピン
グ法により形成する。第15図に、ディッピング法の概
念図を示す。二酸化チタンの薄膜形成用溶液a0として
は、実施例1と同様に溶質として、チタン・イン・プロ
コキシド(Ti −i −(QC8H,)番〕を1.7
係含み、溶媒としてエタノールと酢酸エチル(エタノー
ルと酢酸エチルの比は9:1)から成るものである。必
要とされる二酸化チタンの膜厚は、約250八であり、
この膜厚は溶液からの引上速度によって制御される。
Nickel chloride (Ni (J2)...45g Sodium hypophosphite (NaPH202・a, o) ++
・11 g Sodium citrate (C, H, (OH) <
cosa)s-zHto)...100g Ammonium chloride (NH, Cl)...50g
Pure water (a2O)...11 The pH of this liquid is 8.5-90. Note that the pH of the plating solution is controlled using ammonia water. Through the above process,
A transparent nickel thin film with a thickness of 80 mm is formed on both the inner and outer surfaces of the glass tube. Next, wash with hot water at about 60°C and dry. Next, a glass tube (1
! A thin film of titanium oxide is formed on the nickel film No. 9 by a dipping method. FIG. 15 shows a conceptual diagram of the dipping method. As the titanium dioxide thin film forming solution a0, titanium in procoxide (Ti-i-(QC8H,) number) was used as the solute in the same manner as in Example 1.
The solvent is ethanol and ethyl acetate (the ratio of ethanol to ethyl acetate is 9:1). The required thickness of titanium dioxide is approximately 250 mm,
This film thickness is controlled by the rate of withdrawal from the solution.

実施例1と同様に2.5 mmy’ secの引上速度
で引上げる。ディッピング法により二酸化チタンの薄膜
を形成した後、熱処理を施す。条件は、酸化性雰囲気中
例えば大気中で500 ’0.20分である。
As in Example 1, it was pulled up at a pulling speed of 2.5 mm' sec. After forming a thin film of titanium dioxide by dipping, heat treatment is performed. The conditions are 500'0.20 minutes in an oxidizing atmosphere, for example in the air.

以上の工程により第161211=示すように、外囲器
a!51の両面に膜厚が均一なニッケル痕αの及び二酸
化チタン膜θ樟より成る、強固な熱線反射膜が形成され
る。その分光特性の測定結果を第17図に示す。
Through the above steps, as shown in No. 161211, envelope a! A strong heat-reflecting film is formed on both sides of the film 51, which is made of a nickel mark α and a titanium dioxide film θ with a uniform film thickness. The measurement results of the spectral characteristics are shown in FIG.

ここで分光測定は、2.5μmを境界として、2種類の
分光器により測定を行なった。
Here, the spectroscopic measurements were performed using two types of spectrometers with a boundary of 2.5 μm.

本実施例による、外囲器aつの両面に形成した熱線反射
膜は、第4図に示す、放射エネルギー強度分布のうちの
赤外部を充分カットするものであり、分光特性は良好で
ある。
The heat ray reflecting film formed on both sides of the envelope a according to this example sufficiently cuts the infrared part of the radiant energy intensity distribution shown in FIG. 4, and has good spectral characteristics.

外囲器α9に熱線反射膜を形成した後には通常の組立工
程を経てハロゲン・ランプの管球とする。
After forming the heat ray reflecting film on the envelope α9, the envelope α9 is made into a halogen lamp bulb through a normal assembly process.

即ち、電極を挿入し、排気しながらハロゲン・ガスを尊
大し、封止を行なって管球が製造される。
That is, a tube is manufactured by inserting an electrode, enlarging the halogen gas while evacuating it, and sealing it.

尚、本実施例では、熱線反射膜として、外囲器(1)の
内外の両面に形成した場合につき詳述したが、片面のみ
に熱線反射膜を形成してもよい。片面のみに形成するに
は、例えば片面にフォト・レジスト等でマスクをしてお
き、両面に形成した後アセトン等の有機溶媒でフォトレ
ジストを洗い落としてから、熱処理を施せば良い。片面
のみに形成する場合の最適構成、M厚は、次の如くであ
る。
In this embodiment, a case where the heat ray reflective film is formed on both the inside and outside of the envelope (1) is described in detail, but the heat ray reflective film may be formed only on one side. To form on only one side, for example, mask one side with photoresist or the like, form on both sides, wash off the photoresist with an organic solvent such as acetone, and then perform heat treatment. The optimal configuration and M thickness when forming only on one side are as follows.

外囲器I Ni (130人) l TIo、(5oo
人)またハロゲン・ランプの外囲器の外側≠にのみ形成
しても熱線反射膜としての特性を満足させることが出来
る。この場合は、初めから、第3図(二示すハロゲン・
ランプの管球自身を用いて熱線反射膜を形成しても良い
のはもちろんである。
Envelope I Ni (130 people) l TIo, (5oo
Furthermore, even if it is formed only on the outside of the envelope of a halogen lamp, it can satisfy the characteristics as a heat ray reflecting film. In this case, from the beginning, the halogen
Of course, the heat ray reflecting film may be formed using the lamp bulb itself.

また、本実施例では、外囲器として、円筒状のものを用
いた場合につき詳述したが、膜形成方法として、ディッ
ピング法等の塗布法並びに、無電解メッキ法を用いてい
るため、球状、楕円状はもちろん複雑な形状の外囲器に
熱線反射膜な形成することが可能である。
In addition, in this example, the case where a cylindrical envelope was used was described in detail, but since a coating method such as a dipping method and an electroless plating method were used as a film forming method, a spherical envelope was used. It is possible to form a heat ray reflective film on an envelope having a complicated shape as well as an ellipse shape.

また、本実施例に於ては、ニッケルの膜厚が、80八で
あり、二酸化チタンの膜厚が250への場合につき詳述
したが、金属膜の膜厚の範囲が50八〜400への範囲
、また、誘電体膜の膜厚の範囲が50A〜800への範
囲にあれば、熱線反射膜としての分光特性としては良好
なものが得られ、同様に効果がある。
In addition, in this example, the case where the nickel film thickness is 80.8 mm and the titanium dioxide film thickness is 250 mm is described in detail, but the metal film thickness range is from 50.8 mm to 400 mm. If the range of the film thickness of the dielectric film is within the range of 50A to 800A, good spectral characteristics as a heat ray reflecting film can be obtained, and the same effects can be obtained.

以上、本実施例による熱線反射膜は、金属膜/誘電体膜
の2層構造の熱線反射膜を溶液からの塗布法、並びに無
電解メッキ法により形成しているので、その工程は、殆
ど溶液へのディップ工程であり、熱処理を施すことにて
、熱線反射膜が形成可能で、極めて低コストで耐久性の
ある、しかも高性能の分光特性を有する熱線反射膜を有
する管球を再現性良く提供することが可能である。
As mentioned above, the heat ray reflective film according to this example is formed by a coating method from a solution and an electroless plating method, so that the heat ray reflective film has a two-layer structure of metal film/dielectric film. It is a dipping process in which a heat-reflecting film can be formed by heat treatment, making it possible to produce tubes with a heat-reflecting film that is extremely low cost, durable, and has high-performance spectral characteristics with good reproducibility. It is possible to provide

(実施例4) 本実施例は、実施例3と同様に管球に熱線反射膜を設け
るものである。またこの実施例は外囲器上に誘電体膜、
透明性金属膜、誘電体j菖を順次形成したものである。
(Example 4) In this example, similarly to Example 3, a heat ray reflecting film is provided on the tube. Additionally, in this embodiment, a dielectric film is provided on the envelope.
A transparent metal film and a dielectric layer are sequentially formed.

本実施例による熱線反射膜の製造方法の流れ図を第18
図に示す。これに従い、本実施例を詳述する。
The flowchart of the method for manufacturing a heat ray reflective film according to this example is shown in the 18th
As shown in the figure. Accordingly, this embodiment will be described in detail.

まず、第3図に示すハロゲン・ランプの外囲器として、
円筒状の硬質ガラスを用意する。
First, as the envelope of the halogen lamp shown in Fig. 3,
Prepare a cylindrical piece of hard glass.

この外囲器上に、酸化チタンの薄膜をディッピング法に
より形成する。二酸化チタンの薄膜形成用溶液としては
、溶質として、チタン・イソ・プロコキシド(Ti −
1−(OC3H?)4)を1.7チ含み、溶媒としてエ
タノールと酢酸エチル(エタノールと酢酸エチルの比は
9:1)から成るものである。
A thin film of titanium oxide is formed on this envelope by a dipping method. As a solution for forming a thin film of titanium dioxide, titanium isoprokoxide (Ti -
1-(OC3H?)4), and the solvent was ethanol and ethyl acetate (the ratio of ethanol to ethyl acetate was 9:1).

必要とされる二酸化チタンの膜厚は、約25OAであり
、 2.5 mu/ secの引上速度で引上げる。デ
ィッピング法により二酸化チタンの薄膜を形成した後、
熱処理を施す。条件は、酸化性雰囲気中例えば大気中で
500℃、20分である。このディッピング法及びそれ
に続く熱処理によれば外囲器の両面に膜厚が均一な強固
な二酸化チタンの薄膜が形成される。
The required titanium dioxide film thickness is approximately 25 OA and is pulled at a pulling rate of 2.5 mu/sec. After forming a thin film of titanium dioxide by dipping method,
Apply heat treatment. The conditions are 500° C. for 20 minutes in an oxidizing atmosphere, for example, in the air. By this dipping method and subsequent heat treatment, a strong titanium dioxide thin film with a uniform thickness is formed on both sides of the envelope.

次に無電M’4メッキ工程に移る。先ず、実験室的には
、アルカリ脱脂処理等のために洗浄を行なうが、前述の
二酸化チタン漠の形成がクリーンな状態で形成されれば
洗浄工程は、省略出来る。次に感受性賦与液(センシタ
イザ−)に、常温にて約3分間浸漬する。センシタイザ
−としては、例えば次に示す組成の溶液を用いた。
Next, the process moves to the electroless M'4 plating process. First, in the laboratory, cleaning is performed for alkaline degreasing, etc., but if the aforementioned titanium dioxide particles are formed in a clean state, the cleaning step can be omitted. Next, it is immersed in a sensitizing solution (sensitizer) for about 3 minutes at room temperature. As the sensitizer, for example, a solution having the following composition was used.

塩化第二スズ(SnC7?t2H,O) −2g塩酸(
HO2) 、−−−−−0,5m4純水(H2O) ・
・・・・・・11 次に純水で水洗した後、約40℃の活性化処理液(アク
チペイター)に約15秒間浸漬する。アクチペイターと
しては、例えば次に示す組成の溶液を用いた。
Stannic chloride (SnC7?t2H,O) -2g hydrochloric acid (
HO2) ,---0.5m4 Pure water (H2O) ・
...11 Next, after washing with pure water, it is immersed in an activation treatment liquid (actipator) at about 40° C. for about 15 seconds. As the actipator, for example, a solution having the following composition was used.

塩化パラジウム(PdCA、) ・・・・025g塩酸
(H(J ) ・2.5 +J 純水(ago) ・・ ・・・11 次に純水で水洗した後、約55°Cに加熱された無電解
ニッケル・メッキ用溶液に、約15秒間浸漬する。
Palladium chloride (PdCA, )...025g Hydrochloric acid (H(J) ・2.5 +J Pure water (ago)...11 Next, after washing with pure water, it was heated to about 55°C. Dip into electroless nickel plating solution for approximately 15 seconds.

無電解ニッケル・メッキ用溶液の組成としては、次の如
くである。
The composition of the solution for electroless nickel plating is as follows.

塩化ニッケル(NtcA’t) ・・・・・・45g次
亜リン酸ナトリウA (NaPH10z・HzO) ・
・・11 gクエン酸ナトリウム(C,H,(OH) 
(Co□N)3・2H,O)・・・・100g 塩化アンモニウム(NH,C/ ) ・・・・・・・・
50g純水(H,O) ・・・・・・・・・11この液
体のPHは8.5〜90である。尚、メッキ液のPHは
、アンモニア水で制御する。以上の工程により、二酸化
チタン膜の上に膜厚80人の透明性のニッケルにニッケ
ルを主成分とし、リンを含む合金)の薄膜が形成される
。次に約60℃の渦にて洗浄後、乾燥し、二酸化チタン
膜及びニッケル膜が形成されたガラス管上に、第1層の
二酸化チタン膜形成時と同様のディッピング法並びにそ
れに続く熱処理により、第3層目として二酸化チタンの
薄膜約250八を形成する。
Nickel chloride (NtcA't) 45g Sodium hypophosphite A (NaPH10z・HzO) ・
・・11 g Sodium citrate (C, H, (OH)
(Co□N)3.2H,O)・・・100g Ammonium chloride (NH,C/ )・・・・・・・・・
50g Pure water (H, O) 11 The pH of this liquid is 8.5-90. Note that the pH of the plating solution is controlled using ammonia water. Through the above steps, a transparent thin film of nickel (an alloy containing nickel as a main component and containing phosphorus) having a thickness of 80 mm is formed on the titanium dioxide film. Next, the glass tube was washed with a vortex at about 60°C, dried, and a titanium dioxide film and a nickel film were formed on the glass tube. The same dipping method and subsequent heat treatment as in the formation of the first layer of titanium dioxide film were applied to the glass tube. A third layer of about 2,500 ml of titanium dioxide is formed.

以上の工程により、第19図に示すような、外囲器(イ
)の両面に、二酸化チタン膜(2D、ニッケル膜(2カ
及び二酸化チタン膜勾)より成る強固な熱線反射膜が形
成される。その分光特性の測定結果を第20図に示す。
Through the above steps, a strong heat ray reflecting film consisting of a titanium dioxide film (2D) and a nickel film (2D and titanium dioxide film gradient) is formed on both sides of the envelope (a) as shown in FIG. The measurement results of the spectral characteristics are shown in FIG.

ここで分光測定は、2.5μmを境界として、2種類の
分光器により測定を行なった。
Here, the spectroscopic measurements were performed using two types of spectrometers with a boundary of 2.5 μm.

本実施例による。外囲器(1)の両面に形成した熱線反
射膜は、第4図に示す、放射エネルギー強度分布のうち
の赤外部を充分カットするものであり、分光特性は良好
である。
According to this embodiment. The heat ray reflecting film formed on both sides of the envelope (1) sufficiently cuts the infrared part of the radiant energy intensity distribution shown in FIG. 4, and has good spectral characteristics.

外囲器(2)に熱線反射膜を形成した後には通常の組立
工程を経てハロゲン・ランプの管球とする。
After the heat ray reflecting film is formed on the envelope (2), it is made into a halogen lamp bulb through a normal assembly process.

即ち、電極を挿入し、排気しながらハロゲン・ガスを導
入し封止を行なって管球が製造される。
That is, a tube is manufactured by inserting an electrode, introducing halogen gas while evacuation, and sealing.

本実施例では、無電解メッキ可能な金属膜として、ニッ
ケルの場合を例に取り詳述したが、他の無電解メッキ可
能な金属として、銀、銅、コバルト等がある。赤外での
反射率はこの順に高いが、これら及びこれらを主成分と
する合金を用いた本発明による熱線反射膜の光学特性に
は、大きな差異はなく、充分満足するものである。
In this embodiment, nickel has been described in detail as an example of a metal film that can be electrolessly plated, but other metals that can be electrolessly plated include silver, copper, cobalt, and the like. Although the infrared reflectance is high in this order, there is no major difference in the optical properties of the heat ray reflective film according to the present invention using these and alloys containing these as main components, and they are fully satisfactory.

また、本実施例では誘電体a膜として、二酸化チタンの
場合を例に取り詳述したが、他のものとして、五酸化ニ
オブ、五酸化タンタル等があり、これらを主成分として
、他の溶液から形成可能なもの、例えば二酸化シリコン
等の混合膜でも良い。
In addition, in this example, titanium dioxide was used as the dielectric a film for detailed explanation, but other materials include niobium pentoxide, tantalum pentoxide, etc., and with these as the main components, other solutions For example, a mixed film of silicon dioxide or the like may be used.

また、本実施例に於ては、ニッケルの膜厚が、80人で
あり、二酸化チタンの膜厚が250Aの場合につき詳述
したが、金属膜の膜厚の範囲が50八〜しての分光特性
としては良好なものが得られ、同様に効果がある。
Further, in this example, the case in which the thickness of the nickel film is 80A and the thickness of the titanium dioxide is 250A is described in detail. Good spectral characteristics can be obtained, and the same effects can be obtained.

尚、本実施例では、熱線反射膜を、外囲器の内外両面に
形成した場合につき詳述したが、片面のみに熱線反射膜
を形成してもよい。片面のみに形成する場合の最適構成
、膜厚は、次の如くである。
In this embodiment, the case where the heat ray reflective film is formed on both the inner and outer surfaces of the envelope has been described in detail, but the heat ray reflective film may be formed only on one side. The optimal configuration and film thickness when forming on only one side are as follows.

外囲器1 ’I’+02(500A) I N+ (1
30人) l Tl02(500人)また、本実施例で
は、外囲器として、円筒状のものを用いた場合につき詳
述したが、膜形成方法として、ディッピング法等の塗布
法並びに、無電解メッキ法を用いているため、実施例3
で述べたと同様に、球状、楕円状はもちろん複雑な形状
の外囲器上に熱線反射膜を形成することが可能である。
Envelope 1 'I'+02 (500A) I N+ (1
30 people) l Tl02 (500 people) In addition, in this example, the case where a cylindrical envelope was used was described in detail, but as a film forming method, coating methods such as dipping, electroless Since plating method is used, Example 3
As described above, it is possible to form a heat ray reflective film on an envelope having a complicated shape, as well as a spherical or elliptical shape.

以上、本実施例による熱線反射膜製造方法は、誘電体膜
/金属膜/誘電体膜の3層構造の熱線反射膜を溶液から
の塗布法、並びに無電解メッキ法により形成しているの
で、高性能の分光特性を有し、しかも低コストで耐久性
のあるものを、均一に、再現性良く提供することが可能
である。
As described above, in the method for manufacturing a heat ray reflective film according to this embodiment, a heat ray reflective film with a three-layer structure of dielectric film/metal film/dielectric film is formed by a coating method from a solution and an electroless plating method. It is possible to uniformly and reproducibly provide products with high performance spectral characteristics, low cost, and durability.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば特性の良好な熱線反射膜が安価で提供さ
れる。
According to the present invention, a heat ray reflective film with good characteristics can be provided at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は太陽光及び屋内の発熱体からの放射スペクトル
を示す図、第2図は熱線反射ガラス板の理想的な分光特
性図、第3図はハロゲン・ランプの概略図、第4図はハ
ロゲン・ランプがらの放射エネルギー強度スペクトルの
一例を示す図、第5図は本発明の実施例1の熱線反射膜
の製造工程を示す流れ図、第6図はディッピング法を示
す概念図、第7図は二酸化チタン膜の膜厚と引上げ速度
の関係を示す図、第8図は本発明の実施例1による熱線
反射膜を備えた熱線反射ガラス板を示す図、第9図は第
8図に示す熱線反射ガラス板の分光特性図、第10図は
他の実施例の熱線反射膜を備えた熱線反射ガラス板を示
す図、第11図は実施例2の熱線反射膜の製造工程を示
す流れ図、第12図は実施例2による熱線反射膜を備え
た熱線反射ガラス板を示す図、茅13図は第12図に示
す熱線反射ガラス板の分光特性図、第14図は実施例3
の熱線反射膜の製造工程を示す流れ図、第15図は実施
例3におけるディッピング法を示す概念図、第16図は
実施例3の熱線反射膜を備えた管球の部分拡大図、第1
7図は第16図(二示す管球の分光特性図、第18図は
実施例4による熱線反射膜の製造工程を示す流れ図、第
19図は実施例4の熱線反射膜を備えた管球の部分拡大
図、第20図は第19図に示す管球の分光特性図である
。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑 (ほか1名)第 1
 図 カ友長(jイ、1r77−ン 第2図 ジ支−,4iC<)I−筑) 第 3 図 第 4 図 り皮表 (P処) 第 5 図 第 6 図 第 7 図 イ1上!#& 7nM7sec − 第 8 図 第 10 図 第 9 図 波長 0/L九) 第 11 図 第12図 波長(B、、rL) 第14図 第16図 第17図 波長(〃舟) 第18図 第19図 第20図 波長0tfr1−〕
Figure 1 is a diagram showing the radiation spectrum from sunlight and indoor heating elements, Figure 2 is an ideal spectral characteristic diagram of a heat-reflecting glass plate, Figure 3 is a schematic diagram of a halogen lamp, and Figure 4 is a diagram showing the radiation spectrum from sunlight and indoor heating elements. A diagram showing an example of the radiant energy intensity spectrum of a halogen lamp, FIG. 5 is a flowchart showing the manufacturing process of the heat ray reflective film of Example 1 of the present invention, FIG. 6 is a conceptual diagram showing the dipping method, and FIG. 7 8 is a diagram showing the relationship between the film thickness of the titanium dioxide film and the pulling speed, FIG. 8 is a diagram showing a heat ray reflective glass plate equipped with a heat ray reflective film according to Example 1 of the present invention, and FIG. 9 is shown in FIG. 8. A spectral characteristic diagram of a heat ray reflective glass plate, FIG. 10 is a diagram showing a heat ray reflective glass plate equipped with a heat ray reflective film of another example, and FIG. 11 is a flowchart showing the manufacturing process of the heat ray reflective film of Example 2. FIG. 12 is a diagram showing a heat ray reflective glass plate equipped with a heat ray reflective film according to Example 2, FIG. 13 is a spectral characteristic diagram of the heat ray reflective glass plate shown in FIG. 12, and FIG.
FIG. 15 is a conceptual diagram showing the dipping method in Example 3, FIG. 16 is a partially enlarged view of a tube provided with the heat ray reflective film of Example 3, and FIG.
7 is a spectral characteristic diagram of the tube shown in FIG. 16 (2), FIG. 18 is a flowchart showing the manufacturing process of the heat ray reflective film according to Example 4, and FIG. 19 is a tube equipped with the heat ray reflective film of Example 4. Fig. 20 is a spectral characteristic diagram of the tube shown in Fig. 19. Agent: Patent Attorney Noriyuki Chika (and one other person) No. 1
Figure Katomonaga (j I, 1r77-n Figure 2 Ji branch, 4iC<) I-Chiku) Figure 3 Figure 4 Diagram skin surface (P section) Figure 5 Figure 6 Figure 7 Figure I 1 top! # & 7nM7sec - Fig. 8 Fig. 10 Fig. 9 Wavelength 0/L9) Fig. 11 Fig. 12 Wavelength (B,, rL) Fig. 14 Fig. 16 Fig. 17 Wavelength (〃boat) Fig. 18 Figure 19 Figure 20 Wavelength 0tfr1-]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 透明基体上にニッケル、銅、銀またはコバルトのうちか
ら選ばれた1種の金属またはそれらを主成分とする合金
からなる透明性金属膜と、二酸化チタン、五酸化タンタ
ルまたは五酸化ニオブから選ばれた1種またはそれらを
主成分とする混合物からなる誘電体膜とを積層してなる
熱線反射膜の製造方法において、前記透明性金属膜は無
電解メッキ法により形成され、また前記誘電体膜は溶液
からの塗布法により形成されることを特徴とする熱線反
射膜の製造方法。
A transparent metal film made of one metal selected from nickel, copper, silver, or cobalt, or an alloy mainly composed of them, on a transparent substrate, and a transparent metal film selected from titanium dioxide, tantalum pentoxide, or niobium pentoxide. In the method for producing a heat ray reflective film, the transparent metal film is formed by an electroless plating method, and the dielectric film is formed by laminating a dielectric film made of one type or a mixture containing these as main components. A method for producing a heat ray reflective film, characterized in that it is formed by a coating method from a solution.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63112441A (en) * 1986-10-28 1988-05-17 Nippon Sheet Glass Co Ltd Transfarent heat reflecting plate
WO2011021541A1 (en) * 2009-08-17 2011-02-24 セントラル硝子株式会社 Heat reflecting glass

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WO2011021541A1 (en) * 2009-08-17 2011-02-24 セントラル硝子株式会社 Heat reflecting glass

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