JPS607637B2 - ジアルキルアルミニウムハイドライド類の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はジアルキルアルミニウムハイドラィド類の製
法に関するものである。

これらの化合物は、オレフィン類およびジオレフィン類
の重合における適当な共触媒であり、そして種々の有機
官能基のための還元剤として知られており、多くの場合
に於いて最終生成物中には立体特異性が示される。ジア
ルキルアルミニウムハィドラィド類の製造のために数多
くの方法が提案されまた使用されていて、例えば、ジア
ルキルアルミニウムハイドラィドの還元、トリアルキル
アルミニウムおよびアルミニウムハイドライドの比例分
配（プロポーシヨネーシヨン）、リチウムアルミニウム
ハイドラィドとトリアルキルボロン化合物との反応など
が挙げられる。

また、トリアルキルアルミニウム化合物の水添分解およ
び水素の存在下におけるトリァルキルアルミニウムと金
属アルミニウムとの反応が提案されている。これらの方
法はすべて欠点があり、たとえば、ジアルキルアルミニ
ワムハライドをアルカリ金属ハイドライドで還元するの
は反応が遅くかつ発熱反応である。加えて、固体の副生
成物（アルカリ金属塩）が存在することは生成物回収を
複雑にする。プロポーショネーションに使用するアルミ
ニウムハイドライドは比較的不安定であり、エーテルに
よって汚染される。リチウムアルミニウムハイドライド
およびトリアルキルボロン化合物は極めて高価である。
トリアルキルアルミニゥム化合物の水素添加分解には高
圧、例えば２００〜３０ぴ気圧が必要である。トリアル
キルアルミニウム化合物を金属アルミニウムの存在下で
水素にて反応させるには活性アルミニウム又は外部から
の触媒の何れかを使用することができる。ある種のジア
ルキルアルミニウムハイドラィド類を製造するより簡便
な方法が米国特許第３０１５６６９号‘こ記載されてい
て、それはトリアルキルアルミニウム化合物を熱処理、
即ち熱分解に付すことに係る。

この熱分解は５０〜２００００の温度で行なわれ、トリ
アルキルアルミニウムからオレフィン１モルを分離する
。好ましくは、そのトリアルキルアルミニウムにはアル
ミニウムに結合した少くとも１個の第１級に分枝したア
ルキル基が含まれていて、更に好ましくは、アルミニウ
ムに結合した３個のアルキル基全てが分枝状アルキル基
であるのがよい。そして処理されるものとして述べられ
た化合物の全てが同一の３個の基を有していた。その特
許にはまた、多くの場合に於いては、オレフィンの脱離
を促進するために触媒を利用するのが必要であるかまた
は少くとも有利であると記載されている。このことは特
にトリエチルアルミニウムを使用する場合である。これ
に加えて、ジェチルアルミニウムハイドラィドを製造す
るに当っては、そのトリエチルアルミニウムの熱分解を
最終まで進行させないで約５０％の転換率になった後に
その反応を中断させるのが便利である。何故ならば、そ
うしないと、ジェチルアルミニゥムハイドラィドの安定
性はトリエチルアルミニウム出発物質が消費されるにつ
れて低下するからである。すなわち、米国特許第３０１
５６６ｙ餅こ記載された方法はジェチルアルミニウムハ
イドラィドおよび同様にジメチルアルミニウムハイドラ
ィドなどの化合物の製造にとって完全に満足できるもの
ではない。

更に、この方法は、アルミニウム原子に対してベータ‐
位の炭素原子に水素原子を置換基として有していないジ
アルキルアルミニウムハィドラィドの製造には満足のい
くものと考えられない。何故ならば、ハイドラィド生成
機構はアルミニウムに対してベータ一位の水素原子の転
位に係るものとして知られているからである。更に、ア
ルミニウムハイドラィドおよびオレフィンを生成するト
リーｎ−アルキルアルミニウム類の一般的な反応はむし
ろ緩やかに進行するので、平衡は生成物側よりも出発物
質側により偏重していてそしてオレフィン脱離は生成し
たオレフィンにトリアルキルアルミニウムの炭素−アル
ミニウム結合を付加することによって複雑化されること
が見出された。この発明の目的はジアルキルアルミニウ
ムハィドラィドの製造のための改良方法を提供すること
である。この発明の別の目的はアルミニウム原子に対し
て６位の炭素原子が水素原子によって置換されていない
ジアルキルアルミニウムハイドライド類の製造方法を提
供することである。

更に、この発明の別の目的はジェチルアルミニウムハイ
ドラィドの製造のための改良方法を提供することである
。

また、この発明の他の目的はジーｎ−アルキルアルミニ
ウムハイドラィド類の製造のための改良方法を提供する
ことである。

更に、この発明はジアルキルァルミニゥムハィドラィド
類を比較的高純度かつ高収率で製造するための方法を提
供することを目的としている。

更にまた、この発明は触媒を必要としないジァルキルア
ルミニウムハィドラィド類を製造するための方法を提供
することを目的としている。この発明の他の目的および
利点は以下の説明から明らかとなろう。この発明に係る
ジアルキルアルミニウムハィドラィド類は一般式：Ｒ２
山Ｒ′ 〔式中、Ｒはメチル基、エチル基、ｎーアルキル基又は
アルミニウム原子に対して８位の炭素原子上に水素原子
を有しないアルキル基であり、Ｒ′は一般式：（式中、
Ｒ″の一方は水素原子であり、他方はアルキル基であり
そしてＲ川はアルキル基である）で示されるＱ−又はＰ
−分枝アルキル基である〕で示される混合アルミニウム
アルキルを熱分解に付することによって得られる。

更に詳細には、この発明は、一般式： Ｒ２ＮＲ′ 〔式中、Ｒはメチル基、エチル基、ｎーアルキル基又は
一般式：（式中、Ｒａはアルキル基である）で表わされ
るトリ置換ァルキル基であり、そしてＲ′は一般式：（
式中、Ｒ″の一方は水素原子であり、Ｒ″の他方はアル
キル基であり、そしてＲ…はアルキル基である）で表わ
されるＱ−又は８−モノ置換アルキル基である〕で表わ
される化合物を約５０℃〜約２２０℃の温度で加熱して
一般式：Ｒ２ＮＨ（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する
）で表わされるジアルキルァルミニウムハィドラィド類
を得ることからなる方法に関するものである。

この発明は、実質的には、一般式： Ｒ２山Ｒ′（式中、ＲおよびＲ′は前記と同じ意味を有
する）で示される化合物に部分熱分解を施して一般式：
Ｒ２山日（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で示さ
れるジアルキルアルミニウムハイドラィド類を得ること
から成っている。

Ｒ２ＡＩＲなる化合物は以下の反応：２Ｒ３Ｎ＋Ｒ′３
ＡＩ→３Ｒ２ＡＩＲ（式中「 ＲおよびＲ′は前記と同
じ意味を有する）中に表わされる物質より容易に製造さ
れる。

式中、Ｒはメチル基、エチル基、ｎーアルキル基、たと
えばｎープロピル、ｎ−ブチル、ｎーベンチル、ｎ−へ
キシル、ｎーヘプチル、ｎーオクチル、ｎーノニル又は
ｎーデシル等、または一般式：（式中、Ｒａはアルキル
基である）で表わされるトリ置換ァルキル基、すなわち
アルミニウムに対して６位の炭素原子に水素置換基のな
いトリ置換ァルキル基である。

一般に、Ｒは１〜１３固の、好ましくは１〜５個の炭素
原子を有することができる。かかる基の例としては、た
とえばネオベンチル、ネオヘキシル及び類似の基が挙げ
られる。基Ｒａは同じでも、異なっていてもよく、好ま
しくは１〜５個の炭素原子を含んだものである。ＲはＱ
−又はＢーモノ置換分枝状アルキル基、すなわち一般式
：（式中、Ｒ″の一方は水素原子であり、他方はアルキ
ル基であり、直鎖状でも分枝鎖状でもよく、そしてＲ′
′′は道鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である）で表わ
される基を表わしている。

Ｒ′とＲ′′′は互いに同一又は異なるアルキル基であ
ってもよい。Ｒ′の定義に適合する基の例としては、ィ
ソブチル、第２級ブチル、２−メチルブチル、第２級ア
ミル、２−メチルアミルなどが挙げられる。Ｒ′は３〜
１５個、好ましくは３〜５個の炭素原子を有していても
よい。Ｒ″およびＲ′′′は好ましくは１〜５個の炭素
原子を含有することができる。一態様において、Ｒ２Ｎ
Ｒ′なる化合物は、トリアルキルアルミニウムとジアル
キルアルミニムハイドラィドとを猿合して以下の反応、
つまり２Ｒ３山十Ｒ′２ＡＩＨ→２Ｒ２山Ｒ′＋Ｒ２Ｎ
Ｈによって得られる。最も好ましい態様においては、Ｒ
′はイソブチルであるので、Ｒを含む好ましい出発物質
は、Ｒ２ＮＲ′を製造するどんな方法を使用する場合に
おいてもトリイソブチルアルミニウムか又はジイソブチ
ルアルミニウムハイドラィドの何れかである。

従って、好ましい形式においては、この発明に係る方法
は式：（すなわち、Ｒ″の一つが水素原子であり、別の
Ｒ″がメチルであり、そしてＲ′′′がメチルである）
で表わされる化合物の熱分解に係る。

この熱分解は、触媒を使用せずに、約５０〜２２０℃の
温度で、そのィソブチル基がィソプチレンをクラツキン
グによって脱離することによってハィラィド部位に主に
変換されるまで行なわれる。かかる方法においては、出
発物質（市販されている）を特別に活性化する必要がな
い。この反応に必要な時間は反応系とＲの性質によって
左右される。

たとえば、ジメチルイソプチルアルミニゥムの熱分解は
、同様な条件下で、対応するジェチル化合物の場合より
も長い反応時間を必要とする。一般には、この反応では
、発生したオレフィンが急速に除去され、その結果ハイ
ドラィド生成物とそのオレフィンとの逆反応を防止する
ために加熱しながら液体中に不活性ガスを通過させるの
が好ましいが、必要ではない。こうすることによって、
また反応はより短時間で行なわれることになる。この熱
分解方法は不活性ガス、たとえばヘリウム、アルゴン又
は窒素などの大気圧下で行なうのが最も便利であるが、
この方法はまた大気圧より低い又は高い圧力下でも行な
うことができる。

ある場合においてはこれが有利である。たとえば、ジェ
チル化合物の熱分解は減圧下での方が容易に行なわれる
。逆に、ジメチル化合物の熱分解は、より高い液温を得
るために（大気圧での反応温度はトリメチルアルミニウ
ムもジメチルアルミニウムハイドラィドの両方とも比較
的沸点が低いので約１２８〜１５４ｑｏに限定されるの
で）、約１５気圧までの過大気圧での温度で反応を行な
うことによって促進されうる。反応が過大気圧下で行な
われる場合には、オレフイン副生成物を除去して逆反応
を防止するようにすべきである。以下に示す実施例から
明らかなように、この発明に係る方法は、米国特許第３
０１５６６叫号の熱分解方法よりも、より高い収率でま
たはより高い純度でまたはより簡便な様式でジェチルア
ルミニゥムハイドライドおよびジメチルアルミニウムハ
イドラィドの製造を促進するための方法を提供するもの
である。

更にまた、この方法は、アルミニウムに対してＢ位の炭
素原子に水素置換基のないジアルキルアルミニウムハィ
ドラィド類を製造する方法を提供する。かかる化合物は
、前記特許の方法に従って、同一タイプの３個のアルキ
ル基で置換されている対応アルキルアルミニゥムを熱分
解することによっては生成することができない。以下、
この発明の実施例を説明する。実施例 １ ２８５．７夕（２．５０２モル）のトリエチルアルミニ
ウムおよび２４８．８夕（１．２５５モル）のトリイソ
ブチルアルミニウムを、還流コンデンサー、温度計およ
び磁気燈梓棒を取り付けた窒素でパージした１リットル
客三口フラスコに加えた。

蝿拝すると僅かな発熱（約１ぴ○）が起った。得られた
ジェチルィソブチルアルミニゥムを分析すると１９．０
８％のアルミニウムが認められ、そして、加水分解ガス
をガスクロマトグラフィ‐で分析すると、６１．９４モ
ル％のエタンおよび３１．５６モル％のイソブタンが認
められ、その残りは少量のメタン、プロパン、ｎ−ブタ
ン、ィソブチレンおよび水素であった。この化合物の理
論値は、アルミニウム１８．９７％、ェタン６６．６７
モル％およびイソブタン３３．３３モル％（加水分解ガ
ス中）である。上記で得たジェチルィソブチルアルミニ
ウムの全量１４８．３夕（１．０４３モル）を還流コン
デンサー、サーモメーターウエル、フリツトしたガラス
テイツプを有するスバージ管（ガス吹込み管）、および
磁気蝿梓棒を取り付けた２５０の‘客三口フラスコに仕
込んだ。

この物質を１２４〜１３９℃で８時間乾燥窒素でスパー
ジした。その後分析したところ、アルミニウム２５．９
７％、エタン６０．５６モル％、イソブタン１０．０８
モル％および水素２７．５１モル％であった。更に６時
間１７４〜１８飢０でスパージし、加熱した後では、こ
れらの値はアルミニウムが２７．７７％、エタンが５８
．７０モル％、イソブタンが６．６１モル％そして水素
が３２．２０モル％であった。この生成物はほぼ９０モ
ル％のジェチルアルミニウムハイドライドおよび１０モ
ル％のジイソブチルアルミニウムハィドライド‘こ相当
する。フラスコとデイツプ管の壁には灰色の沈澱物によ
る被膜ができたけれども、得られた粗生成物は澄んだ無
色であり、約９５％の収率で単離された。この粗生成物
を減圧（０．１〜０．２側Ｈｇ）下で蒸溜すると、澄ん
だ無色の可動性液体５５．Ｍ（６１％）が得られた。

蒸溜物を分析すると、２９．２９％のアルミニウムおよ
び６３．９２モル％のヱタン、２．５５モル％のィソブ
タン並びに３２．４７モル％の水素（加水分解ガス中）
又はほぼ９６モル％のジェチルアルミニウムハイドライ
ドおよび４モル％のジイソブチルアルミニウムハィドラ
ィドが含有されていることが認められた。実施例 ２ 実施例１で得た同じジェチルィソブチルアルミニウムを
用いて、ジェチルアルミニウムハイドラィドをより大き
な規模で製造した。

１４１〜１５４ｑｏで１１時間加熱およびスパージをし
た以外は実施例１で用いた同じ実験方法を使用した。

粗生成物はほぼ８８モル％のジエチルアルミニウムハイ
ドライドおよび１２モル％のジイソプチルアルミニウム
ハイドラィドであった。粗製の物質が定量収率で得られ
た。この物質を、２フィート（約６０肌）の真空ジャケ
ット付銀〆ツキしたカラム（ステンレススチル抽出充填
材で充填した）および部分取出蒸溜ヘッドを通して真空
蒸留すると、２つ留分が得られた。蟹分Ａ（沸点４７−
５０ｏｏ、０．４側Ｈｇ）を分析すると、２７．２８％
のアルミニウム、および８１．０３モル％のエタン、０
．０７モル％のイソブタンおよび１７．５７モル％の水
素が加水分解ガス中に認められた。この留分Ａはトリエ
チルアルミニウムおよびジェチルアルミニウムハイドラ
イドの１対１のモル混合物（コンプレックス）に相当す
る。留分Ｂ（沸点７０〜７３００、０．７〜０．８肋Ｈ
ｇ）を分析すると、３０．処％のアルミニウム、および
６６．８６モル％のエタン、０．０５モル％のイソブタ
ンおよび３３．０７モル％の水素が認められた。従って
、蟹分Ｂは９９％純度のジェチルアルミニウムハイドラ
イドである。両留分中のジェチルアルミニウムハイドラ
イドの全体の収率は５５％であった。実施例 ３ 通常の装置に３０４．４夕（２．６６６モル）のトリヱ
チルアルミニウムおよび１９１．２夕（１．３４４モル
）のジィソプチルアルミニウムハィドラィドを仕込んだ
。

この混合物を１７０〜１９０００で６時間乾燥窒素（１
５そノ分の割合）を用いてスパージした。得られた粗製
の灰色の生成物を分析すると、２８．３８％のアルミニ
ウム、および６１．６８モル％のエタン、５．９８モル
％のイソブタンおよび３０．９８モル％の水素が加水分
解ガス中に認められた。これはほぼ９１％のジエチルア
ルミニウムハイドライドでありそして残りのほとんどが
ジィソブチルアルミニウムハィドラィドであることにな
る。粗物質の収量は３４３夕（９９％）であった。その
灰色（おそらく微粉状アルミニウム元素によるものと考
えられる）は櫨過又は遠心分離によって除去することが
でき、それによって澄んだ無色の液体になる。全量３２
７．２夕の粗生成物を、１フィート（約３０肌）の真空
ジャケット付ビグローカラムを充填カラムの代わりに使
用した以外は実施例２で使用したものと類似する装置に
通して真空蒸留した。これで２つの蟹分を集めた。第１
の留分（７６．８のは２７．５４％のアルミニウムおよ
び７３．２５モル％のェタン、１．２２モル％のイソブ
タン並びに２３．７１モル％の水素を加水分解ガス中に
含有していた。これはジエチルアルミニウムハイドライ
ドおよびトリエチルアルミニウムのほぼ７の封３０モル
混合物に相当する。第２の留分（１５９．９夕）は３０
．４６％のアルミニウム、および６２．９４モル％のエ
タン、２．６６モル％のィソブタン並びに３４．０４モ
ル％の水素、即ち、９６モル％のジエチルアルミニウム
ハイドライドおよび４モルのジイソブチルアルミニウム
ハイドラィド並びにトリエチルアルミニウムを含有して
いた。両留分（２３６．７夕）の全収量は蒸留のために
仕込んだ組成物の量に調整して７２％の全収率になる。
実施例 ４ 全量２９５夕（４．０９３モル）のトリメチルアルミニ
ウムを３０２．９夕（２．１３０モル）のジイソブチル
アルミニゥムハィドラィド‘こ添加した。

得られた生成物を分析すると、２７．７５％のアルミニ
ウムおよび６４．３４モル％のメタン、２２．４０モル
％のイソブタン並びに１２．７０モル％の水素が加水分
解ガス中に認められた。通常の装置内で、この物質を１
４５〜１５５℃で約３虫時間加熱した。時々乾燥窒素を
液体中にスパージして系からのィソブチレン除去を促進
した。加熱期間後、全量４２８．６夕の粗生成物が単離
され、それは３３．８０％のアルミニウムおよび６２．
４４モル％のメタン、１２．４７モル％のイソブタン並
びに２４．６５モル％の水素を含有していた。粗反応生
成物を蒸留すると５つの蟹分が得られた。これらの留分
かるジメチルアルミニウムハイドラィドの収量を合わせ
ると５３％であった。その純度は５０〜９５％の範囲で
あり、初期蟹分中にはトリメチルアルミニウムが主演濁
物として、そして後からの蟹分中にはジィソブチルアル
ミニウムハィドラィドが主混濁物として含有されている
。主にジメチルアルミニウムハイドライドからなってい
た留分は非常に粘鋼でかつ澄んだ液体であった。実施例
５ ２モル当量のトリーｎ−プチルアルミニウムおよび１モ
ル当量のジイソブチルアルミニウムハィドラィドからな
る混合物を窒素にて加熱スパージをして粗製のジーｎー
ブチルアルミニウムハイドラィドを得た。

実施例 ６ 以上述べた実施例中で使用した同じ一般的手法を用いて
、ｎ−オクチルイソプチルアルミニウムの試料を窒素で
加熱スパージすると、粗製のジーｎーオクチルアルミニ
ウムハィドラィドが得られた。

実施例 ７ 寒暖計、スパージ管および礎洋機を取り付けた三ロフラ
スコに、３８．１夕（０．１球モル）のトリネオベンチ
ルアルミニウムおよび１４．０夕（０．０７０６モル）
のトリイソブチルアルミニウムを装入した。

この混合物を１１０〜１４０ｑｏで１畑時間乾燥窒素で
スパージした。その後で分析の結果６４．５３モル％の
ネオベンタン、５．９６モル％のイソプタンおよび３０
．８モル％の水素が認められた。アルミニウム含量は１
５．２＄重量％と測定された。この生成物は、ほぼ９０
モル％のジネオベンチルアルミニウムハイドラィドと、
さらに３モル％の残留トリネオベンチルアルミニウムお
よび６モル％の残留トリイソブチルアルミニウムに相当
する。この粗生成物は固体であって、最終の加熱中に微
細黒色粒状物を生成した。この生成物は一定の凝固点を
もたず冷却に伴なつて粘度が増加して約３０ｑ０で流動
性がなくなった。この生成物はさらに蒸留精製が可能で
ある。実施例 ８ ３６ｏ．８夕（１．５０１モル）のトリネオベンチルア
ルミニウムに全量１５１．１夕（０．７６２モル）のト
リイソブチルアルミニウムを添加した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式：Ｒ＿２ＡｌＲ′ 〔式中、Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−アルキル基又は
   一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒａはアルキル基である）で表わされるトリ置
   換アルキル基であり、そしてＲ′は一般式：▲数式、化
   学式、表等があります▼（式中、Ｒ″の一方は水素原子
   であり、Ｒ″の他方はアルキル基であり、そしてＲ′″
   はアルキル基である）で表わされるα−又はβ−モノ置
   換アルキル基である〕で表わされる化合物を約５０℃〜
   約２２０℃の温度で加熱して一般式：Ｒ＿２ＡｌＨ（式
   中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされるジアル
   キルアルミニウムハイドライド類を得ることを特徴とす
   るジアルキルアルミニウムハイドライド類の製法。 ２ Ｒがメチル基であることからなる前記第１項記載の
   方法。 ３ Ｒがエチル基であることからなる前記第１項記載の
   方法。 ４ Ｒがｎ−アルキル基であることからなる前記第１項
   記載の方法。 ５ Ｒが炭素原子数１〜５のｎ−アルキル基であること
   からなる前記第４項記載の方法。 ６ Ｒがｎ−ブチルであることからなる前記第４項記載
   の方法。 ７ Ｒがｎ−オクチルであることからなる前記第４項記
   載の方法。 ８ Ｒが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒａは前記と同じ意味である）で表わされるト
   リ置換アルキル基であることからなる前記第１項記載の
   方法。 ９ Ｒがネオペンチルであることからなる前記第８項記
   載の方法。 １０ Ｒ′がイソブチルであることからなる前記第１項
   記載の方法。 １１ オレフイン系生成物を工程から連続的に取り除く
   ことからなる前記第１項記載の方法。 １２ オレフイン系生成物を、不活性ガスをその反応生
   成物中に通すことによって除去することからなる前記第
   １１項記載の方法。 １３ 温度が約８０℃〜約１９０℃であることからなる
   前記第１項記載の方法。 １４ 前記反応を大気圧以下の圧力で行なうことからな
   る前記第１項記載の方法。 １５ 前記反応を大気圧より高い圧力で行なうことから
   なる前記第１項記載の方法。 １６ 圧力が約１〜約１５気圧であることからなる前記
   第１５項記載の方法。 １７ 得られた前記ジアルキルアルミニウムハイドライ
   ド類を減圧下で蒸留することによって精製することから
   更になる前記第１項記載の方法。 １８ 一般式：Ｒ＿３Ａｌ 〔式中、Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−アルキル基又は
   一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒａはアルキル基である）で表わされるトリ置
   換アルキル基である〕で表わされる化合物と、 一般式
   ：Ｒ″＿３Ａｌ 〔式中、Ｒ″は一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ″の一方は水素原子であり、Ｒ″の他方はア
   ルキル基であり、そしてＲ′″はアルキル基である）で
   表わされるα−又はβ−モノ置換アルキル基である〕で
   表わされる化合物とを、Ｒ＿３Ａｌ対Ｒ″＿３Ａｌモル
   比約２対１で混合してＲ＿２ＡｌＲ″を調製し、これを
   約５０〜２２０℃の温度で加熱して、一般式：Ｒ＿２Ａ
   ｌＨ（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされ
   るジアルキルアルミニウムハイドライド類を得ることを
   特徴とするジアルキルアルミニウムハイドライド類の製
   法。 １９ 一般式：Ｒ＿３Ａｌ 〔式中、Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−アルキル基又は
   一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒａはアルキル基である）で表わされるトリ置
   換アルキル基である〕で表わされる化合物と、 一般式
   ：Ｒ″＿２ＡｌＨ 〔式中、Ｒ″は一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ″の一方は水素原子であり、Ｒ″の他方はア
   ルキル基であり、そしてＲ′″はアルキル基である）で
   表わされるα−又はβ−モノ置換アルキル基である〕で
   表わされる化合物とを、Ｒ＿３Ａｌ対Ｒ′＿２ＡｌＨモ
   ル比約２対１で混合してＲ＿２ＡｌＲ′を調製し、これ
   を約５０〜２２０℃の温度で加熱して、一般式Ｒ＿２Ａ
   ｌＨ（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされ
   るジアルキルアルミニウムハイドライド類を得ることを
   特徴とするジアルキルアルミニウムハイドライド類の製
   法。