JPS6059959B2 - Setsuken composition - Google Patents

Setsuken composition

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JPS6059959B2
JPS6059959B2 JP16300480A JP16300480A JPS6059959B2 JP S6059959 B2 JPS6059959 B2 JP S6059959B2 JP 16300480 A JP16300480 A JP 16300480A JP 16300480 A JP16300480 A JP 16300480A JP S6059959 B2 JPS6059959 B2 JP S6059959B2
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政之 小熊
幸雄 中川
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良されたセッケン組成物、特に汚れた被洗
物の洗たくに際し、すすぎ時のセツケンスカムの発生を
抑制しうるセッケン組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an improved soap composition, particularly to a soap composition that can suppress the generation of soap scum during rinsing when washing dirty items.

脂肪酸のアルカリ金属塩であるセッケンは、洗浄力、皮
層に対するマイルド性、生物学的分解性、安全性などに
すぐれているので、古くから、浴用、手洗用、衣料洗濯
用の洗浄剤として用いられてきた。
Soaps, which are alkali metal salts of fatty acids, have excellent detergency, mildness to the skin layer, biodegradability, and safety, so they have long been used as detergents for baths, hand washing, and clothes washing. It's here.

しかし、セッケンは冷水に対する溶解性が悪い上に、水
中、特に硬水中に存在するカルシウム、マグネシウム、
鉄などのイオンと反応し、水不溶性の二価金属セッケン
を生成する。この二価金属セッケンは、水中で凝集して
、いわゆ’るスカムとなるが、このスカムは被洗物に沈
着し、被洗物の黄変、かびの発生及び異臭の発生などの
原因となるばかりでなく、洗濯容器に汚れとして沈着し
、いわゆる「黒ごみ」となる。このような現象は、セッ
ケン使用者からの苦情の原因と・なり、洗濯用洗浄剤と
しての評価が不良品ということになつてしまう。従来、
このようなスカム発生防止又はスカムの分散化を目的と
して、金属キレート化剤、金属イオン封鎖剤又はスカム
分散剤を用いることは知らJれている。
However, soap has poor solubility in cold water, and also contains calcium and magnesium, which are present in water, especially hard water.
Reacts with ions such as iron to produce water-insoluble divalent metal soaps. This divalent metal soap aggregates in water and becomes so-called scum, which settles on the items being washed and causes yellowing of the items being washed, the growth of mold, and the generation of strange odors. Not only that, but it also settles in the laundry container as dirt, becoming what is called "black trash." Such a phenomenon causes complaints from soap users, and results in the product being evaluated as a poor product as a laundry detergent. Conventionally,
It is known to use metal chelating agents, metal ion sequestering agents, or scum dispersants for the purpose of preventing scum generation or dispersing scum.

金属キレート化剤としては、例えばエチレンジアミン四
酢酸四ナトリウムやニトリロ三酢酸三ナトリウムなどを
挙げることができるが、このような化合物を洗濯洛中に
適当量加えて洗濯を行つても、すすぎ時には非常に低濃
度に希釈さ;れてしまうので、その効果が失われ、その
結果スカムが生成するので、金属キレート化剤を用いる
方法では満足すべき結果は得られていない。また、金属
イオンを捕促するトリポリリン酸、ゼオライトなどの金
属イオン封鎖剤はスカム分散にある程度の効果はあるが
まだ満足しうるものではない。スカム分散剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、N−〔β−ヒド
ロキシアルキル〕−N−ポリオキシアルキレンイミノア
ルキレンカルボン酸塩、ベタインなどが知られているが
、これらの化合物も格別スカム防止効果を示すものでは
なく、特にひどく汚れた被洗物を洗濯する場合にはスカ
ム発生防止効果は極めて小さいものである。本発明者は
、上記の問題点を克服し、スカム分散性がすぐれ、かつ
洗浄力及び泡立ちのよいセッケンを主成分とする洗浄剤
を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のスルホベタ
インとアルミノケイ酸塩イオン交換剤をセッケンに配合
することによつてこの目的を達成しうることを見いだし
、この知見に基づいて本発明をなすに至つた。
Examples of metal chelating agents include tetrasodium ethylenediaminetetraacetate and trisodium nitrilotriacetate, but even if an appropriate amount of these compounds is added to the laundry during washing, the chelating agent is very low during rinsing. Methods using metal chelators have not yielded satisfactory results because they are diluted to such a concentration that they lose their effectiveness and result in the formation of scum. In addition, metal ion sequestering agents such as tripolyphosphoric acid and zeolite that trap metal ions have some effect on scum dispersion, but are still not satisfactory. As a scum dispersant,
Polyoxyethylene alkyl ether, N-[β-hydroxyalkyl]-N-polyoxyalkylene iminoalkylene carboxylate, betaine, etc. are known, but these compounds do not show any particular scum prevention effect, and especially When washing heavily soiled items, the effect of preventing scum generation is extremely small. As a result of intensive research to overcome the above problems and develop a soap-based detergent with excellent scum dispersibility, good detergency and foaming, the inventors have discovered that a specific sulfobetaine and It has been discovered that this object can be achieved by incorporating an aluminosilicate ion exchanger into soap, and based on this knowledge, the present invention has been accomplished.

すなわち、本発明は、(4)炭素数8〜22をもつ高級
脂肪酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又は有機アミ
ン塩と、(B)一般式(1)(式中、R1は炭素数8〜
22のアルキル又はアルケニル基、あるいは炭素数8〜
22のアルキル基をもつアルキルフェニル基、R2及び
R3は、それぞれメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒド
ロキシエトキシエチル基又はベンジル基である。
That is, the present invention provides (4) an alkali metal salt, ammonium salt, or organic amine salt of a higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, and (B) general formula (1) (wherein R1 is a
22 alkyl or alkenyl groups, or from 8 carbon atoms
The alkylphenyl group having 22 alkyl groups, R2 and R3, is a methyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxyethoxyethyl group or a benzyl group, respectively.

)で表わされるスルホベタインと、(C)一般式(■)
(M2lnO)x−Al2O3・ (SlO2)y−Z
H2O(式中、Mは原子価nのカルシウム交換性陽イオ
ン、Xは0.7〜1.5の範囲内の数、yは0.8〜6
の範囲内の数、zは2〜24の範囲内の数である)で表
わされるゼオライトとを必須成分として含有するセッケ
ン組成物を提供するものである。本発明における(4)
成分は、通常セッケンとして用いられている炭素数8〜
22をもつ高級脂肪酸のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩又は有機アミン塩てあつて、特に、炭素数10〜18
をもつ高級脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩が好ま
しい。このような高級脂肪酸塩は、天然の動物・植物油
、例えば獣脂、パーム油、ココナツツ油、パーム核油な
どを直接ケン化するか、あるいはこれらから誘導された
脂肪酸を中和することによつて製造される。この他、合
成脂肪酸を中和することによつても製造しうる。本発明
における(B)成分は、一般式(1)で表わされるスル
ホベタインであつて、1個の長鎖アルキル又はアルケニ
ル基又は長鎖アルキル基をもつアルキルフェニル基を有
しており、その炭素数が″8〜22、特に10〜20の
ものが好ましい。
) and sulfobetaine represented by (C) general formula (■)
(M2lnO)x-Al2O3・(SlO2)y-Z
H2O (wherein M is a calcium exchangeable cation of valence n, X is a number within the range of 0.7 to 1.5, and y is 0.8 to 6
and z is a number within the range of 2 to 24) as an essential component. (4) in the present invention
The ingredients are carbon numbers 8 to 8, which are usually used as soaps.
Alkali metal salts, ammonium salts or organic amine salts of higher fatty acids having 22 carbon atoms, especially 10 to 18 carbon atoms.
Preferred are sodium and potassium salts of higher fatty acids with . These higher fatty acid salts can be produced by directly saponifying natural animal or vegetable oils, such as tallow, palm oil, coconut oil, palm kernel oil, etc., or by neutralizing fatty acids derived from these. be done. In addition, it can also be produced by neutralizing synthetic fatty acids. Component (B) in the present invention is a sulfobetaine represented by the general formula (1), which has one long-chain alkyl or alkenyl group or an alkylphenyl group having a long-chain alkyl group, and the carbon Those having a number of 8 to 22, particularly 10 to 20 are preferred.

この条件を満していないスルホベタインを(B)成分と
して用いても本発明の効果を奏することはできない。(
B)成分として用いられるスルホベタインの好ましい例
として、オクチルジメチルー2−ヒドロキシプロピルス
ルホベタイン、ドデシルジメチルー2−ヒドロキシプロ
ピルスルホベタイン、オクタデシルジメチルー2−ヒド
ロキシプロピルスルホベタイン、ドデシルジヒドロキシ
エチルー2−ヒドロキシプロピルスルホベタインなどを
挙げるこ”とができる本発明における(C)成分は、一
般式(■)で表わされるゼオライトであつて、式中Mて
表わされるカルシウム交換性陽イオンとしては、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム、マグネシウムなどのイオン
が適切であるが、特にナトリウムイオンが好ましい。
Even if sulfobetaine that does not meet this condition is used as component (B), the effects of the present invention cannot be achieved. (
Preferred examples of the sulfobetaine used as component B) include octyldimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, dodecyldimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, octadecyldimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, and dodecyldihydroxyethyl-2-hydroxy. Component (C) in the present invention, which can include propylsulfobetaine, is a zeolite represented by the general formula (■), and the calcium exchangeable cation represented by M in the formula includes sodium, potassium, etc. Ions such as , lithium, and magnesium are suitable, with sodium ions being particularly preferred.

このゼオライトとしては粒子径0.1〜10μのA型ゼ
オライトが特に好ましい。ゼオライトは、例えば水溶性
ケイ酸塩を水溶性アルミン酸塩と水の存在下で反応させ
ることにより製造することがてきる。
As this zeolite, type A zeolite having a particle size of 0.1 to 10 μm is particularly preferable. Zeolites can be produced, for example, by reacting water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water.

本発明のセッケン組成物において、(4)成分の高級脂
肪酸塩10轍量部に対して、(B)成分のスルホベタイ
ンは2〜5呼量部、好ましくは4〜5鍾量部の割合で配
合される。
In the soap composition of the present invention, the component (B), sulfobetaine, is present at a ratio of 2 to 5 parts by weight, preferably 4 to 5 parts by weight, per 10 parts by weight of the higher fatty acid salt of the component (4). It is blended.

2重量部未満では、(C)成分てあるゼオライトと併用
してもスカムの発生を抑制しうる製品とすることができ
ない。
If the amount is less than 2 parts by weight, it will not be possible to produce a product that can suppress the generation of scum even when used in combination with zeolite, which is component (C).

一方、50重量部を越えても、スカムの発生は防止しう
るが、洗浄力及び泡立ちが低下し本発明の目的を達成す
ることはできない。本発明において、(C)成分である
ゼオライトは、(4)成分10唾量部に対して5〜10
唾量部、好ましくは10〜5踵量部配合される。
On the other hand, if the amount exceeds 50 parts by weight, the generation of scum can be prevented, but the detergency and foaming will be reduced and the object of the present invention cannot be achieved. In the present invention, the amount of zeolite as component (C) is 5 to 10 parts per 10 parts of component (4).
It is added in an amount of saliva, preferably 10 to 5 parts.

5重量部未満では所期の効果を奏することはできない。If the amount is less than 5 parts by weight, the desired effect cannot be achieved.

また100重量部を越えると、スカムの防止効果もそれ
以上は向上せず、相対的に(4)成分の割合が減少する
ため洗浄力及び泡立ちが低下し好ましくない。本発明の
セッケン組成物は、上記の(4)、(B)及び(C)成
分のほかに、必要に応じて、通常の粒状又は固体状衣料
用洗浄剤や液体洗剤て汎用されている慣用の補助添加剤
、例えば増量剤、ビルダー、可溶化剤、PH調整剤、安
定剤、漂白剤、けい光剤、香料、色素などを含有してい
てもよい。
If it exceeds 100 parts by weight, the scum prevention effect will not be improved any further, and the proportion of component (4) will be relatively reduced, resulting in a decrease in detergency and foaming, which is undesirable. In addition to the above-mentioned components (4), (B), and (C), the soap composition of the present invention may contain, if necessary, conventional granular or solid laundry detergents and liquid detergents. The composition may also contain auxiliary additives such as fillers, builders, solubilizers, pH regulators, stabilizers, bleaching agents, fluorescent agents, fragrances, dyes, and the like.

本発明のセッケン組成物は、液状、粉末状又は固型状の
形態で、台所用洗浄剤、衣料用洗浄剤などとして利用す
ることができる。
The soap composition of the present invention can be used as a kitchen cleaner, a clothing cleaner, etc. in liquid, powder, or solid form.

本発明のセッケン組成物は、洗濯時のスカムの発生を抑
制する効果を有し、特に、ひどい汚れの着いた被洗物を
洗濯するに際しても、スカムが発生したり洗濯容器がス
カムにより汚染されたりしないばかりでなく、冷水溶解
性にもすぐれ、硬水中でも良好な洗浄力と泡立ちを有す
るものである。
The soap composition of the present invention has the effect of suppressing the generation of scum during washing, and in particular, when washing heavily soiled items, scum may be generated and the laundry container may be contaminated with scum. Not only does it not dry, but it also has excellent cold water solubility, and has good detergency and foaming even in hard water.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、各実施例において示されるセッケン組成物の性能
評価試験は次の通りである。
The performance evaluation tests for the soap compositions shown in each example are as follows.

(1)スカム分散性評価 洗濯機(うず巻型、反転式)の中でセッケン組成物の0
.2%水道水(5のDH)溶液を調製した。
(1) Scum dispersibility evaluation
.. A 2% tap water (DH of 5) solution was prepared.

被洗布として5日着用後のメリヤス肌シヤツを用い、そ
の浴比1:30で25゜Cにおいて通常の操作により洗
濯し、被洗布を1分間脱水したのち、水道水を用いて3
分間すすぎを行い、次いて3叱間静置して液表面にスカ
ムが存在するかどうか、あるいは洗濯容器に沈積物があ
るかどうかを観察した。スカム分散性の評価は下記の基
準に従つた。すすぎ液が透明で、容易に沈積物がない。
A knitted skin shirt worn for 5 days was used as the fabric to be washed. It was washed in a bath ratio of 1:30 at 25°C in a normal manner. After dehydrating the fabric for 1 minute, it was washed with tap water for 3 minutes.
The product was rinsed for 3 minutes, then allowed to stand for 3 minutes to observe whether there was any scum on the surface of the solution or whether there was any deposits in the washing container. The evaluation of scum dispersibility was based on the following criteria. The rinsing liquid is clear and easily free of deposits.

・・・◎すす
ぎ液は透明であるが、容易に沈積物が若干ある。
...◎The rinsing liquid is transparent, but there are some deposits easily.

・・・0すすぎ液が少
し濁つており、わずかにスカムが浮遊している。
・・・Δすすぎ液が濁つており、沢山ス
カムが浮遊しており、容器に沈積物もある。 ・
・・×(2)洗浄力及び泡立ちの評価被洗布として、3
日間着用した綿メリヤス肌シヤツ及び天然汚垢のついた
襟布20枚を用いて、スカム分散性評価の場合と同様の
条件で洗濯を行つた。
...0 The rinse liquid is a little cloudy and there is a slight amount of scum floating in it.
...Δ The rinse solution is cloudy, there is a lot of scum floating in it, and there is some sediment in the container.・
・・×(2) Evaluation of cleaning power and foaming As the cloth to be washed, 3
Using a cotton knitted skin shirt worn for a day and 20 lapel cloths with natural stains, washing was carried out under the same conditions as in the case of scum dispersion evaluation.

洗濯後、次の式により反射率の差ΔRを算出し、洗浄力
はセッケンのみ(A成分のみ)の場合のΔRを100と
した指数で表わした。Rvv・・ ・・・・洗濯後の汚
垢布の反射率R,・・ ・・・・洗濯前の汚垢布の反射
率泡立ちは被洗布を入れた時から5分後の泡立ちを次の
ような基準により評価した。
After washing, the reflectance difference ΔR was calculated using the following formula, and the detergency was expressed as an index with ΔR in the case of soap only (component A only) set as 100. Rvv...Reflectance of dirty cloth after washing R,...Reflectance of dirty cloth before washing Foaming is as follows: 5 minutes after adding the cloth to be washed It was evaluated based on the following criteria.

セッケンのみ(A成分のみ)の場合の泡立ちを4点、泡
が立たない場合を0点とした。
Foaming in the case of soap only (component A only) was given a score of 4, and no foaming was given a score of 0.

したがつて、4点より小さくなる程泡立ちは悪いことを
意味する。実施例1 A成分として牛脂脂肪酸ナトリウムセッケン50重量部
にB成分としてドデシルジメチルー2−ヒドロキシプロ
ピルスルホベタイン(Cl2−スルホベタインと称する
)、オクタデシルジメチルー2ーヒドロキシプロピルス
ルホベタイン(Cl8−スルホベタインと称する)、ド
デシルジメチルベタイン(Cl。
Therefore, the smaller the score is than 4, the worse the foaming. Example 1 50 parts by weight of beef tallow fatty acid sodium soap was added as component A to dodecyl dimethyl-2-hydroxypropyl sulfobetaine (referred to as Cl2-sulfobetaine) and octadecyldimethyl-2-hydroxypropyl sulfobetaine (referred to as Cl8-sulfobetaine) as component B. ), dodecyldimethylbetaine (Cl.

ベタインと称する)又はオクタデシルジメチルベタイン
(Cl8−ベタインと称する)を1鍾量部、C成分とし
て平均粒径2μのゼオライトA(商品名;シルトン、水
沢化学製)を15重量部、炭酸ナトリウム15重量部、
ケイ酸ナトリウム5重量部及び水5重量部から成るセッ
ケン組成物1及び2を調製し、これらについてスカム分
散性、洗浄力及び泡立ちを試験した。また、比較のため
にB成分としてドデシルジメチルベタイン(Cl2−ベ
タインと称する)又はオクタデシルジメチルベタイン(
Cl8−ベタインと称する)を用いる以外は上記と一の
組成を有するセッケン組成物3及び4,B成分としてC
l2−スルホベタイン25重量部を含有し、C成分を含
有していない以外は上記と同一の組成を有するセッケン
組成物5,C成分としてゼオライトA25重量部を含有
し、B成分を含有していない以外は上記と同一の組成を
有するセッケン組成物6及びB成分としてCl。
(referred to as betaine) or octadecyl dimethyl betaine (referred to as Cl8-betaine), 15 parts by weight of zeolite A (trade name: Silton, manufactured by Mizusawa Chemical) with an average particle size of 2 μ as component C, and 15 parts by weight of sodium carbonate. Department,
Soap compositions 1 and 2 consisting of 5 parts by weight of sodium silicate and 5 parts by weight of water were prepared and tested for scum dispersibility, detergency and foaming. For comparison, dodecyldimethylbetaine (referred to as Cl2-betaine) or octadecyldimethylbetaine (referred to as Cl2-betaine) was used as component B.
Soap compositions 3 and 4 having the same composition as above except for using Cl8-betaine), C as the B component.
Soap composition 5 having the same composition as above except that it contains 25 parts by weight of l2-sulfobetaine and does not contain component C, and contains 25 parts by weight of zeolite A as component C and does not contain component B. Soap composition 6 having the same composition as above except for that and Cl as the B component.

−スルホベタイン1鍾量部、C成分としてトリポリリン
酸ナトリウム15重量部を用いる以外は上記と同一の組
成を有するセッケン組成物7を調製し、これらについて
もスカム分散性、洗浄力及び泡立ちを試験した。試験の
結果をまとめて第1表に示す。
- Soap composition 7 having the same composition as above except for using 1 part by weight of sulfobetaine and 15 parts by weight of sodium tripolyphosphate as component C was prepared, and these were also tested for scum dispersibility, detergency, and foaming. . The test results are summarized in Table 1.

実施例2 実施例1で用いたのと同じ牛脂脂肪酸ナトリウムセッケ
ン、Cl8−スルホベタイン、ゼオライトA1炭酸ナト
リウム、ケイ酸ナトリウム及び水からなる組成において
、Cl8−スルホベタインの量を変化させることによつ
て6種類のセッケン組成物を調製した。
Example 2 In the same composition as used in Example 1, consisting of sodium tallow fatty acid soap, Cl8-sulfobetaine, zeolite A1 sodium carbonate, sodium silicate, and water, by changing the amount of Cl8-sulfobetaine. Six different soap compositions were prepared.

これらのセッケン組成物についてスカム分散性、洗浄力
及び泡立ちを試験した。
These soap compositions were tested for scum dispersibility, detergency and foaming.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(A)炭素数8〜22をもつ高級脂肪酸のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩又は有機アミン塩100重量部当
り(B)一般式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は炭素数8〜22のアルキル又はアルケ
ニル基、あるいは炭素数8〜22のアルキル基をもつア
ルキルフェニル基、R_2及びR_3は、それぞれメチ
ル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシエトキシエチル
基又はベンジル基である)で表わされるスルホベタイン
2〜50重量部及び(C)一般式▲数式、化学式、表等
があります▼ (式中、Mは原子価nのカルシウム交換性陽イオン、x
は0.7〜1.5の範囲内の数、yは0.8〜6の範囲
内の数、zは2〜24の範囲内の数である)で表わされ
るゼオライト5〜100重量部を含有するセッケン組成
物。
[Claims] 1 (A) Per 100 parts by weight of an alkali metal salt, ammonium salt or organic amine salt of a higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms (B) General formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ ( In the formula, R_1 is an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, or an alkylphenyl group having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, and R_2 and R_3 are each a methyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxyethoxyethyl group, or a benzyl group. 2 to 50 parts by weight of sulfobetaine represented by (C) general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc.
is a number within the range of 0.7 to 1.5, y is a number within the range of 0.8 to 6, and z is a number within the range of 2 to 24). A soap composition containing.
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