JPS6065064A - 高導電性カ−ボンブラツク配合組成物 - Google Patents
高導電性カ−ボンブラツク配合組成物Info
- Publication number
- JPS6065064A JPS6065064A JP58173902A JP17390283A JPS6065064A JP S6065064 A JPS6065064 A JP S6065064A JP 58173902 A JP58173902 A JP 58173902A JP 17390283 A JP17390283 A JP 17390283A JP S6065064 A JPS6065064 A JP S6065064A
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- JP
- Japan
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- carbon black
- furnace
- hydrocarbon
- conductive carbon
- weight
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、導電性と耐熱老化性などの安定性が飛躍的に
高められた重合体組成物に関する。
高められた重合体組成物に関する。
合成樹脂や合成ゴムは一般に非導電性であるが、これら
に導電性を付与することができれば他の導電性材料では
満足が得られなかった分野での利用が多いに期待される
。このため合成樹脂や合成ゴムに導電性のフィラーを配
合して導電性の組成物を得ることが種々検討されている
。導電性のフィシ−の中ではカーボンブラックが最も一
般的に検討され、その中でもケッチェンブラック（ＡＫ
ＺＯ社商品名）が少量で高度の導電性を与える特徴によ
り最も適しているということが知られている。
に導電性を付与することができれば他の導電性材料では
満足が得られなかった分野での利用が多いに期待される
。このため合成樹脂や合成ゴムに導電性のフィラーを配
合して導電性の組成物を得ることが種々検討されている
。導電性のフィシ−の中ではカーボンブラックが最も一
般的に検討され、その中でもケッチェンブラック（ＡＫ
ＺＯ社商品名）が少量で高度の導電性を与える特徴によ
り最も適しているということが知られている。
しかしながら、従来のケッチェンブランクは不純物金属
残渣（灰分）が多いためにこれを配合した導電性樹脂ま
たはゴム組成物の耐熱老化性が極めて悪く、また組成物
の導電性に大きく関係するＤＢＰ吸油量がカーボンブラ
ックの中では高い水準にあるものの製造方法の制約があ
るために一定水準以上の吸油量のものは得られなかった
。
残渣（灰分）が多いためにこれを配合した導電性樹脂ま
たはゴム組成物の耐熱老化性が極めて悪く、また組成物
の導電性に大きく関係するＤＢＰ吸油量がカーボンブラ
ックの中では高い水準にあるものの製造方法の制約があ
るために一定水準以上の吸油量のものは得られなかった
。
本発明は、特定の方法で得られるようになった灰分含有
量が低く、極めて高いＤＢＰ吸油量を有する特殊なカー
ボンブラックを合成樹脂または合成ゴムに配合すること
によって、極めて高度の導電性と優れた安定性を有する
組成物を得ることに成功したものである。
量が低く、極めて高いＤＢＰ吸油量を有する特殊なカー
ボンブラックを合成樹脂または合成ゴムに配合すること
によって、極めて高度の導電性と優れた安定性を有する
組成物を得ることに成功したものである。
すなわち、本発明は、「（ａ）合成樹脂若しくは合成ゴ
ム３０〜９７重量％、および、Φ）液状炭化水素を炉内
において分子状酸素及び水蒸気で部分酸化反応せしめて
合成ガス化と同時に高導電性カーボンを製造するにあた
り、該炭化水素の炭素原子／水素原子が重量比で９以上
でありかっ該炉が、炉内温度範囲１３００〜１４５Ｇ’
Ｃ１炉内圧力２５〜８０Ｋｆ／Ｉ：１１！、炉内へ供給
される水蒸気の量が該炭化水素１トン当り４００〜８０
０１Ｃｐの条件で運転されて得られる高導電性カーボン
ブラック７０〜３重量％からなることを脣徴とする組成
物である。
ム３０〜９７重量％、および、Φ）液状炭化水素を炉内
において分子状酸素及び水蒸気で部分酸化反応せしめて
合成ガス化と同時に高導電性カーボンを製造するにあた
り、該炭化水素の炭素原子／水素原子が重量比で９以上
でありかっ該炉が、炉内温度範囲１３００〜１４５Ｇ’
Ｃ１炉内圧力２５〜８０Ｋｆ／Ｉ：１１！、炉内へ供給
される水蒸気の量が該炭化水素１トン当り４００〜８０
０１Ｃｐの条件で運転されて得られる高導電性カーボン
ブラック７０〜３重量％からなることを脣徴とする組成
物である。
本発明組成物は、導電性が著しく向上しているほかに、
耐熱老化性等の耐久安定性が飛躍的に改善されており、
意外な効果を達成するものであった。この組成物は、従
来応用が不可能であった、高性能の電子機器・部品の包
装材、運搬容器や静電気防止用材料等への利用をも可能
にするものである。
耐熱老化性等の耐久安定性が飛躍的に改善されており、
意外な効果を達成するものであった。この組成物は、従
来応用が不可能であった、高性能の電子機器・部品の包
装材、運搬容器や静電気防止用材料等への利用をも可能
にするものである。
本発明で用いる合成樹脂としては、熱可塑性樹脂または
熱硬化性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂としてはポリ
エチレン（低・中・高密度・直鎖低密度）、ポリプロピ
レン、プロピレン・エチレンブロックまたはランダム共
重合体などのポリα−オレフィン：ポリスチレン：アク
リロニトリル・ブタジェン・スチレン三元共重合体、ポ
リメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂：ポリ塩化
ビニルなどのポリハロゲン化ビニル；ナイロン６、ナイ
ロン６６などのポリアミド；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどの飽和ポリエステ
ル：ポリフェニレンオキサイドなどのポリエーテル：ボ
リスルホン：ボリ７工二レンスルフイド：ボリ７フ化ビ
ニリデン；ポリテトラ７０ａエチレン：エチレン・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチ
レン・メタクリル酸共重合体などのα−オレフィン・ビ
ニルモノマー共重合体；無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン
酸変性グリスチレンなどの変性樹脂；スチレン・ブタジ
ェンブロック共重合体の水素添加物等の単独または混合
物が用いられる。
熱硬化性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂としてはポリ
エチレン（低・中・高密度・直鎖低密度）、ポリプロピ
レン、プロピレン・エチレンブロックまたはランダム共
重合体などのポリα−オレフィン：ポリスチレン：アク
リロニトリル・ブタジェン・スチレン三元共重合体、ポ
リメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂：ポリ塩化
ビニルなどのポリハロゲン化ビニル；ナイロン６、ナイ
ロン６６などのポリアミド；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどの飽和ポリエステ
ル：ポリフェニレンオキサイドなどのポリエーテル：ボ
リスルホン：ボリ７工二レンスルフイド：ボリ７フ化ビ
ニリデン；ポリテトラ７０ａエチレン：エチレン・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチ
レン・メタクリル酸共重合体などのα−オレフィン・ビ
ニルモノマー共重合体；無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン
酸変性グリスチレンなどの変性樹脂；スチレン・ブタジ
ェンブロック共重合体の水素添加物等の単独または混合
物が用いられる。
ノ
熱硬化性樹脂としてはエポΦシ樹脂、フェノール樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン
等の単独または混合物が用いられる。
不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン
等の単独または混合物が用いられる。
合成コムとしてはエチレン・プロピレン系ゴム、スチレ
ン番ブタジェンゴム、イソプレンゴム等の単独または温
合物が用いられる。
ン番ブタジェンゴム、イソプレンゴム等の単独または温
合物が用いられる。
これらの合成樹脂または合成ゴムには２，６−ジーｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、 １，１．３−トリー
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−プチルフェニ
ル）ブタン、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸エステル）〕メ
タンなどのフェノール系酸化防止剤、ジラウリルーチオ
ージグロビオン酸エステル、ジステアリル−チオ−ジプ
ロピオン酸エステルなどのイオウ系酸化防止剤などの安
定剤類のほかに紫外線吸収剤、中和剤、滑剤などを配合
することができる。
ブチル−４−メチルフェノール、 １，１．３−トリー
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−プチルフェニ
ル）ブタン、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸エステル）〕メ
タンなどのフェノール系酸化防止剤、ジラウリルーチオ
ージグロビオン酸エステル、ジステアリル−チオ−ジプ
ロピオン酸エステルなどのイオウ系酸化防止剤などの安
定剤類のほかに紫外線吸収剤、中和剤、滑剤などを配合
することができる。
また、本発明で用いる高導電性カーボンブラックは、上
記の条件にて製造されるものである。その方法に用いら
れる炭素原子／水素原子の重量比で９以上の液状炭化水
素とは、例えばナフサの熱分解油（エチレンヘビーエン
ド）、芳香族系液状炭化水素にカーボンを混合した液状
炭化水素（カーボンオイル）、芳香族系液状炭化水素に
Ｃ重油などを混合した混合オイルなどの、元素分析によ
りめた炭素原子及び水素原子の重量組成の比（炭素原子
／水素原子）が９以上の、部分酸化炉内へ供給する場合
に液状の原料を総称するものである。これらの中でも特
に炭素原子／水素原子の重量組成の比が１２以上の例え
ばエチレンヘビーエンド、カーボンオイル等が、得られ
るカーボン中の灰分量を低くできるので好ましい。炭素
原子／水素原子の重量比が９未満では、該炉内の処理条
件を変更してもカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が低下
したり、又収量が小さくなるなど好ましいカーボンブラ
ックの製造を維持することが難しい。上記原料の炭素原
子／水素原子の重量比が９以上であっても、固体状とな
ったり、高粘度の液状炭化水素又はカーボンオイル等と
なって該炉への供給が困難となるものなどは好ましくな
い。即ち、該炉内に供給する原料炭化水素は液状であっ
て供給時に、粘度３０ ｃｓｔ以下でらることが好まし
いＯ また、部分酸化反応を行う炉は、炉内温度範囲が１３０
０〜１４５０℃、好ましくは１３６０〜１４２０℃、炉
内圧力２５〜８０１ｃｆ／ ａＡ、好ましくは２５〜３
５Ｋｇ／ａｌ！、炉内へ供給される水蒸気の量が原料炭
化水素１トン当り４００〜５ｏｏＫ４、好ましくは４５
０〜６００Ｋｆの条件で運転される。
記の条件にて製造されるものである。その方法に用いら
れる炭素原子／水素原子の重量比で９以上の液状炭化水
素とは、例えばナフサの熱分解油（エチレンヘビーエン
ド）、芳香族系液状炭化水素にカーボンを混合した液状
炭化水素（カーボンオイル）、芳香族系液状炭化水素に
Ｃ重油などを混合した混合オイルなどの、元素分析によ
りめた炭素原子及び水素原子の重量組成の比（炭素原子
／水素原子）が９以上の、部分酸化炉内へ供給する場合
に液状の原料を総称するものである。これらの中でも特
に炭素原子／水素原子の重量組成の比が１２以上の例え
ばエチレンヘビーエンド、カーボンオイル等が、得られ
るカーボン中の灰分量を低くできるので好ましい。炭素
原子／水素原子の重量比が９未満では、該炉内の処理条
件を変更してもカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が低下
したり、又収量が小さくなるなど好ましいカーボンブラ
ックの製造を維持することが難しい。上記原料の炭素原
子／水素原子の重量比が９以上であっても、固体状とな
ったり、高粘度の液状炭化水素又はカーボンオイル等と
なって該炉への供給が困難となるものなどは好ましくな
い。即ち、該炉内に供給する原料炭化水素は液状であっ
て供給時に、粘度３０ ｃｓｔ以下でらることが好まし
いＯ また、部分酸化反応を行う炉は、炉内温度範囲が１３０
０〜１４５０℃、好ましくは１３６０〜１４２０℃、炉
内圧力２５〜８０１ｃｆ／ ａＡ、好ましくは２５〜３
５Ｋｇ／ａｌ！、炉内へ供給される水蒸気の量が原料炭
化水素１トン当り４００〜５ｏｏＫ４、好ましくは４５
０〜６００Ｋｆの条件で運転される。
これらの運転条件と前記原料炭化水素の特徴とを同時に
満たすことによって、従来公知の条件では達成し得なか
った優れた高導電性でしかも灰分の少ないカーポンプシ
ックを収量良く製造することができるようになった。
満たすことによって、従来公知の条件では達成し得なか
った優れた高導電性でしかも灰分の少ないカーポンプシ
ックを収量良く製造することができるようになった。
液状炭化水素を原料とする部分酸化法は、該炭化水素を
炉内で分子状酸素及び水蒸気と反応せしめて合成ガスを
製造すると同時にカーボンプラッｐｔ副生ずるシェルガ
ス化プロセス、テキ丈コガス化プロセス等が知られてお
り、ＡＫＺＯ社の「ケッチェンブラック」はシェルガス
化プロセスにより製造されたカーボンブラックとして知
られている。
炉内で分子状酸素及び水蒸気と反応せしめて合成ガスを
製造すると同時にカーボンプラッｐｔ副生ずるシェルガ
ス化プロセス、テキ丈コガス化プロセス等が知られてお
り、ＡＫＺＯ社の「ケッチェンブラック」はシェルガス
化プロセスにより製造されたカーボンブラックとして知
られている。
従来の液状炭化水素を原料とする部分酸化法により製造
されたカーボンブラックは、「ケッチェンブラック」に
見られるように灰分が多く、ＤＢＰ吸油量の向上にも限
界があったＯ これに対して液状炭化水素を原料とする部分酸化法にお
いて特定の炭素原子／水素原子の重量比の液状炭化水素
を用い、特定の炉内温度、炉内圧力、炉内供給水蒸気量
によって製造されたカーボンブラックは灰分が少く、し
かも高いＤＢＰ吸油量を有するものである０ このようにして得られた高導電性のカーボンは、シ以下
と低いものでおる。
されたカーボンブラックは、「ケッチェンブラック」に
見られるように灰分が多く、ＤＢＰ吸油量の向上にも限
界があったＯ これに対して液状炭化水素を原料とする部分酸化法にお
いて特定の炭素原子／水素原子の重量比の液状炭化水素
を用い、特定の炉内温度、炉内圧力、炉内供給水蒸気量
によって製造されたカーボンブラックは灰分が少く、し
かも高いＤＢＰ吸油量を有するものである０ このようにして得られた高導電性のカーボンは、シ以下
と低いものでおる。
本発明組成物の配合割合は全組成に対して合成樹脂また
は合成ゴム９７〜３０重量％および上記の新規なカーボ
ンブランク３〜７０重量％である。
は合成ゴム９７〜３０重量％および上記の新規なカーボ
ンブランク３〜７０重量％である。
合成樹脂または合成樹脂の配合割合が３０重量う以下で
は組成物の成形性が不良であり、９７重量％超過では高
導電性が期待されない。具体的な配合量は用途毎の要求
性能によって設定される。特に好ましい配合割合は、合
成樹脂または合成ゴム９５〜８０重量％および該カーボ
ンブラック５〜２０重量％である。
は組成物の成形性が不良であり、９７重量％超過では高
導電性が期待されない。具体的な配合量は用途毎の要求
性能によって設定される。特に好ましい配合割合は、合
成樹脂または合成ゴム９５〜８０重量％および該カーボ
ンブラック５〜２０重量％である。
本発明の組成物として合成樹脂または合成ゴム、新規な
カーボンブラックにさらに無機または有機のフィラーを
６０重量％以下、好ましくは３〜５０重ｉｋ％の範囲で
配合することができる。無機フィラーとしては炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、ガラス繊維、ウオラストナイ
ト、ガラスピーズ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、炭素
繊維、シリカ、炭化ケイ素繊維、アルミニウム繊維、黄
銅繊維、ステンレススチール繊維、アルミニウムフレー
ク−アルミニウム船玄−ノ（リウムフエライト、ストロ
ンチウムフェライトなどを用いることができ、有機フィ
ラーとしては木粉、芳香族ポリアミド繊維などを用いる
ことができる。
カーボンブラックにさらに無機または有機のフィラーを
６０重量％以下、好ましくは３〜５０重ｉｋ％の範囲で
配合することができる。無機フィラーとしては炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、ガラス繊維、ウオラストナイ
ト、ガラスピーズ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、炭素
繊維、シリカ、炭化ケイ素繊維、アルミニウム繊維、黄
銅繊維、ステンレススチール繊維、アルミニウムフレー
ク−アルミニウム船玄−ノ（リウムフエライト、ストロ
ンチウムフェライトなどを用いることができ、有機フィ
ラーとしては木粉、芳香族ポリアミド繊維などを用いる
ことができる。
これらのフィラーの配合は、物理的性質、外観のほか導
電性の改質をも期待できる。
電性の改質をも期待できる。
本発明組成物はバンバリーミキサ−、ロール、プラベン
ダープラストグジムなどのバッチ式の混線機のほかに、
−軸押出機、二軸押出機などの連続長の押出機で得るこ
とができる・配合順序は特に限定されるものではなく、
配合物を一度に混合して混練する方法のほかに、初めに
バッチ式あるいは連続式の押出様で合成樹脂または合成
ゴムの一部とカーボンブラックとを混練しておき、その
混線物と合成樹脂または合成ゴムの残部とを混練するこ
ともできる。
ダープラストグジムなどのバッチ式の混線機のほかに、
−軸押出機、二軸押出機などの連続長の押出機で得るこ
とができる・配合順序は特に限定されるものではなく、
配合物を一度に混合して混練する方法のほかに、初めに
バッチ式あるいは連続式の押出様で合成樹脂または合成
ゴムの一部とカーボンブラックとを混練しておき、その
混線物と合成樹脂または合成ゴムの残部とを混練するこ
ともできる。
実施例１
原料液状炭化水素の性状が
初留温度 １８０〜１９０℃
１０％留出温度 ２０５〜２１５ Ｃ
５０％留出温度 ２５０〜２６０℃
９７％留出温度 ３２０〜３４０℃
粘度（８０℃） 約１０ ｃｓｔ
炭素原子／水素原子（重量比） １２．５であるエチレ
ンヘビーエンドをシェルガス化プロセスの炉に使用した
。該炉の炉内温度１４００℃、炉内圧力３ｏＫ９／−で
炉内へ供給する水蒸気の量を原料炭化水屋に対して６０
０Ｋｆ／トンの条件で反応させて、ＤＢＰ吸油量が４９
０ゴ／ １００ ｆ、灰分が０．０４重量％のカーボン
ブラックを得た。
ンヘビーエンドをシェルガス化プロセスの炉に使用した
。該炉の炉内温度１４００℃、炉内圧力３ｏＫ９／−で
炉内へ供給する水蒸気の量を原料炭化水屋に対して６０
０Ｋｆ／トンの条件で反応させて、ＤＢＰ吸油量が４９
０ゴ／ １００ ｆ、灰分が０．０４重量％のカーボン
ブラックを得た。
この高性能カーボンブラックないしけケッチェンブラッ
ク（ＡＫＺＯ社製特殊７アーネスブラツク）をブラベン
ダープラストダラムによって各種の合成樹脂、合成ゴム
と各種割合で混練し、組成物の導電性を測定した。結果
を第１表に示す。なお、体積固有抵抗は、５ＲＩ８規格
２３０１−１９６９のホイートストンブリッジ法により
厚さ２鰭の圧縮成形シートについて測定した。
ク（ＡＫＺＯ社製特殊７アーネスブラツク）をブラベン
ダープラストダラムによって各種の合成樹脂、合成ゴム
と各種割合で混練し、組成物の導電性を測定した。結果
を第１表に示す。なお、体積固有抵抗は、５ＲＩ８規格
２３０１−１９６９のホイートストンブリッジ法により
厚さ２鰭の圧縮成形シートについて測定した。
（以下余白）
実施例２
密度０．９２０９／ｌｒｉ、 ＭＦＲ４？ ／ １０分
の低密度ポリエチレン１００重量部に対して実施例１で
用いたのと同じ高性能カーボン１２重量部、０．０５重
量部の２．２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ −ブチ
ル−３−メチルフェノール）および０．５重量部のステ
アリン酸亜鉛とを混合し、プラベンダープラストグラム
で２００℃で５分間混練した。この混線物を圧縮成形し
て得た厚さ２ｆｉのシートの体積固有抵抗および耐熱老
化性を測定した。
の低密度ポリエチレン１００重量部に対して実施例１で
用いたのと同じ高性能カーボン１２重量部、０．０５重
量部の２．２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ −ブチ
ル−３−メチルフェノール）および０．５重量部のステ
アリン酸亜鉛とを混合し、プラベンダープラストグラム
で２００℃で５分間混練した。この混線物を圧縮成形し
て得た厚さ２ｆｉのシートの体積固有抵抗および耐熱老
化性を測定した。
比較のために高性能カーボンの代りに実施例１で用いた
のと同じケッチェンブラックを用いて同様の実験を行っ
た。
のと同じケッチェンブラックを用いて同様の実験を行っ
た。
結果を第２表に示した。なお、耐熱老化性は、１５０℃
のギヤオーブン中における引張伸び保持率が５０％以下
となるまでの時間で評価した。
のギヤオーブン中における引張伸び保持率が５０％以下
となるまでの時間で評価した。
（以下余白）
Claims (1)
- （ａ）合成樹脂若しくは合成ゴム３０〜９７重量％、お
よび、（ｂ）液状炭化水素を炉内において分子状酸素及
び水蒸気・で部分酸化反応せしめて合成ガス化と同時に
高導電性カーボンを製造するにあたり、該炭化水素の炭
素原子／水素原子が重量比で９以上でありかつ該炉が、
炉内温度範囲１３００〜１４５０℃、炉内圧力２５〜８
０ Ｋｆ／ ｃｌ／ｉ、炉内へ供給される水蒸気の量が
該炭化水素１トン当り４００〜８００Ｋｐの条件で運転
されて得られる高導電性カーボンブラック７０〜３重量
％からなることを特徴とする高導電性カーボンブラック
配合組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58173902A JPS6065064A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | 高導電性カ−ボンブラツク配合組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58173902A JPS6065064A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | 高導電性カ−ボンブラツク配合組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6065064A true JPS6065064A (ja) | 1985-04-13 |
| JPH059466B2 JPH059466B2 (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=15969197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58173902A Granted JPS6065064A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | 高導電性カ−ボンブラツク配合組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6065064A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5802634A (en) * | 1995-04-21 | 1998-09-08 | Aprica Kassai Kabushikikaisha | Bed with height adjusting means, convertible from infant use to adult use |
| JP2002028351A (ja) * | 2000-07-18 | 2002-01-29 | Toyomaru Industry Co Ltd | 帯電防止性能を有するパチンコ機 |
| WO2003066744A1 (fr) * | 2002-02-08 | 2003-08-14 | Ketchen Black International Company | Noir de carbone destine a une resine thermoplastique conductrice et composition de resine thermoplastique hautement conductrice renfermant le noir de carbone |
| US7166677B2 (en) | 2004-03-19 | 2007-01-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene resin compositions |
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-
1983
- 1983-09-20 JP JP58173902A patent/JPS6065064A/ja active Granted
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