JPS606939B2 - ビシクロアルカン誘導体の製法 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式1:
〔式中nは1又は2の数を表わし〜R,は低級ァルキル
基を表わし、Xは遊離又はケタール化されたカルボニル
基或いは遊離又はェステル基又はエーテル基中の炭素原
子数が1〜10であるェステル化ないしエーテル化され
たヒドロキシメチレン基を表わし〜R2はアルキル基〜
アリール基又はアラルキル基を表わす〕のビシクロアル
カン誘導体の製法に関し「 これは一般式ロ〔式中n,
X,R,及びR2は前記のものを表わす〕の化合物をパ
ラジウム/カーボン触媒及びそれぞれ炭素原子数1〜6
の低級アルコール又は低級ケトンの存在で水素を用いて
水素添加して一般式1の化合物にすることを特徴とする
。
基を表わし、Xは遊離又はケタール化されたカルボニル
基或いは遊離又はェステル基又はエーテル基中の炭素原
子数が1〜10であるェステル化ないしエーテル化され
たヒドロキシメチレン基を表わし〜R2はアルキル基〜
アリール基又はアラルキル基を表わす〕のビシクロアル
カン誘導体の製法に関し「 これは一般式ロ〔式中n,
X,R,及びR2は前記のものを表わす〕の化合物をパ
ラジウム/カーボン触媒及びそれぞれ炭素原子数1〜6
の低級アルコール又は低級ケトンの存在で水素を用いて
水素添加して一般式1の化合物にすることを特徴とする
。
本発明はその他に従来未知であった一般式1の化合物に
関する。
関する。
低級アルキル茎虫,とは有利には炭素原子数1〜4のア
ルキル基であるべきであり「低級アルキル基としては例
えば次のものが挙げられる:メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ィソプロピル基、ブチル基及びtープチル基。
ルキル基であるべきであり「低級アルキル基としては例
えば次のものが挙げられる:メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ィソプロピル基、ブチル基及びtープチル基。
特に有利なアルキル基R,はメチル基及びエチル基であ
る。アルキル基R2は有利には炭素原子数1〜12のア
ルキル基であるべきである。
る。アルキル基R2は有利には炭素原子数1〜12のア
ルキル基であるべきである。
アリール基R2は有利には、場合によりメチル−、メト
キシ−、塩素−、臭素−、又はニトロ基により置換され
ているフェニル−又はナフチル基であるべきである。ア
ルキル−、アリールー又はアラルキル基R2としては例
えば次のものが挙げられる:メチル−、エチル一、プロ
ピルー、イソブロピル−、ブチルー、アミル−「イソア
ミル−、ヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、フェニ
ル−、o−、m−及びp−メチルフェニル−又はQ−又
はB−ナフチル基。基Xは遊離又はケタール化されたカ
ルボニル基又は遊離又はェステル化されたないいまエー
テル化されたヒド。
キシ−、塩素−、臭素−、又はニトロ基により置換され
ているフェニル−又はナフチル基であるべきである。ア
ルキル−、アリールー又はアラルキル基R2としては例
えば次のものが挙げられる:メチル−、エチル一、プロ
ピルー、イソブロピル−、ブチルー、アミル−「イソア
ミル−、ヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、フェニ
ル−、o−、m−及びp−メチルフェニル−又はQ−又
はB−ナフチル基。基Xは遊離又はケタール化されたカ
ルボニル基又は遊離又はェステル化されたないいまエー
テル化されたヒド。
キシメチレン基を表わしてよい。好適なケタール化され
たカルボニル基Xとしては次のものが挙げられる:1,
2−エチレンジオキシーメチレン基し193ープロピレ
ンジオキシメチレン基、2,3ーブチレンジオキシメチ
レン基〜2′?2′−ジメチルー1′,3−プロピレン
ジオキシーメチル基t2,4−ベンチレンジオキシ−メ
チル基又は1, 2−フェニレンジオキシーメチレン基
。ェステル化されたヒドロキシメチレン基Xとしては有
利には、ェステル基が炭素原子1〜IM固を有するよう
な基を使用することができる。好適なェステル基として
は例えば次のものが挙げられる;アセトキシー「プロピ
オニルオキシ−、ブチリルオキシー、トリメチルアセト
キシ−、ベンタノイルオキシー、ヘキサノイルオキシ−
、ヘプタノイルオキシ−、オクタノイルオキシ−「ベン
ゾイルオキシー又はペンジルオキシカルボニルオキシ基
。好適なエーテル化されたヒドロキシメチレン基Xは有
利にはアルコキシ基又はアラルコシ基に炭素原子1〜1
の固を有する、アルコキシメチレン基又はアラルコキシ
メチレン基である。好適なアルコキシ−又はァラルコキ
シ基としては例えば次のものが挙げられる:メトキシ−
、ェトキシー、プロピルオキシ−「ブチルオキシ−、t
−ブチルオキシ−、イソプロピルオキシ−又はペンジル
オキシ基。本発明による方法を用いて製造することので
きる、一般式1の化合物は特にステロイドの総合合成に
好適である重要な中間生成物である一般式lb:〔式中
、n,×及びR,は前記のものを表わし、R3は水素原
子又は炭素原子数1〜4の低級アルキル基を表わし、R
4は飽和又は不飽和であり、及び/又は低級アルキレン
ジオール又は1,2ージフエノールでケタール化された
カルボニル基により中断されており、及び/又は遊離又
はェステル化されたカルボキシル基により及び/又は塩
素又は臭素により置換された、炭素原子数1〜8のアシ
ル基を表わし、かつZはそれぞれアルキル部分が炭素原
子数1〜4である低級アルコキシカルボニル基、低級ア
シル基、低級アルキルスルフィニル基又は低級アルキル
スルホニル基を表わす〕の化合物の製造に使用される。
たカルボニル基Xとしては次のものが挙げられる:1,
2−エチレンジオキシーメチレン基し193ープロピレ
ンジオキシメチレン基、2,3ーブチレンジオキシメチ
レン基〜2′?2′−ジメチルー1′,3−プロピレン
ジオキシーメチル基t2,4−ベンチレンジオキシ−メ
チル基又は1, 2−フェニレンジオキシーメチレン基
。ェステル化されたヒドロキシメチレン基Xとしては有
利には、ェステル基が炭素原子1〜IM固を有するよう
な基を使用することができる。好適なェステル基として
は例えば次のものが挙げられる;アセトキシー「プロピ
オニルオキシ−、ブチリルオキシー、トリメチルアセト
キシ−、ベンタノイルオキシー、ヘキサノイルオキシ−
、ヘプタノイルオキシ−、オクタノイルオキシ−「ベン
ゾイルオキシー又はペンジルオキシカルボニルオキシ基
。好適なエーテル化されたヒドロキシメチレン基Xは有
利にはアルコキシ基又はアラルコシ基に炭素原子1〜1
の固を有する、アルコキシメチレン基又はアラルコキシ
メチレン基である。好適なアルコキシ−又はァラルコキ
シ基としては例えば次のものが挙げられる:メトキシ−
、ェトキシー、プロピルオキシ−「ブチルオキシ−、t
−ブチルオキシ−、イソプロピルオキシ−又はペンジル
オキシ基。本発明による方法を用いて製造することので
きる、一般式1の化合物は特にステロイドの総合合成に
好適である重要な中間生成物である一般式lb:〔式中
、n,×及びR,は前記のものを表わし、R3は水素原
子又は炭素原子数1〜4の低級アルキル基を表わし、R
4は飽和又は不飽和であり、及び/又は低級アルキレン
ジオール又は1,2ージフエノールでケタール化された
カルボニル基により中断されており、及び/又は遊離又
はェステル化されたカルボキシル基により及び/又は塩
素又は臭素により置換された、炭素原子数1〜8のアシ
ル基を表わし、かつZはそれぞれアルキル部分が炭素原
子数1〜4である低級アルコキシカルボニル基、低級ア
シル基、低級アルキルスルフィニル基又は低級アルキル
スルホニル基を表わす〕の化合物の製造に使用される。
従って、本願発明の化合物もステロイド合成に好適であ
る重要な中間生成物である(ベルギー特許第73971
8号明細書及び西ドイツ国特許出願公開第222170
4号公報)。反応工程1には本発明により得られた化合
物(1)をステロイド最終生成物にする工程を記載した
〔ホフマン・フ・ロッシュ社、西ドイツ国特許出願公開
第1950012号公報(特公昭56一36177号、
ベルギー特許第739718号明細書に相応)〕。
る重要な中間生成物である(ベルギー特許第73971
8号明細書及び西ドイツ国特許出願公開第222170
4号公報)。反応工程1には本発明により得られた化合
物(1)をステロイド最終生成物にする工程を記載した
〔ホフマン・フ・ロッシュ社、西ドイツ国特許出願公開
第1950012号公報(特公昭56一36177号、
ベルギー特許第739718号明細書に相応)〕。
反応工程2はこの工程を19−ノルアンドロステンジオ
ン(le)の製造例につき明らかにしており、ここでR
,=CH3、R2=フエニル、n=1、X=ten−ブ
チルエーテル、Zi一COOC2日5、R3=日、であ
る。
ン(le)の製造例につき明らかにしており、ここでR
,=CH3、R2=フエニル、n=1、X=ten−ブ
チルエーテル、Zi一COOC2日5、R3=日、であ
る。
例えば本発明により製造した一般式1の化合物(例lb
)を3ーオキシー7,7−エチレンジオキシオクタン酸
エチルェステルのアニオンと反応させてlbとし、引き
続きlbをアルドール縮合すると三環系lcが得られる
(例lc参考例)。
)を3ーオキシー7,7−エチレンジオキシオクタン酸
エチルェステルのアニオンと反応させてlbとし、引き
続きlbをアルドール縮合すると三環系lcが得られる
(例lc参考例)。
この化合物を水素化し飽和化合物ldとする。ldの酸
性処理により1工程でエーテル脱離、ケタール脱離及び
アルドール縮合が生じる。ここで得られた化合物をクロ
ム酸酸化すると一般式lcの化合物(19ーノルーアン
ドロスト−4−ェンー3,17−ジオン)が得られる。
この化合物はノルェチステロン及び酢酸ノルェチステロ
ンを製造するための重要な中間体である。反応工程1 反応工程2 1.エーテル脱離 2.ケタール脱離 3.アルドール縮合 4.酸化 (西ドイ、ソ国特許公開 第1950012号公報) 本発明による方法の反応工程は、一般式ロの化合物のパ
ラジウム/カーボン触媒及び低級アルコール又は低級ケ
トンの存在で水素添加して一般式1の化合物にするよう
にして実施される。
性処理により1工程でエーテル脱離、ケタール脱離及び
アルドール縮合が生じる。ここで得られた化合物をクロ
ム酸酸化すると一般式lcの化合物(19ーノルーアン
ドロスト−4−ェンー3,17−ジオン)が得られる。
この化合物はノルェチステロン及び酢酸ノルェチステロ
ンを製造するための重要な中間体である。反応工程1 反応工程2 1.エーテル脱離 2.ケタール脱離 3.アルドール縮合 4.酸化 (西ドイ、ソ国特許公開 第1950012号公報) 本発明による方法の反応工程は、一般式ロの化合物のパ
ラジウム/カーボン触媒及び低級アルコール又は低級ケ
トンの存在で水素添加して一般式1の化合物にするよう
にして実施される。
該反応工程用に低級アルコール又は低級ケトンとしては
、有利には炭素原子6個までを有するアルコール又はケ
トンを使用する。
、有利には炭素原子6個までを有するアルコール又はケ
トンを使用する。
低級アルコール又は低級ケトンとしては例えば次のもの
が挙げられる:メタノール、エタノール、プロパノール
、イソプロパノール、ブタノール、sープタノール、t
−ブタノール、アミルアルコール又はイソアミルアルコ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、ジェチルケトン
又はメチルイソブチルケトン。アルコール又はケトンは
溶剤として役立つ。水素添加は常用のパラジウム/カー
ボン触媒を使用して行なわれる。水素添加生成物の良好
な収率を護得するためには、反応混合物に付加的になお
少量の鉱酸、例えば塩酸、硫酸、燐酸又は過塩素酸を添
加することが有利である。
が挙げられる:メタノール、エタノール、プロパノール
、イソプロパノール、ブタノール、sープタノール、t
−ブタノール、アミルアルコール又はイソアミルアルコ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、ジェチルケトン
又はメチルイソブチルケトン。アルコール又はケトンは
溶剤として役立つ。水素添加は常用のパラジウム/カー
ボン触媒を使用して行なわれる。水素添加生成物の良好
な収率を護得するためには、反応混合物に付加的になお
少量の鉱酸、例えば塩酸、硫酸、燐酸又は過塩素酸を添
加することが有利である。
有利には反応混合物に錫酸0.01〜5.0%を添加す
る。水素添加は有利には反応温度000〜80q0かつ
水素圧latm〜100瓜tmで実施される。
る。水素添加は有利には反応温度000〜80q0かつ
水素圧latm〜100瓜tmで実施される。
一般式0の化合物の水素添加が本発明による方法の特別
な条件下に実際に完全にかつ立体特異的に進行しかつ化
合物のスルホン基が該条件下では攻撃されないというこ
とは、当業者にとって意想外である。原則として、一般
式ロの化合物の水素添加を本発明による以外のその他の
条件下で実施することができるが、その場合には水素添
加はもはや完全に又は十分に立体特異的に所望の方法へ
進行せずかついまし‘打ヒ合物のスルホン基は脱離され
る。
な条件下に実際に完全にかつ立体特異的に進行しかつ化
合物のスルホン基が該条件下では攻撃されないというこ
とは、当業者にとって意想外である。原則として、一般
式ロの化合物の水素添加を本発明による以外のその他の
条件下で実施することができるが、その場合には水素添
加はもはや完全に又は十分に立体特異的に所望の方法へ
進行せずかついまし‘打ヒ合物のスルホン基は脱離され
る。
従って、触媒としてパラジウムノカーボンの代りにパラ
ジウム/炭酸カルシウム−又はパラジウム/硫酸バリウ
ム触媒を用いる場合又は溶剤として低級アルコール又は
ケトンではなく、例えば酢酸エチルヱステル、シクロヘ
キサン、ジメトキシェタン、クロロホルム又はアセトニ
トリルを使用する場合には、水素添加は不完全に行なわ
れる。溶剤として酢酸を用いる場合には、著しい含量で
異性体の化合物が得られかつ溶剤としてジメチルホルム
アミド又はテトラヒドロフランを使用する場合には、ス
ルホニル基が水素添加の際に部分的に脱離される。本発
明による方法に必要な一般式ロの出発化合物は例えば、
一般式V:〔式中n,×及びR,は前記のものを表わす
〕の化合物をトリェタノールアミン中で相応するヒドロ
キシメチレンスルホンと反応させるか又はトリェタノー
ルアミン中でバラホルムアミド及び相応するメルカプタ
ンと縮合させかつ最初に生じるチオェーテルを酸化して
スルホンにすることによって製造することができる(西
ドイツ特許出願公開第2221704号公報)。
ジウム/炭酸カルシウム−又はパラジウム/硫酸バリウ
ム触媒を用いる場合又は溶剤として低級アルコール又は
ケトンではなく、例えば酢酸エチルヱステル、シクロヘ
キサン、ジメトキシェタン、クロロホルム又はアセトニ
トリルを使用する場合には、水素添加は不完全に行なわ
れる。溶剤として酢酸を用いる場合には、著しい含量で
異性体の化合物が得られかつ溶剤としてジメチルホルム
アミド又はテトラヒドロフランを使用する場合には、ス
ルホニル基が水素添加の際に部分的に脱離される。本発
明による方法に必要な一般式ロの出発化合物は例えば、
一般式V:〔式中n,×及びR,は前記のものを表わす
〕の化合物をトリェタノールアミン中で相応するヒドロ
キシメチレンスルホンと反応させるか又はトリェタノー
ルアミン中でバラホルムアミド及び相応するメルカプタ
ンと縮合させかつ最初に生じるチオェーテルを酸化して
スルホンにすることによって製造することができる(西
ドイツ特許出願公開第2221704号公報)。
次に本発明を実施例につき詳説する。
例1
{a}(参考例) 18一t−ブチルオキシー7a8ー
メチル−5,6,7,7aーテトラヒドロインダンー5
−オン0.56gにフエニルーヒドロキシメチルスルホ
ン0.4繋及びトリェタノールアミン2の‘を加えかつ
窒素雰囲気中で縄梓下に1斑時間10ぴ0に加熱する。
メチル−5,6,7,7aーテトラヒドロインダンー5
−オン0.56gにフエニルーヒドロキシメチルスルホ
ン0.4繋及びトリェタノールアミン2の‘を加えかつ
窒素雰囲気中で縄梓下に1斑時間10ぴ0に加熱する。
次いで混合物を冷却し、エーテルと水との間に分配し、
分離したエーテル相を乾燥させかつ真空中で濃縮する。
残澄を珪酸ゲルでクロマトグラフィーにかけ、エーテル
から再結晶させると、融点1$〜134℃の18−t−
ブチルオキシー7a8−メチル一4−(フエニルスルホ
ニルーメチル)一5,6,7,7a‐テトラヒドロイン
ダン−5−オン0.2笹が得られる。〔Q〕色o=十5
60(クロロホルム;c=1%)‘b’(実施例) 1
8一tーブチルオキシー7a6ーメチルー4一(フエニ
ルスルホニルーメチル)−5,6,7,7a−テトラヒ
ドロインダン−5−オン1.雌にエタノール50の‘、
INの塩酸5の及びパラジウム/獣炭(10%)100
の9を加えかつ20午0かつ常圧で水素添加する。
分離したエーテル相を乾燥させかつ真空中で濃縮する。
残澄を珪酸ゲルでクロマトグラフィーにかけ、エーテル
から再結晶させると、融点1$〜134℃の18−t−
ブチルオキシー7a8−メチル一4−(フエニルスルホ
ニルーメチル)一5,6,7,7a‐テトラヒドロイン
ダン−5−オン0.2笹が得られる。〔Q〕色o=十5
60(クロロホルム;c=1%)‘b’(実施例) 1
8一tーブチルオキシー7a6ーメチルー4一(フエニ
ルスルホニルーメチル)−5,6,7,7a−テトラヒ
ドロインダン−5−オン1.雌にエタノール50の‘、
INの塩酸5の及びパラジウム/獣炭(10%)100
の9を加えかつ20午0かつ常圧で水素添加する。
反応完結後、触媒を猿別し、溶液を真空中で濃縮し、残
澄をクロロホルムと炭酸水素ナトリウム水溶液との間に
分配し、分離したクロロホルム相を真空中で濃縮し、残
澄をジィソプロピルェーテルノヘキサンから再結晶させ
ると、融点104〜10が○のIB−tーブチルオキシ
−7a8−メチル−4一(フエニルスルホニルーメチル
)ーベルヒドロインダン‐5ーオン0.7舵が得られる
。
澄をクロロホルムと炭酸水素ナトリウム水溶液との間に
分配し、分離したクロロホルム相を真空中で濃縮し、残
澄をジィソプロピルェーテルノヘキサンから再結晶させ
ると、融点104〜10が○のIB−tーブチルオキシ
−7a8−メチル−4一(フエニルスルホニルーメチル
)ーベルヒドロインダン‐5ーオン0.7舵が得られる
。
〔Q〕名0=十39o(クロロホルム;C=1%)。{
cー(参考例)IB−tーブチルオキシ−7a8−メチ
ル−4一(フエニルスルホニルーメチル)ーベルヒドロ
インダン一5ーオン380の9に3−オキソー7,7−
(エチレンジオキシ)ーオクタン酸−エチルェステル0
.4の‘、水素化ナトリウム(油性分散液として、80
%)100の9及び無水ペンタン70の‘を添加しかつ
30分間還流下に加熱する。次いで反応混合物に氷を加
え、酢酸で酸性にし、クロロホルムで抽出し、クロロホ
ルム相を真空中で濃縮すると、18一tーブチルオキシ
−7a8ーメチルー4一(2′ーエトキシカルボニル−
3−オキソ−7,7′−エチレンジオキシオクチル)ー
ベルヒドロインダン−5−オン490の夕が粗生成物と
して得られる。
cー(参考例)IB−tーブチルオキシ−7a8−メチ
ル−4一(フエニルスルホニルーメチル)ーベルヒドロ
インダン一5ーオン380の9に3−オキソー7,7−
(エチレンジオキシ)ーオクタン酸−エチルェステル0
.4の‘、水素化ナトリウム(油性分散液として、80
%)100の9及び無水ペンタン70の‘を添加しかつ
30分間還流下に加熱する。次いで反応混合物に氷を加
え、酢酸で酸性にし、クロロホルムで抽出し、クロロホ
ルム相を真空中で濃縮すると、18一tーブチルオキシ
−7a8ーメチルー4一(2′ーエトキシカルボニル−
3−オキソ−7,7′−エチレンジオキシオクチル)ー
ベルヒドロインダン−5−オン490の夕が粗生成物と
して得られる。
IR(膜):5.75〃,5.8ム,6.1仏。こうし
て得た粗生成物に引続き精製せずに20%の水酸化ナト
リウム水溶液4の【及びメタノール20叫を加えかつ3
び分間室温で放置する。
て得た粗生成物に引続き精製せずに20%の水酸化ナト
リウム水溶液4の【及びメタノール20叫を加えかつ3
び分間室温で放置する。
次いで反応混合物を十分に濃縮し、残溝を酢酸で酸性に
し、食塩で飽和させかつ混合物を酢酸ヱステルで抽出す
る。酢酸ェステル相を乾燥させ、濃縮すると、8−カル
ボキシ−38−tーブチルオキシ−*3−メチル−6−
(3,3−エチレンジオキシブチル)−7ーオキソー2
,3,粉,4,5,7,8,9,鱗8,鮒Qーデカヒド
ローベンズ〔e〕一〔IH〕ーインデンが粗生成物とし
て得られる。IR:3.0仏,6.0仏該粗生成物を引
続き精製せずにベンゼン25の‘に溶かしかつ1時間還
流下に加熱する。次いで溶液を濃縮し、残檀を珪酸ゲル
カラムを用いるクロマトグラフィーにより精製すると、
融点60〜66q○の38一tーブチルオキシ−$8ー
メチルー6一(3′,3′ーヱチレンジオキシブチル)
一7ーオキソー2,3,$,4,5,7,8,9,鱗3
,功Q−デカヒドローベンズ〔e〕−〔IH〕ーィンデ
ン320の9が得られる。色0=14o(クロロホルム
;c=1%)例2 ‘a}(参考例) 例laに記載した条件下で、18−
ペンゾイルオキシ−7a8−メチル−5,6,7,7a
−テトラヒドロインダンー5ーオン0.6鍵をフェニル
ーヒドロキシメチルスルホンと反応させかつ後処理する
と、融点159〜161℃の18ーベンゾイルオキシー
7aB−メチル−4一(フエニルスルホニルーメチル)
一5,6,7,7a−テトラヒドロインダンー5−オン
0.53gが得られる。
し、食塩で飽和させかつ混合物を酢酸ヱステルで抽出す
る。酢酸ェステル相を乾燥させ、濃縮すると、8−カル
ボキシ−38−tーブチルオキシ−*3−メチル−6−
(3,3−エチレンジオキシブチル)−7ーオキソー2
,3,粉,4,5,7,8,9,鱗8,鮒Qーデカヒド
ローベンズ〔e〕一〔IH〕ーインデンが粗生成物とし
て得られる。IR:3.0仏,6.0仏該粗生成物を引
続き精製せずにベンゼン25の‘に溶かしかつ1時間還
流下に加熱する。次いで溶液を濃縮し、残檀を珪酸ゲル
カラムを用いるクロマトグラフィーにより精製すると、
融点60〜66q○の38一tーブチルオキシ−$8ー
メチルー6一(3′,3′ーヱチレンジオキシブチル)
一7ーオキソー2,3,$,4,5,7,8,9,鱗3
,功Q−デカヒドローベンズ〔e〕−〔IH〕ーィンデ
ン320の9が得られる。色0=14o(クロロホルム
;c=1%)例2 ‘a}(参考例) 例laに記載した条件下で、18−
ペンゾイルオキシ−7a8−メチル−5,6,7,7a
−テトラヒドロインダンー5ーオン0.6鍵をフェニル
ーヒドロキシメチルスルホンと反応させかつ後処理する
と、融点159〜161℃の18ーベンゾイルオキシー
7aB−メチル−4一(フエニルスルホニルーメチル)
一5,6,7,7a−テトラヒドロインダンー5−オン
0.53gが得られる。
{b}(実施例) 例lbに記載した条件下で18−ペ
ンゾイルオキシ−7aBーメチルー5,6,7,7a‐
テトラヒドロインダンー5ーオン1.0gを水素添加し
かつ後処理する。
ンゾイルオキシ−7aBーメチルー5,6,7,7a‐
テトラヒドロインダンー5ーオン1.0gを水素添加し
かつ後処理する。
融点167〜16が○のIBーベンゾイルオキシー7a
8−メチル一4M(フエニルスルホニルーメチル)ーベ
ルヒドロィンダン−5−オン530雌が得られる。容=
十6〆(クロロホルム;c:1%){c)(参考例)
18ーベンゾィルオキシ−7a8ーメチル−4−(フエ
ニルスルホニルーメチル)ーベルヒドロインダン一5ー
オン筋0秘に3ーオキソ−7,7ーエチレンジオキシー
オクタン酸−エチルェステル0.4の‘、水素化ナトリ
ウム100の9(80%の油性分散液)、ベンタン60
舷及びベンゼン25の上を加えかつ3雌ご間還流下に加
熱する。
8−メチル一4M(フエニルスルホニルーメチル)ーベ
ルヒドロィンダン−5−オン530雌が得られる。容=
十6〆(クロロホルム;c:1%){c)(参考例)
18ーベンゾィルオキシ−7a8ーメチル−4−(フエ
ニルスルホニルーメチル)ーベルヒドロインダン一5ー
オン筋0秘に3ーオキソ−7,7ーエチレンジオキシー
オクタン酸−エチルェステル0.4の‘、水素化ナトリ
ウム100の9(80%の油性分散液)、ベンタン60
舷及びベンゼン25の上を加えかつ3雌ご間還流下に加
熱する。
反応混合物を例lcに記載したようにして後処理すると
、18ーベンジルオキシ−7a3−メチル−4−(2′
ーエトキシカルボニル−3′−オキソーブ,プーエチレ
ンジオキシーオクチル)−ベルヒドロィンダン−5ーオ
ンが粗生成物として得られる。IR:5.75仏,5.
8山こうして得た粗生成物に20%の水酸化ナトリウム
溶液4肌及びメタノール20の‘を加えかつ2時間室温
で放置する。次いで反応混合物を後処理しかつ得られた
粗生成物を例lcに記載したようにして脱カルポキシル
化すると、38ーヒドロキシー$8ーメチルー6一(3
,3′ーエチレンジオキシブチル)一7ーオキソー2,
3,粉,4,5,7,8,9,鱗8,功Q−デカヒドロ
ーベンズ〔e〕一〔IH〕ーインデン365秘が油状物
として得られる。ご汲9=13700。IR:2.9山
及び6.0仏に帯。例3 ‘a’(参考例) 18ーヒドロキシー7aB−メチル
−5,6,7,7a一テトラヒドロインダン−5ーオン
0.8総、パラホルムァルデヒド0.1鬼及びフエニル
メルカプテン0.6泌をトリエタノールアミン1.7の
‘に溶かしかつ8時間110午0に加熱する。
、18ーベンジルオキシ−7a3−メチル−4−(2′
ーエトキシカルボニル−3′−オキソーブ,プーエチレ
ンジオキシーオクチル)−ベルヒドロィンダン−5ーオ
ンが粗生成物として得られる。IR:5.75仏,5.
8山こうして得た粗生成物に20%の水酸化ナトリウム
溶液4肌及びメタノール20の‘を加えかつ2時間室温
で放置する。次いで反応混合物を後処理しかつ得られた
粗生成物を例lcに記載したようにして脱カルポキシル
化すると、38ーヒドロキシー$8ーメチルー6一(3
,3′ーエチレンジオキシブチル)一7ーオキソー2,
3,粉,4,5,7,8,9,鱗8,功Q−デカヒドロ
ーベンズ〔e〕一〔IH〕ーインデン365秘が油状物
として得られる。ご汲9=13700。IR:2.9山
及び6.0仏に帯。例3 ‘a’(参考例) 18ーヒドロキシー7aB−メチル
−5,6,7,7a一テトラヒドロインダン−5ーオン
0.8総、パラホルムァルデヒド0.1鬼及びフエニル
メルカプテン0.6泌をトリエタノールアミン1.7の
‘に溶かしかつ8時間110午0に加熱する。
次いで混合物にINの水酸化ナトリウム溶液5泌を加え
、エーテルで抽出し、エーテル相を洗浄し、乾燥させか
つ真空中で濃縮すると、18−ヒドロキシーね8−メチ
ル−4一(フエニルチオメチル)−5,6,7,7a−
テトラヒドロィンダン−5−オン1.25数ミ組生成物
として得られる。該粗生成物500泌をジメトキシェタ
ン10叫に溶かしかつジメトキシェタン5奴【中の40
%の過酢酸1.1叫の溶液を加える。
、エーテルで抽出し、エーテル相を洗浄し、乾燥させか
つ真空中で濃縮すると、18−ヒドロキシーね8−メチ
ル−4一(フエニルチオメチル)−5,6,7,7a−
テトラヒドロィンダン−5−オン1.25数ミ組生成物
として得られる。該粗生成物500泌をジメトキシェタ
ン10叫に溶かしかつジメトキシェタン5奴【中の40
%の過酢酸1.1叫の溶液を加える。
次いで反応混合物に水を添加し、クロロホルムで抽出し
、クロロホルム相を洗浄しかつ真空中で濃縮する。
、クロロホルム相を洗浄しかつ真空中で濃縮する。
残澄をエーテルから再結晶させると、融点125〜12
がoの18−ヒドロキシ−柊Bーメチルー4一(フエニ
ルスルホニルーメチル)−5,6,7,7オ−テトラヒ
ドロインダンー5−オン420の9が得られる。〔Q〕
色。=十7が(クロロホルム;c:1%){b}(実施
例) 例lbに記載したと同じ条件下で、18ーヒドo
キシー7a8ーメチル−4一(フエニルスルホニルーメ
チル)一5,6,7,7a‐テトラヒドロインダンー5
−オン1.雌を水素添加すると、18ーヒドロキシー7
a8−メチル一4−(フエニルスルホニルーメチル)ー
ベルヒドロィンダン−5−オン700側が油状物として
得られる。
がoの18−ヒドロキシ−柊Bーメチルー4一(フエニ
ルスルホニルーメチル)−5,6,7,7オ−テトラヒ
ドロインダンー5−オン420の9が得られる。〔Q〕
色。=十7が(クロロホルム;c:1%){b}(実施
例) 例lbに記載したと同じ条件下で、18ーヒドo
キシー7a8ーメチル−4一(フエニルスルホニルーメ
チル)一5,6,7,7a‐テトラヒドロインダンー5
−オン1.雌を水素添加すると、18ーヒドロキシー7
a8−メチル一4−(フエニルスルホニルーメチル)ー
ベルヒドロィンダン−5−オン700側が油状物として
得られる。
IR:2.8仏,5.8仏, 7.56山及び8.79
仏に帯。‘c)(参考例) 18ーヒドロキシ−7a8
ーメチルー4−(フヱニルスルホニルーメチル)−ベル
ヒドロインダン−5ーオン1.05gに3ーオキソー7
,7ーェチレソジオキシーオクタン酸−エチルェステル
1の‘、水素化リチウム50m9、ベンタン100私及
びベンゼン60の‘を加えかつ30分間還流下に加熱す
る。
仏に帯。‘c)(参考例) 18ーヒドロキシ−7a8
ーメチルー4−(フヱニルスルホニルーメチル)−ベル
ヒドロインダン−5ーオン1.05gに3ーオキソー7
,7ーェチレソジオキシーオクタン酸−エチルェステル
1の‘、水素化リチウム50m9、ベンタン100私及
びベンゼン60の‘を加えかつ30分間還流下に加熱す
る。
反応混合物を後処理し、閉環させかつ得られた生成物を
例lcに記載したようにして脱カルボキシル化すると、
33−ヒドロキシー$8ーメチル−6一(3′,3ーエ
チレンジオキシブチル)一7ーオキソ−2,3,$,4
,5,7,8,9,既8,功oーデカヒドローベンズ〔
e〕−〔IH〕ーィンデン917gが得られ、これは例
×により得られた生成物と同一のものであつた。
例lcに記載したようにして脱カルボキシル化すると、
33−ヒドロキシー$8ーメチル−6一(3′,3ーエ
チレンジオキシブチル)一7ーオキソ−2,3,$,4
,5,7,8,9,既8,功oーデカヒドローベンズ〔
e〕−〔IH〕ーィンデン917gが得られ、これは例
×により得られた生成物と同一のものであつた。
例4
‘a}(参考例) 18一tーブチルオキシ−7aB−
エチル−5,6,7,7aーテトラヒドロインダンー5
−オン1.1鍵を例laに記載した条件下で反応させる
と、融点128o○の18−tーブチルオキシー7aB
−エチル一4−(フエニルスルホニルーメチル)−5,
6,7,7a‐テトラヒドロィンダン−5ーオン0.5
股が得られる。
エチル−5,6,7,7aーテトラヒドロインダンー5
−オン1.1鍵を例laに記載した条件下で反応させる
と、融点128o○の18−tーブチルオキシー7aB
−エチル一4−(フエニルスルホニルーメチル)−5,
6,7,7a‐テトラヒドロィンダン−5ーオン0.5
股が得られる。
〔Q〕啓=十4〆(クロロホルム;c=1%)‘b}(
実施例) 18−tーブチルオキシー7a8−エチル−
4一(フエニルスルホニルーメチル)−5,6,7,7
a−テトラヒドロインダンー5ーオン1.0gを例lb
に記載した条件下で水素添加し、かつ融点135〜13
がoの16一t−ブチルオキシー7a8ーエチルー4一
(フエニルスルホニルーメチル)−ベルヒドロインダン
ー5−オン650雌が得られる。
実施例) 18−tーブチルオキシー7a8−エチル−
4一(フエニルスルホニルーメチル)−5,6,7,7
a−テトラヒドロインダンー5ーオン1.0gを例lb
に記載した条件下で水素添加し、かつ融点135〜13
がoの16一t−ブチルオキシー7a8ーエチルー4一
(フエニルスルホニルーメチル)−ベルヒドロインダン
ー5−オン650雌が得られる。
〔Q〕客=十39o(クロロホルム;Cニ・%)‘c)
(参考例) 18一tーブチルオキシ−7a8−エチル
−4一(フエニルスルホニルーメチル)ベルヒドロイン
ダンー5ーオン180の9を例lcに記載の条件下で反
応させると、38−tーブチルオキシー$8−エチル−
6一(3,3′ーエチレンジオキシ−ブチル)一7ーオ
キソー2,3,粉,4,5,7,8,9,鱗8,虫o−
7力ヒドロ−ペンズ〔e〕−〔IH〕ーインデン145
の9が油状物として得られる。
(参考例) 18一tーブチルオキシ−7a8−エチル
−4一(フエニルスルホニルーメチル)ベルヒドロイン
ダンー5ーオン180の9を例lcに記載の条件下で反
応させると、38−tーブチルオキシー$8−エチル−
6一(3,3′ーエチレンジオキシ−ブチル)一7ーオ
キソー2,3,粉,4,5,7,8,9,鱗8,虫o−
7力ヒドロ−ペンズ〔e〕−〔IH〕ーインデン145
の9が油状物として得られる。
・249−13500。m:6.0仏に帯。例5
【a’(参考例) 18−t−ブチルオキシー7a8−
メチル一5,6,7,7a−テトラヒドロインダンー5
ーオン1.1igに1−へキシルメルカプタン1.0の
‘、パラホルムアルデヒド0.3g及びトリェタノール
2地を加えかつ2畑時間110qoに加熱する。
メチル一5,6,7,7a−テトラヒドロインダンー5
ーオン1.1igに1−へキシルメルカプタン1.0の
‘、パラホルムアルデヒド0.3g及びトリェタノール
2地を加えかつ2畑時間110qoに加熱する。
反応混合物を例2に記載したようにして後処理して、1
8−t−ブチルオキシー7a8−メチル一4−(1−へ
キシルーチオーメチル)5,6,7,7a‐テトラヒド
ロインダンー5−オン1.1数ま油状物として得られる
。18一t−ブチルオキシ−7a3ーメチル−4一(1
′ーヘキシルーチオーメチル)−5,6,7,7a‐テ
トラヒドロインダン−5−オン0.4酸を例冴に記載し
たようにして酸化して、融点51〜54.5q0の18
−tーブチルオキシ−7a8ーメチルー4一(1′ーヘ
キシルースルホニルーメチル)一5,6,7,7a−テ
トラヒドロインダン−5ーオン0.4衣が得られる。
8−t−ブチルオキシー7a8−メチル一4−(1−へ
キシルーチオーメチル)5,6,7,7a‐テトラヒド
ロインダンー5−オン1.1数ま油状物として得られる
。18一t−ブチルオキシ−7a3ーメチル−4一(1
′ーヘキシルーチオーメチル)−5,6,7,7a‐テ
トラヒドロインダン−5−オン0.4酸を例冴に記載し
たようにして酸化して、融点51〜54.5q0の18
−tーブチルオキシ−7a8ーメチルー4一(1′ーヘ
キシルースルホニルーメチル)一5,6,7,7a−テ
トラヒドロインダン−5ーオン0.4衣が得られる。
〔Q〕奪o=十2〆(クロロホルム;c=1%)‘b}
(実施例) 例lbに記載した条件下にIB−t−ブチ
ルオキシー7a8−メチル一4−(1′ーヘキシルース
ルホニルーメチル)−5,677,7aーテトラヒドロ
インダンー5−オン1.0gを水素添加して、IP−t
−ブチルオキシ−7a3−メチル−(1′ーヘキシルー
スルホニルーメチル)−ベルヒドロインダン−5−オン
710雌が油状物として得られる。
(実施例) 例lbに記載した条件下にIB−t−ブチ
ルオキシー7a8−メチル一4−(1′ーヘキシルース
ルホニルーメチル)−5,677,7aーテトラヒドロ
インダンー5−オン1.0gを水素添加して、IP−t
−ブチルオキシ−7a3−メチル−(1′ーヘキシルー
スルホニルーメチル)−ベルヒドロインダン−5−オン
710雌が油状物として得られる。
IR:7.58ム及び8.8一に帯。‘c)(参考例)
例lcに記載した条件下に18−tーブチルオキシー
7a8ーメチル−(1′ーヘキシルースルホニルーメチ
ル)ーベルヒド。
例lcに記載した条件下に18−tーブチルオキシー
7a8ーメチル−(1′ーヘキシルースルホニルーメチ
ル)ーベルヒド。
インダン−5ーオン210の9を反応させて、38一t
ープチルオキシー$8ーメチルー6−(3′,3−エチ
レンジオキシブチル)−7一オキソ−2,3,粉,4,
5,7,8,9,既B,靴Q−デカヒドローベンズー〔
e〕一〔IH〕−インデン150の夕が得られるが、こ
れは例lcにより製造した生成物と同一のものである。
例6(参考例) 18−t−ブチルオキシー7a8ーメチル−4一(フエ
ニルスルホニルーメチル)ーベルヒドロインダン−5−
オン380雌に3ーオキソー7ークロル−6ーオクテン
酸エチルェステル0.4の‘、水素化ナトリウム100
の9(80%の油性懸濁液)及びペンタン70の上を加
えかつ30分間還流下に加熱する。
ープチルオキシー$8ーメチルー6−(3′,3−エチ
レンジオキシブチル)−7一オキソ−2,3,粉,4,
5,7,8,9,既B,靴Q−デカヒドローベンズー〔
e〕一〔IH〕−インデン150の夕が得られるが、こ
れは例lcにより製造した生成物と同一のものである。
例6(参考例) 18−t−ブチルオキシー7a8ーメチル−4一(フエ
ニルスルホニルーメチル)ーベルヒドロインダン−5−
オン380雌に3ーオキソー7ークロル−6ーオクテン
酸エチルェステル0.4の‘、水素化ナトリウム100
の9(80%の油性懸濁液)及びペンタン70の上を加
えかつ30分間還流下に加熱する。
反応混合物を後処理し、閉環させかつ得られた生成物を
例lcに記載したようにして脱カルボキシル化して、3
8−tーブチルオキシー笹6ーメチル−6一(3−クロ
ル−2ーブテニル)一7ーオキソ−2,3,粉,4,5
,7,8,9,98,功Q−デカヒドロ−ペンズ〔e〕
−〔IH〕ーインデン350の9が油状物として得られ
る。ど25o=13200。IR:6.0一に帯。例7
(参考例) 18一tーブチルオキシー7a6−メチル一4−(フヱ
ニルスルホニルーメチル)ーベルヒドロインダン一5−
オン斑0雌をメチル一(2ーオキソ−6,6ーフエニレ
ンジオキシーヘプチル)−スルホキシド0.処、水素化
ナトリウム200の9(80%の油性懸濁液)及びベン
ゼン80の‘を30分間還流下に加熱する。
例lcに記載したようにして脱カルボキシル化して、3
8−tーブチルオキシー笹6ーメチル−6一(3−クロ
ル−2ーブテニル)一7ーオキソ−2,3,粉,4,5
,7,8,9,98,功Q−デカヒドロ−ペンズ〔e〕
−〔IH〕ーインデン350の9が油状物として得られ
る。ど25o=13200。IR:6.0一に帯。例7
(参考例) 18一tーブチルオキシー7a6−メチル一4−(フヱ
ニルスルホニルーメチル)ーベルヒドロインダン一5−
オン斑0雌をメチル一(2ーオキソ−6,6ーフエニレ
ンジオキシーヘプチル)−スルホキシド0.処、水素化
ナトリウム200の9(80%の油性懸濁液)及びベン
ゼン80の‘を30分間還流下に加熱する。
次いで反応混合物を後処理しかつ得られた生成物を例l
cに記載したようにして閉環して、33一tーブチルオ
キシ−$8ーメチル−6一(3′,3′−フエニレンジ
オキシブチル)一7ーオキソ−8一(メチルスルフイニ
ル)一2,3,$,4,5,7,8,9,虫8,敷はー
デカヒドローベンズ‐〔e〕−〔IH〕ーインデン30
0の9が油状物として得られる。ご泌=13100。I
R:5.86〆,6.0一,6.75仏及び8.10仏
に帯。例8(実施例)13一tーブチルオキシm7a8
ーメチルー4−(フヱニルースルホニルーメチル)−5
,6,7,7a−テトラヒドロインダン−5−オン1.
0gにアセトン50の‘及び過塩素酸0.5の‘を加え
、例lbに記載した条件下に水素添加し、後処理して、
18一t−ブチルオキシ−7a8ーメチルー4−(フヱ
ニルースルホニルーメチル)ーベルヒドロインダン−5
ーオン730脚が得られるが、これは例lbにより製造
した化合物と同一のものである。
cに記載したようにして閉環して、33一tーブチルオ
キシ−$8ーメチル−6一(3′,3′−フエニレンジ
オキシブチル)一7ーオキソ−8一(メチルスルフイニ
ル)一2,3,$,4,5,7,8,9,虫8,敷はー
デカヒドローベンズ‐〔e〕−〔IH〕ーインデン30
0の9が油状物として得られる。ご泌=13100。I
R:5.86〆,6.0一,6.75仏及び8.10仏
に帯。例8(実施例)13一tーブチルオキシm7a8
ーメチルー4−(フヱニルースルホニルーメチル)−5
,6,7,7a−テトラヒドロインダン−5−オン1.
0gにアセトン50の‘及び過塩素酸0.5の‘を加え
、例lbに記載した条件下に水素添加し、後処理して、
18一t−ブチルオキシ−7a8ーメチルー4−(フヱ
ニルースルホニルーメチル)ーベルヒドロインダン−5
ーオン730脚が得られるが、これは例lbにより製造
した化合物と同一のものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 I: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中nは1又は2の数を表わし、R_1は低級アル
キル基を表わし、Xは遊離又はケタール化されたカルボ
ニル基又は遊離又はエステル基又はエーテル基中の炭素
原子数が1〜10であるエステル化ないしエーテル化さ
れたヒドロキシメチレン基を表わし、R_2はアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表わす〕のビシクロ
アルカン誘導体を製造するに当り、一般式II:▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中n,X,R_1及びR_2は前記のものを表わ
す〕の化合物をパラジウム/カーボン触媒及びそれぞれ
炭素原子数1〜6の低級アルコール又は低級ケトンの存
在で水素添加して一般式Iの化合物にすることを特徴と
する、ビシクロアルカン誘導体の製法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2331997A DE2331997A1 (de) | 1973-06-21 | 1973-06-21 | Verfahren zur herstellung von bicycloalkan-derivaten |
DE2331997.3 | 1973-06-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5058051A JPS5058051A (ja) | 1975-05-20 |
JPS606939B2 true JPS606939B2 (ja) | 1985-02-21 |
Family
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Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP49071244A Expired JPS606939B2 (ja) | 1973-06-21 | 1974-06-21 | ビシクロアルカン誘導体の製法 |
JP58092607A Expired JPS6039665B2 (ja) | 1973-06-21 | 1983-05-27 | ビシクロアルカン誘導体の製法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58092607A Expired JPS6039665B2 (ja) | 1973-06-21 | 1983-05-27 | ビシクロアルカン誘導体の製法 |
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Country | Link |
---|---|
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JP (2) | JPS606939B2 (ja) |
AR (1) | AR207450A1 (ja) |
AT (1) | AT332371B (ja) |
BE (1) | BE816708A (ja) |
CA (1) | CA1061352A (ja) |
CH (1) | CH596159A5 (ja) |
CS (1) | CS178172B2 (ja) |
DD (1) | DD111363A5 (ja) |
DE (1) | DE2331997A1 (ja) |
DK (1) | DK145156C (ja) |
ES (1) | ES427482A1 (ja) |
FI (1) | FI188274A (ja) |
FR (1) | FR2234282B1 (ja) |
GB (1) | GB1430340A (ja) |
HU (1) | HU169790B (ja) |
IE (1) | IE39801B1 (ja) |
IL (1) | IL45088A (ja) |
NL (1) | NL7408422A (ja) |
SE (2) | SE417830B (ja) |
ZA (1) | ZA744020B (ja) |
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---|---|---|---|---|
US4061679A (en) * | 1974-06-24 | 1977-12-06 | Hoffmann-La Roche Inc. | Stereospecific total steroidal synthesis via substituted C/D-trans indanones |
DE2449031C2 (de) * | 1974-10-11 | 1983-08-04 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verfahren zur Herstellung von 13β-Alkyl-4-gonen-3,17-dionen |
CH614219A5 (en) * | 1975-04-21 | 1979-11-15 | Hoffmann La Roche | Process for the preparation of D-homosteroids |
KR100529371B1 (ko) * | 2003-07-29 | 2005-11-21 | 주식회사 엘지화학 | 촉매전구체 수지조성물 및 이를 이용한 투광성 전자파차폐재 제조방법 |
AT502190B1 (de) * | 2006-02-01 | 2007-02-15 | Stich Friedrich | Befestigungsvorrichtung |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3412107A (en) * | 1964-09-29 | 1968-11-19 | Hoffmann La Roche | 11-hydroxy-5-oxo-3, 5-seco-a-nor-androstan-3-oic acid 3, 11-lactones |
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SU422142A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРОИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ1Изобретение относитс к новому способу получени стероидных производных, имеющих в положении 17а-углеводородный остаток, насыщенный или ненасыщенный, замещенный или незамещенный, или диклоалкильиый радикал, и обладающих физиологической активностью.Известен способ получени стероидных производных, имеющих в положении 17а-углево- дородный радикал, например соединени 3-ок- со-13р-этил-17а-этинил-17,р - оксигона - 4,9,11- триена, заключающийс в том, что получают вначале 3-этилендиокси-17-оксо-13|3-этилгона- 4,9,1 i-триен, который подвергают взаимодействию с реагентом этинилировани с последующим гидролизом кетальной группы в положении 3 Г7а-этинильного производного.Однако, кетализирование 3-оксогруппы соответствующего 3,17-диоксостероида проходит не избирательно, с низким выходом промежуточного 3-кетал , что снижает выход целевого продукта.Кроме того, в известном способе в качестве исходного продукта используют 4,9,11-триено- вый стероид с замкнутым кольцом А, который можно получить при полном синтезе стероида только из промежуточного соединени с незамкнутым кольцом А.Целью предлагаемого способа вл етс устранение указанных недостатков и увеличение выхода целевого продукта.Указанна цель достигаетс за счет того, что в качестве исходного продукта используют легко доступный при стероидном синтезе 9,11-диеновый стероид с незамкнутым коль-5 цом А, который подвергают кетализированию преимущественно в присутствии ортоформиа- та низщего алкила, полученный 3,5-бисэтилен- диокси-13р-алкил-17 - оксо - 4,5-секогона-9,11- диен подвергают взаимодействию с металло-10 органическим реагентом, в образующемс при этом соединении, имеющем в положении 17а- углеводородный остаток и вл ющемс 3,5- дикеталем, гидролизуют кетальные группы и замыкают кольцо А в щелочной среде.15 В соответствии с изобретением описываетс способ получени стероидных производных общей формулы2025В которой R представл ет алкильный радикал, содерл^ащий от 1 до 4 атомов углерода;X представл ет собой насыщенный или ненасыщенный, замещенный или незамещенный 30 углеводородный остаток, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или циклоалкильный ра- | |
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