JPS6070155A - Ni alloy for exhaust valve - Google Patents

Ni alloy for exhaust valve

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JPS6070155A
JPS6070155A JP17818283A JP17818283A JPS6070155A JP S6070155 A JPS6070155 A JP S6070155A JP 17818283 A JP17818283 A JP 17818283A JP 17818283 A JP17818283 A JP 17818283A JP S6070155 A JPS6070155 A JP S6070155A
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JP17818283A
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Inventor
Rikizo Watanabe
力蔵 渡辺
Yoshiaki Takagi
善昭 高木
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Honda Motor Co Ltd
Proterial Ltd
Original Assignee
Honda Motor Co Ltd
Hitachi Metals Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an inexpensive Ni alloy for an exhaust valve requiring no stelliting build-up by providing a composition consisting of Ni, specified amounts of Ca, Si, Mn, Cr, Al, Ti, Nb, Fe and one or more among B, Zr and Mg. CONSTITUTION:The composition of an Ni alloy for an exhaust valve is composed of, by weight, <0.1% C, 0.5% Si, 0.1% Mn, 52-63% Ni, 18-25% Cr, 0.5- 2% Al, 1.5-3.5% Ti, 0.3-1.5% Nb, one or more among <0.2% B, <0.2% Zr and <0.05% Mg, and the balance Fe with impurities.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は自動車用エンジンの排気弁用材料として、ステ
ライト肉盛を必要としない比較的安価な合金に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a relatively inexpensive alloy that does not require stellite overlay and is used as a material for exhaust valves of automobile engines.

従来自動車用エンジンの排気弁には2l−4N鋼が使わ
れてきたが、最近になってエンジンの高出力化に伴い、
2l−4N鋼では高温強度が不足する場合が多くなった
。このような事態に対処するために、2l−4Nにステ
ライトの肉盛を施した排気弁や、インコネル751の名
で知られるNi 基台金製の排気弁が実用化されている
が、これらはいずれも高価である欠点がある。そこで特
開昭56−20148号公報などに記載された、Ni量
を50チ以下とした安価な合金が開発されるようになっ
たが、本発明者らの研究でこれらの低Ni合金は酸化鉛
に対する耐食性が十分でなく、実用上大きな問題を残し
ていることが明らかになった。
Traditionally, 2L-4N steel has been used for the exhaust valves of automobile engines, but recently, with the increase in engine output,
2l-4N steel often lacks high-temperature strength. To deal with this situation, exhaust valves made of 2L-4N with Stellite overlay and exhaust valves made of Ni base metal known as Inconel 751 have been put into practical use, but these Both have the disadvantage of being expensive. Therefore, inexpensive alloys with a Ni content of 50 or less were developed, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-20148, etc., but the inventors' research revealed that these low-Ni alloys It has become clear that the corrosion resistance against lead is insufficient, leaving a major problem in practical use.

本発明は、ステライトの肉盛を必要としない程度に十分
高温強度が高く、酸化鉛に対する耐食性がステライトの
肉盛を施した排気弁やインコネル751製の排気弁と同
等で、価格がこれらより安価な排気弁用合金を提供する
ことを目的としたものである。
The present invention has sufficiently high high temperature strength that no Stellite overlay is required, and its corrosion resistance against lead oxide is equivalent to that of an exhaust valve with Stellite overlay or an exhaust valve made of Inconel 751, and the price is lower than these. The purpose of this invention is to provide an alloy for exhaust valves.

本発明は重量比で040.1 %以下、St O,5%
以下、Mn 1.0 %以下、Ni52〜60%、Cr
18〜25チ、At0.5〜2.0%、Ti1.5〜3
.5%、Nb O,3〜1.5%を含み、さらに0.0
2−以下のBSo、2%以下のZr、 0.05%以下
のMgのうちの1種または2種以上を含有し、残部が不
純物を除き本質的にFeよシなることを特徴とする排気
弁用Ni基合金である。
The present invention has a weight ratio of 040.1% or less, St O, 5%
Below, Mn 1.0% or less, Ni 52-60%, Cr
18-25 tchi, At 0.5-2.0%, Ti 1.5-3
.. 5%, NbO, 3-1.5%, and further 0.0
An exhaust gas containing one or more of the following: 2- or less BSo, 2% or less Zr, and 0.05% or less Mg, with the remainder being essentially Fe except for impurities. This is a Ni-based alloy for valves.

Cは本発明合金にあってはクリープ破断延性を付与する
ために若干量は必要であるが、0.1%を越えるとMC
型炭化物が過剰となって熱間および冷間の加工性を劣化
させるので0.1%以下に限定する。
A small amount of C is necessary in the alloy of the present invention to impart creep rupture ductility, but if it exceeds 0.1%, MC
The content is limited to 0.1% or less since excessive mold carbide deteriorates hot and cold workability.

Siは本発明合金にあっては脱酸剤として添加されるも
ので、0.5%を越えると熱間加工性、高温強度および
酸化鉛に対する耐食性に有害であるので0.5チ以下に
限定する。
Si is added to the alloy of the present invention as a deoxidizing agent, and if it exceeds 0.5%, it is harmful to hot workability, high temperature strength, and corrosion resistance to lead oxide, so it is limited to 0.5% or less. do.

MnもSLと同様、本発明合金にあっては脱酸剤として
添加される元素であるが、1.0%を越えると高温強度
を低下させるので1.0チ以下に限定するO Niは本発明合金においては(1)ガンマプライム相を
生成する(2)オーステナイトを安定化させる(3)酸
化鉛に対する耐食性を高めるなどの作用がある。
Like SL, Mn is also an element added as a deoxidizing agent in the alloy of the present invention, but if it exceeds 1.0%, the high temperature strength decreases, so O Ni is limited to 1.0% or less. The invention alloy has the following effects: (1) producing a gamma prime phase, (2) stabilizing austenite, and (3) increasing corrosion resistance against lead oxide.

とくに(3)の作用については52〜53チのNiHを
境にして遷移点があり、この遷移量以下では酸化鉛に対
する耐食性が不安定で、場合によっては著しく大きな腐
食量を示すことがあるが、この遷移量以上ではば化鉛に
対する耐食性が安定して良好になる。このため本発明合
金ではNl量の下限を52優に限定するが、Ni量の上
限については価格をなるべく低く抑えるためにインコネ
ル751よシ少なくとも10%Ni量を低くする目的で
60%に限定する。
In particular, regarding the action (3), there is a transition point at 52 to 53 inches of NiH, and below this transition point, corrosion resistance to lead oxide is unstable, and in some cases, a significantly large amount of corrosion may be exhibited. , above this transition amount, the corrosion resistance against lead halide becomes stable and good. Therefore, in the alloy of the present invention, the lower limit of the Nl content is limited to 52%, but the upper limit of the Ni content is limited to 60% in order to lower the Ni content by at least 10% compared to Inconel 751 in order to keep the price as low as possible. .

Crは本発明合金にあっては耐酸化性および耐硫化性を
付与するために不可欠な元素であシ、特にインコネル7
51の問題点である耐硫化性を十分付与するために最低
18%含有させることが望ましいが、25チを越えるC
rはオーステナイトを不安定化し、Crに富んだα′相
を析出して高温強度(特にクリープ破断強度)を低める
ので18〜25チに限定する。
Cr is an essential element for imparting oxidation resistance and sulfidation resistance to the alloy of the present invention, especially Inconel 7.
In order to provide sufficient sulfidation resistance, which is the problem with 51, it is desirable to contain at least 18% C.
Since r destabilizes austenite and precipitates a Cr-rich α' phase, lowering high temperature strength (especially creep rupture strength), it is limited to 18 to 25 degrees.

Atは本発明合金にあってはオーステナイトマトリック
スからガンマプライム相を析出させ、合金を強化するの
に不可欠の元素であシ、十分な強化作用を達成するため
には最低0.5%を会費とするが、2.0%を越えると
熱間加工が著しく困難になるので0.5〜2.0チに限
定する。
In the alloy of the present invention, At is an essential element for precipitating the gamma prime phase from the austenite matrix and strengthening the alloy, and in order to achieve a sufficient strengthening effect, at least 0.5% must be added. However, if it exceeds 2.0%, hot working becomes extremely difficult, so it is limited to 0.5 to 2.0 inches.

T1もAtと同様、本発明合金にあってはガンマプライ
ム相を析出させて合金を強化するのに不可欠の元素であ
り、十分な効果を得るために最低1゜5チな必要とする
が、3.5%を越えると熱間加工性が著しく悪くなるの
で1.5〜3.5%に限定する。
Like At, T1 is an essential element for precipitating the gamma prime phase in the alloy of the present invention to strengthen the alloy, and T1 is required to be at least 1°5 thick in order to obtain a sufficient effect. If it exceeds 3.5%, hot workability will deteriorate significantly, so it is limited to 1.5 to 3.5%.

Nbは本発明合金にあってはAtやTiと同様ガンマプ
ライム相を生成するが、少量の運が固溶するとガンマプ
ライム相が強化され、合金の高温強度が高まるので、そ
の効果を十分発揮させるために最低0.3%は必要であ
るが、1.5%を越えるとガンマプライムが不安定化す
るので0.3〜1.5チに限定する。
In the alloy of the present invention, Nb forms a gamma prime phase like At and Ti, but when a small amount of Nb is dissolved in solid solution, the gamma prime phase is strengthened and the high temperature strength of the alloy is increased, so its effect is fully exhibited. Therefore, a minimum of 0.3% is necessary, but if it exceeds 1.5%, the gamma prime becomes unstable, so it is limited to 0.3 to 1.5%.

B5ZrおよびMgはいずれもオーステナイト粒界を強
化して高温の延性を高めるのに有効な元素でアシ、特に
ガンマプライム生成元素としてNbを含む本発明合金で
はNbを含まない合金に比べて高温の強度は高いが延性
が低くなるので、これらの元素のうちの少なくとも1種
または2種以上を若干量含ませることが最低必要である
。しかしこれらの元素を過度に多量に含有すると初期溶
融温度が低下し、熱間加工性が劣化するので、本発明合
金にあってはB5ZrおよびMgをそれぞれ0゜021
以下、0.296以下、0.05%以下に限定する。
B5Zr and Mg are both effective elements for strengthening austenite grain boundaries and increasing high-temperature ductility.In particular, the present alloy containing Nb as a gamma prime-forming element has higher high-temperature strength than an alloy that does not contain Nb. is high, but the ductility is low, so it is at least necessary to contain a certain amount of at least one or two or more of these elements. However, if these elements are contained in excessively large amounts, the initial melting temperature will be lowered and the hot workability will be deteriorated.
Hereinafter, it is limited to 0.296 or less and 0.05% or less.

次に実施例について述べる。第1表に本発明合金の特性
を実験合金および従来合金と比較するために用いた試料
の化学組成を示す。これらの試料はいずれも鍛造または
圧延棒材である。
Next, examples will be described. Table 1 shows the chemical compositions of samples used to compare the properties of the alloy of the present invention with experimental alloys and conventional alloys. All of these samples are forged or rolled bars.

第1表で随1および随2は本発明合金、N[L3〜Nα
11は実験合金、Nα12〜N[L14はそれぞれイン
コネル751、ニモニック80Aおよび2l−4Nに相
当する従来合金である。第1表のN11〜Nα13の合
金には1050℃X15m1n油冷+750℃X4h空
冷の熱処理を施し、またN[L14には1150℃X 
30m1n水冷+800℃X4h空冷の熱処理を施して
各種試験に供した。
In Table 1, Nos. 1 and 2 are alloys of the present invention, N[L3~Nα
11 is an experimental alloy, Nα12 to N[L14 are conventional alloys corresponding to Inconel 751, Nimonic 80A and 2l-4N, respectively. Alloys N11 to Nα13 in Table 1 were heat treated at 1050°C x 15m1n oil cooling + 750°C x 4h air cooling, and N[L14 was heated at 1150°C
It was subjected to heat treatment of 30ml water cooling + 800°C x 4h air cooling and subjected to various tests.

第2表に800℃および900℃の0.2%耐力、80
0℃の100時間クリープ破断強度、920℃の溶融p
boおよび溶融(60チPbO+ 40チPb5O+)
中での腐食減量を示す。
Table 2 shows the 0.2% proof stress at 800℃ and 900℃, 80
100 hour creep rupture strength at 0°C, melt p at 920°C
bo and melt (60chi PbO+ 40chi Pb5O+)
It shows the corrosion weight loss inside.

第2表から分かるように、N[L5を除く実験合金はす
べてPbO中の腐食減量が著しく大きいが、これはこれ
らの実験合金がいずれもNi量が52チ以下と低いため
である。実験合金のうちN1量が54゜6チのN15は
PbO腐食減量に関する限シ良好であるが、800℃の
耐力、クリープ破断強度および60%PbO+ 40 
% PbSO4に対する腐食減量の点で本発明合金のN
[L 1あるいはN112に及ばない。このことは本発
明合金における隅の有効性を実証しているものである。
As can be seen from Table 2, all of the experimental alloys except N[L5 have a significantly large corrosion loss in PbO, and this is because these experimental alloys all have a low Ni content of 52 or less. Among the experimental alloys, N15 with an N1 content of 54°6 was good in terms of PbO corrosion loss, but it had poor yield strength at 800°C, creep rupture strength, and 60% PbO+40
% PbThe N of the present alloy in terms of corrosion loss against SO4
[Not as good as L 1 or N112. This demonstrates the effectiveness of the corners in the alloy of the present invention.

(実験合金N(L 5は隅を含有していない。) 本発明合金(NllLl、Nl12)はインコネル75
1(N[L12)と比べて、耐力やクリープ破断強度は
同等であり、PbOに対する耐食性はやや劣るものの実
用上問題のないレベルである。一方60 % PbO+
40%PbSO4に対する耐食性は優れていることから
、耐食性のバランスはむしろやや優れていると言えよう
。なお従来合金のうちニモニック80A(N(L13)
は価格も高いが、高温の耐力が低く、また2l−4N鋼
は全般に高温強度が不足し、PbOに対する耐食性も十
分でないことが分かる。
(Experimental alloy N (L5 does not contain corners) Invention alloys (NlllLl, Nl12) are Inconel 75
1(N[L12), the yield strength and creep rupture strength are the same, and although the corrosion resistance against PbO is slightly inferior, it is at a level that poses no problem in practical use. On the other hand, 60% PbO+
Since the corrosion resistance against 40% PbSO4 is excellent, it can be said that the balance of corrosion resistance is rather excellent. Of the conventional alloys, Nimonic 80A (N(L13)
It can be seen that although the price is high, the yield strength at high temperatures is low, and 2l-4N steel generally lacks high temperature strength and does not have sufficient corrosion resistance against PbO.

以上述べたことから、本発明合金は従来合金のインコネ
ル751とほぼ同等の排気弁用合金としての特性を持つ
ことが明らかであるが、インコネル751(Ni量70
チ以上)よシ少なくとも10%以上Ni量が低い分だけ
価格が安価であるから、従来よシも低価格の自動車用エ
ンジンの排気弁用材料を提供することができて工業的効
果が大きいものである。
From the above, it is clear that the alloy of the present invention has properties as an alloy for exhaust valves that are almost the same as the conventional alloy Inconel 751, but Inconel 751 (Ni content 70
Since the price is low due to the low Ni content of at least 10%, it is possible to provide a material for exhaust valves of automobile engines that is cheaper than conventional materials, and has great industrial effects. It is.

代理人 弁理士 本 間 崇 手続補正書(自発) 昭和58年12月22日 特許庁長官 若杉和夫殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第178182号 2、発明の名称 排気弁用Ni基合金 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内二丁目1番2号名 称 
(508) 日立金属株式会社代表者河 野 典 夫(
ばか1名) 4、代理人 説明の欄 6、補正の内容 別紙の通り。
Agent: Patent Attorney: Takashi Honma Procedural amendment (spontaneous) December 22, 1980 Commissioner of the Japan Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Indication of the case 1981 Patent Application No. 178182 2, Name of the invention Ni-based alloy for exhaust valves 3. Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant address 2-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Name
(508) Norio Kono, Representative of Hitachi Metals, Ltd. (
1 idiot) 4. Column 6 for explanation of agent, contents of amendment as shown in the attached sheet.

補正の内容 1、明細書第1頁の特許請求の範囲を下記のとおり補正
する 記 重量比でC061%以下、Si 0.5%、Mn1.0
%、凡ユ 52−63%、Cr18−25%、A10.
5〜2.0%、Ti 1.5〜3.5%、Nb013〜
1.5%を含み、さらに0.02%以下のB、0.2%
以下のZr、0.05%以下のMgのうちの1種または
2種以」二を含有し、残部が不純物を除外本質的にFe
 よりなることを特徴とする排気弁用Ni基合金。
Amendment content 1: The claims on page 1 of the specification are amended as follows: C061% or less, Si 0.5%, Mn 1.0
%, average 52-63%, Cr18-25%, A10.
5-2.0%, Ti 1.5-3.5%, Nb013-
Contains 1.5% and further 0.02% or less B, 0.2%
Contains one or more of the following Zr, 0.05% or less Mg, and the remainder is essentially Fe excluding impurities.
A Ni-based alloy for exhaust valves, characterized by comprising:

2、同第2頁第16行の「Ni52〜60%」をJNi
52〜63%」 と補正する。
2. “Ni52-60%” on page 2, line 16
52-63%”.

3、同第4頁第7行の「60%」を「63%」と補正す
る。
3. Correct "60%" on page 4, line 7 to "63%".

4、同第7頁第1表を次頁第1表のとおり補正する。4. Amend Table 1 on page 7 as shown in Table 1 on the next page.

5、同第8頁第1行〜第2行rNo、1およびNo。5, page 8, lines 1 to 2 rNo, 1 and No.

2は本発明合金、No、3 〜No、11は実験合金、
No、12−No、14 J を1No、1−No。
2 is the invention alloy, No. 3 to No. 11 is the experimental alloy,
No, 12-No, 14 J, 1-No.

4は本発明合金、No、5〜 No、13は実験合金=
 No、 14−No、16 Jと補正する。
4 is the invention alloy, No. 5 to No. 13 is the experimental alloy =
Correct as No, 14-No, 16 J.

6、同第8頁第4行の[No、 1−No、 13J 
を1No、 1−No、 15 Jと補正する。
6, page 8, line 4 [No, 1-No, 13J
Correct as 1No, 1-No, 15J.

7、同第8頁第6行のrNo、14Jを「No、16J
と補正する。
7. Change rNo. 14J on page 8, line 6 to “No, 16J.
and correct it.

8、同第9頁第2表を次頁第2表のとおり補正する。8. Table 2 on page 9 of the same page is amended as shown in table 2 on the next page.

9、同第10頁第1行の[No、5Jを[No、7Jと
補正する。
9. Correct [No, 5J in the first line of page 10 to [No, 7J].

10、同第10頁第5行の[No、5Jを「No、7J
と補正する。
10, page 10, line 5, change [No, 5J to “No, 7J
and correct it.

11、同第10頁第7行〜第8行の「本発明合金のNo
、1あるいはNo、2に及ばない。」 を[本発明合金
に及ばない。]と補正する。
11, page 10, lines 7 to 8, “No. of the alloy of the present invention”
, 1 or No, 2. ” is not as good as the alloy of the present invention. ] and correct it.

12、同第10頁第10行の1No、5Jを「No、7
Jと補正する。
12, page 10, line 10, 1No, 5J as “No, 7
Correct it with J.

’Qニ ー13.同第10頁第12行のr(No、 1 、No
、 2 )Jを削除する。
'Q knee 13. r (No, 1, No
, 2) Delete J.

14、同第10頁第13行のI’(No、12 )Jを
「(No、14)Jと補正する。
14, I'(No, 12)J on page 10, line 13 is corrected to ``(No, 14)J.

15、同第11頁第5行〜第6行の「10%以上Ni量
が〜」を17%以上通常約15%Ni量がλ」と補正す
る。
15, "The amount of Ni is 10% or more" in lines 5 and 6 of page 11 is corrected to "The amount of Ni is 17% or more, usually about 15%".

以 上 °−4ニthat's all °−4d

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 重量比でC概0.1 %以下、St O,5%以下、M
n 1.0チ以下、Ni52〜60%、Cr 18〜2
5 % 、AA O,5〜2.0 % 、Ti 1.5
〜3.5%、Nb O,3〜1.5%を含み、さらに0
.02%以下のB、0.2%以下のZr、 0.05%
特徴とする排気弁用N1基合金。
Weight ratio: C approximately 0.1% or less, St O, 5% or less, M
n 1.0 or less, Ni 52-60%, Cr 18-2
5%, AA O, 5-2.0%, Ti 1.5
~3.5%, NbO, 3-1.5%, and further 0
.. 02% or less B, 0.2% or less Zr, 0.05%
Characteristic N1-based alloy for exhaust valves.
JP17818283A 1983-09-28 1983-09-28 Ni alloy for exhaust valve Pending JPS6070155A (en)

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