JPS6065061A - ポリチェニレンもしくはその誘導体フィルム - Google Patents

ポリチェニレンもしくはその誘導体フィルム

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Publication number
JPS6065061A
JPS6065061A JP17340883A JP17340883A JPS6065061A JP S6065061 A JPS6065061 A JP S6065061A JP 17340883 A JP17340883 A JP 17340883A JP 17340883 A JP17340883 A JP 17340883A JP S6065061 A JPS6065061 A JP S6065061A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
derivative
polythenylene
electrical conductivity
dopant
Prior art date
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Pending
Application number
JP17340883A
Other languages
English (en)
Inventor
Tomiji Hosaka
富治 保阪
Osamu Hotta
収 堀田
Sanemori Soga
眞守 曽我
Wataru Shimoma
下間 亘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子デバイスの分野に利用される導電性のポ
リチェニレンもしくはその誘導体フィルムに関する。
従来例の構成とその問題点 従来、たとえば山水ほか、高分子学会予稿集、υ(3)
、 531 (1gB□ )、やと(3) 、 a 7
7(1982)、などにヨウ素を含むポリチェニレンや
その誘導体であるポリ(3−メチルチェニレン)の例が
挙げられている。しかし、これらは導電率が低いかある
いは粉体であるため実際の使用に当たっては加圧成形し
て用いる必要があるなどの難点があった。
発明の目的 本発明は、導電率が高く、フィルム状のポリチェニレン
もしくはその誘導体を提供することを目的とする。
発明の構成 本発明のポリチェニレンおよびその誘導体は、フィルム
状であり、かつハロゲン化された周期律表第三族元素ま
たは第五族元素−あるいはハロゲンのうち少なくとも1
つを含むことを特徴とする。
これらのフィルムは、導電率が高く、導電材料や電極材
料に適する。
ポリチェニレンおよびその誘導体フィルムは、ハロゲン
化された周期律表第三族元素または第五族元素、あるい
はハロゲンのうち少なくとも1つを含むことによシ導電
率が3〜7桁上昇する。これは、これらのドーパントが
負に強く帯電し、ポリチェニレンおよびその誘導体の分
子鎖にこれを中和する大きな正電荷を与えてキャリア密
度を増大させることによるものと思われる。これらドー
パントとしては、たとえば、三フッ化ホウ素、三フッ化
リン、五フッ化ヒ素、三フッ化アンチモンなどのフッ化
物、三塩化アルミニウム、三塩化アンチモンなどの塩化
物あるいはフッ素、塩素・臭素、ヨウ素などのハロゲン
がある。これらのドーパント濃度むポリチェニレンおよ
びその誘導体フィルムは、ポリチェニレンなどのフィル
ムを上記ドーパントの雰囲気にさらすことによシ得られ
る。
したがって、導電率の調節されたフィルムは、ドーパン
ト濃度を調節することにより容易に得られる。
実施例の説明 実施例1 チオフェンAf、過塩素酸テトラエチルアンモニウム1
.6y−およびフタロニトリル6y−をアセトニトル2
00−に溶解させ、電流密度2mム/Caで30分間通
電してITO陽極上に重合体フィルムを調製した0次に
、このフィルムを過塩素酸テトラエチルアンモニウム1
,65F−i溶解したアセトニトリル20〇−中に移し
、電流密度4 mA / cイで30分間電解還元した
後、メタノールで洗浄し、−昼夜真空乾燥してポリチェ
ニレンフィルムを得た0このフィルム’ilo Mヨウ
素メタノール溶液に′24時間浸漬し、ヨウ素を含んだ
導電性ポリチェニレンフィルムを調製した。後記の表に
室温での四端子法による導電率を示した。なお、比較の
ために電解還元したポリチェニレンフィルムの電圧降下
法による導電率を示した。
実施例2 3−メチルチオフェン4.F5f、過塩素酸テトラ−n
−ブチルアンモニウム1.eyf:ニトロベンゼン20
0ゴに溶解させ2mム/C本 30分の通電でITO陽
極上に重合体フィルムを調整した0次に、このフィルム
を過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム1−eyt
g解t、たニトロベンセン200 mA中に移し、1m
ム7.4で20分間電解還元した後、メタノールで洗浄
し一昼夜真空乾燥してポリ(3−メチルチェニレン)フ
ィルムラ得た。
このフィルムf: 16’Mヨウ素メタノール溶液に2
4時間浸漬しヨウ素を含んだ導電性ポリ(3−メチルチ
ェニレン)フィルムを調製した。実施例1と同様に導電
率を測定した。
実施例3 実施例2と同様にして重合し電解還元して得たホlJ 
(3−7チルチエニレン)フィルムt 1o ”’ 1
M臭素メタノール溶液に24時間浸漬し、臭素を含ンだ
導電性ポリ(3−メチルチェニレン)フィルムを調製し
た。実施例1と同様にして導電率を測定した。
実施例4 実施例2と同様にして重合し電解還元して得たポU(3
−メチルチェニレン)フィルムi1M三フッ化ホウ素メ
タノール溶液に24時間浸漬し、三フフ化ホウ素を含ん
だ導電性ポリ(3−メチルチェニレン)フィルムを調製
した0実施例1と同様にして導電率を測定した0 但し、各試料に含まれるドーパントの値は、重量増加量
よりチオフェンあるいは3−メチルチオフェン1分子に
対するモル比であられした。
表のように、これらのドーパント濃度んだフィルムの導
電率は一3〜7桁上昇し、ポリチェニレンおよびポリ(
3−メチルチェニレン)に高い導電性を与える。中でも
ヨウ素の効果が大きい。このことは、フィルム調製後フ
ィルム雰囲気のドーパント濃度の調節により巾広くフィ
ルムの導電率が調節できるということである。
以上のように、ハロゲンあるいはハロゲン化物を含むポ
リチェニレンおよびその誘導体フィルムは、導電率が高
く、導電材料や電極材料として有用である。また、フィ
ルム調製後にドーピングにより巾広く導電率を調節でき
るので、本発明のポリチェニレンおよびその誘導体フィ
ルムの用途は著しく広汎になる。
発明の効果 以上のように、本発明のポリチェニレンおよびその誘導
体フィルムは、導電率が高く、導電材料や電極材料とし
て有用であり、かつ大面積化も容易である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ハロゲン化された周期律表第三族元素、軸ハロゲ
    ン化された周期律表第五族元素及びハロゲンよりなる群
    から選んだ少なくとも1つを含むことを特徴とするポリ
    チェニレンl L< ljその誘導体フィルム(ただし
    、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である
    )。
  2. (2)周期律表第三族元素がホウ素またはアルミニウム
    である特許請求の範囲第1項記載のポリチェニレンもし
    くはその誘導体フィルム。
  3. (3)周期律表第五族元素がリン、ヒ素またはアンチモ
    ンである特許請求の範囲第1項記載のポリチェニレンも
    しくはその誘導体フィルム。
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WO1987005914A1 (en) * 1986-03-24 1987-10-08 The Regents Of The University Of California Self-doped polymers
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