JPS605577B2 - 臭素化ビスフエノール類のアルコキシル化方法 - Google Patents
臭素化ビスフエノール類のアルコキシル化方法Info
- Publication number
- JPS605577B2 JPS605577B2 JP12591375A JP12591375A JPS605577B2 JP S605577 B2 JPS605577 B2 JP S605577B2 JP 12591375 A JP12591375 A JP 12591375A JP 12591375 A JP12591375 A JP 12591375A JP S605577 B2 JPS605577 B2 JP S605577B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- brominated
- bisphenol
- ethylene oxide
- alkoxylating
- bisphenols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は臭素化ビスフェノール類のアルコキシル化方法
に関するものであり、特に、犠牲混合溶媒中で塩基性触
媒存在下にァルコキシル化する方法に関するものである
。
に関するものであり、特に、犠牲混合溶媒中で塩基性触
媒存在下にァルコキシル化する方法に関するものである
。
四臭化ビスフェノールＡなどの臭素化ビスフェノール類
をエチレンオキシドなどのアルキレンオキシドでァルコ
キシル化した臭素化ジオールは、合成樹脂や合成繊維の
反応性鍵燃剤あるいは添加型難燃剤として知られている
。
をエチレンオキシドなどのアルキレンオキシドでァルコ
キシル化した臭素化ジオールは、合成樹脂や合成繊維の
反応性鍵燃剤あるいは添加型難燃剤として知られている
。
特にポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルの
反応性難燃剤として有効であり、またフェノール樹脂な
どの難燃剤としても知られている。たとえば、特開昭４
９−５４４９４号公報にはかかる臭素化ジオールを用い
てポリエステル繊維を製造する方法が記載されている。
この臭素化ビスフェノール類のアルコキシル化はキシレ
ンなどの炭化水素溶媒中で塩基性触媒存在下に行なわれ
ている。
反応性難燃剤として有効であり、またフェノール樹脂な
どの難燃剤としても知られている。たとえば、特開昭４
９−５４４９４号公報にはかかる臭素化ジオールを用い
てポリエステル繊維を製造する方法が記載されている。
この臭素化ビスフェノール類のアルコキシル化はキシレ
ンなどの炭化水素溶媒中で塩基性触媒存在下に行なわれ
ている。
たとえば、前記公開公報中の記載によれば、四臭化ビス
フェノールＡをキシレンに溶解し、触媒を添加してまず
水を除去した後エチレンオキシドを導入して反応させ、
反応終了後反応混合物を冷却して生成物を析出させ、こ
れを取り出して製品を得ている。しかしながら、この方
法では副生物が多く、必要な生成物の選択率が低いこと
がわかった。即ち、この方法では四臭化ビスフェノール
ＡＩモルに対してエチレンオキシドが１モルあるいは３
モル以上付加した副生物が比較的多量に生成する。特に
３モル以上付加した副生物は２モル付加した生成物との
分離が困難であり、これらの副生物の生成を防ぐことが
必要である。本発明者は、臭素化ビスフェノール類のア
ルコキシル化について種々研究検討した結果、副生物の
生成を抑制するためには、水と樋性有機溶媒との混合物
中で反応を行うことが有効であることを見い出した。
フェノールＡをキシレンに溶解し、触媒を添加してまず
水を除去した後エチレンオキシドを導入して反応させ、
反応終了後反応混合物を冷却して生成物を析出させ、こ
れを取り出して製品を得ている。しかしながら、この方
法では副生物が多く、必要な生成物の選択率が低いこと
がわかった。即ち、この方法では四臭化ビスフェノール
ＡＩモルに対してエチレンオキシドが１モルあるいは３
モル以上付加した副生物が比較的多量に生成する。特に
３モル以上付加した副生物は２モル付加した生成物との
分離が困難であり、これらの副生物の生成を防ぐことが
必要である。本発明者は、臭素化ビスフェノール類のア
ルコキシル化について種々研究検討した結果、副生物の
生成を抑制するためには、水と樋性有機溶媒との混合物
中で反応を行うことが有効であることを見い出した。
即ち、本発明は、臭素化ビスフェノールＡまたは臭素化
ビスフェノールＳを極性有機溶媒及び水を含む混合溶媒
中で、塩基性触媒の存在下に炭素数２乃至３のアルキレ
ンオキシドでアルコキシル化することを特徴とする臭素
化ビスフェノール類のアルコキシル化方法である。本発
明により臭素化ビスフェノール１モルにアルキレンオキ
シドが２モル付加した製品が高選択率で得られる。本発
明における臭素化ビスフヱノールＡまたは臭素化ビスフ
ェノールＳは下記の一般式｛１はたは■で表わされたも
のである。
ビスフェノールＳを極性有機溶媒及び水を含む混合溶媒
中で、塩基性触媒の存在下に炭素数２乃至３のアルキレ
ンオキシドでアルコキシル化することを特徴とする臭素
化ビスフェノール類のアルコキシル化方法である。本発
明により臭素化ビスフェノール１モルにアルキレンオキ
シドが２モル付加した製品が高選択率で得られる。本発
明における臭素化ビスフヱノールＡまたは臭素化ビスフ
ェノールＳは下記の一般式｛１はたは■で表わされたも
のである。
式中、ｍおよびｎは１乃至４の整数である。
上記式ｍの臭素化ビスフェノールＡにおいて好ましくは
「２・２ービス（３・５−ジブロム−４ーヒドロキシフ
ェニル）プロパン（四臭化ビスフェノールＡ）、上記式
【２｝の臭素化ビスフェノールＳにおいて好ましくは、
ビス（３・５ージブロムー４ーヒドロキシフェニル）ス
ルホン（四臭化ビスフェノールＳ）、である。また、炭
素数２乃至３のアルキレンオキシド‘まハロゲンを含ん
でもよくたとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、エピグロルヒドリン、などであり、特にエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドが好ましい。
「２・２ービス（３・５−ジブロム−４ーヒドロキシフ
ェニル）プロパン（四臭化ビスフェノールＡ）、上記式
【２｝の臭素化ビスフェノールＳにおいて好ましくは、
ビス（３・５ージブロムー４ーヒドロキシフェニル）ス
ルホン（四臭化ビスフェノールＳ）、である。また、炭
素数２乃至３のアルキレンオキシド‘まハロゲンを含ん
でもよくたとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、エピグロルヒドリン、などであり、特にエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドが好ましい。
塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム「水酸化カリウ
ムなどのアルカリ金属水酸化物、あるいはトリェチレン
ジアミンなどのアミン化合物が使用される。
ムなどのアルカリ金属水酸化物、あるいはトリェチレン
ジアミンなどのアミン化合物が使用される。
溶媒の一成分である極性有機溶媒としては低級アルキル
アルコールおよび低級アルキルケトンが好ましく、その
他ＴＨＦなどの溶媒も有効である。
アルコールおよび低級アルキルケトンが好ましく、その
他ＴＨＦなどの溶媒も有効である。
低級アルキルアルコールとしては炭素数４以下の１価ア
ルコール、たとえばメタノール、エタノール、プロパノ
ールが適当であり、低級アルキルケトンとしては、炭素
数４以下のアルキルケトン、たとえばアセトン、メチル
エチルケトンなどが適当である。特に好ましい極性有機
溶媒はメタノールおよびエタノールである。極性有機溶
媒と水との混合割合は、樋性有機溶媒１０〜９の重量％
、水１０〜９の重量％が適当であり、特に樋性有機溶媒
３０〜８５重量％、水１５〜７の重量％が好ましい。
ルコール、たとえばメタノール、エタノール、プロパノ
ールが適当であり、低級アルキルケトンとしては、炭素
数４以下のアルキルケトン、たとえばアセトン、メチル
エチルケトンなどが適当である。特に好ましい極性有機
溶媒はメタノールおよびエタノールである。極性有機溶
媒と水との混合割合は、樋性有機溶媒１０〜９の重量％
、水１０〜９の重量％が適当であり、特に樋性有機溶媒
３０〜８５重量％、水１５〜７の重量％が好ましい。
溶媒に対する臭素化ビスフェノール類の添加量は、特に
限定されないが、溶媒に対し臭素化ビスフェノール類０
．１〜５倍重量部が適当である。以下、臭素化ビスフェ
ノールＡおよびエチレンオキサィドを代表例として説明
する。
限定されないが、溶媒に対し臭素化ビスフェノール類０
．１〜５倍重量部が適当である。以下、臭素化ビスフェ
ノールＡおよびエチレンオキサィドを代表例として説明
する。
溶媒に臭素化ビスフェノールＡおよび触媒を加えた後、
エチレンオキシドを添加して反応させる。
エチレンオキシドを添加して反応させる。
この場合、エチレンオキシドの添加量は臭素化ビスフェ
ノールＡＩモルに対し、エチレンオキシドを２モルある
いはそれ以上加える。しかしながら、エチレンオキシド
を大過剰に加えることは「臭素化ビスフェノール１モル
にエチレンオキシドが３モルあるいはそれ以上付加した
副生物の生成量が増大するため好ましくない。従って、
エチレンオキシドの過剰率は４０％程度以下であること
が好ましい。また、エチレンオキシドの量が少し、場合
は、エチレンオキシドのモノ付加体の生成量が増大する
が、モノ付加体は再使用により製品に転化することが可
能であり、またモノ付加体の分離も容易であるので問題
は少し、。しかしながら、モノ付加体の生成量が増大す
ることは「生成物の収率が低下するため、好ましくは臭
素化ビスフェノールＡＩモルに対しトェチレンオキシド
は１．８〜２．５モル程度が好ましい。本発明により、
臭素化ビスフェノール１モルにアルキレンオキシドが２
モル付加した臭素化ジオールが高選択率で得られ、再結
晶の必要としない純度の高い製品が得られる。
ノールＡＩモルに対し、エチレンオキシドを２モルある
いはそれ以上加える。しかしながら、エチレンオキシド
を大過剰に加えることは「臭素化ビスフェノール１モル
にエチレンオキシドが３モルあるいはそれ以上付加した
副生物の生成量が増大するため好ましくない。従って、
エチレンオキシドの過剰率は４０％程度以下であること
が好ましい。また、エチレンオキシドの量が少し、場合
は、エチレンオキシドのモノ付加体の生成量が増大する
が、モノ付加体は再使用により製品に転化することが可
能であり、またモノ付加体の分離も容易であるので問題
は少し、。しかしながら、モノ付加体の生成量が増大す
ることは「生成物の収率が低下するため、好ましくは臭
素化ビスフェノールＡＩモルに対しトェチレンオキシド
は１．８〜２．５モル程度が好ましい。本発明により、
臭素化ビスフェノール１モルにアルキレンオキシドが２
モル付加した臭素化ジオールが高選択率で得られ、再結
晶の必要としない純度の高い製品が得られる。
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。実
施例 １ 四臭化ビスフェノールＡＩＯ０６夕をエタノール２５０
タ水２５０夕からなる混合溶媒に溶解しトＫＯＨ解媒を
１０．４タ添加して窒素置換した２〆オートクレープに
添加し、櫨拝しながら８０ｑＣまで昇温した。
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。実
施例 １ 四臭化ビスフェノールＡＩＯ０６夕をエタノール２５０
タ水２５０夕からなる混合溶媒に溶解しトＫＯＨ解媒を
１０．４タ添加して窒素置換した２〆オートクレープに
添加し、櫨拝しながら８０ｑＣまで昇温した。
次にエチレンオキシド１７１．１夕を加圧して約１時間
で反応液中にバプリングしながら添加した。エチレンオ
キシドの過剰率は５％である。エチレンオキシドを全重
添加した後５時間８０ｑｏで反応を行った。反応後、反
応混合物中に水を加えながら冷却していくと生成物が析
出した。この生成物を櫨過洗浄後乾燥して製品を１１３
４タ得た。２・２ービス〔３・５−ジブロム−４一（２
ーヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパンおよび他の
副生物を少量含んだ製品の収率は９７％であり「製品中
の四臭化ビスフヱノールＡ−Ｅ０２付加体は９８．２％
、四臭化ビスフェノールＡ−ＥＯＩ付加体は１．８％、
四臭化ビスフェノールＡ−ＥＯ針寸加体は０％であった
。
で反応液中にバプリングしながら添加した。エチレンオ
キシドの過剰率は５％である。エチレンオキシドを全重
添加した後５時間８０ｑｏで反応を行った。反応後、反
応混合物中に水を加えながら冷却していくと生成物が析
出した。この生成物を櫨過洗浄後乾燥して製品を１１３
４タ得た。２・２ービス〔３・５−ジブロム−４一（２
ーヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパンおよび他の
副生物を少量含んだ製品の収率は９７％であり「製品中
の四臭化ビスフヱノールＡ−Ｅ０２付加体は９８．２％
、四臭化ビスフェノールＡ−ＥＯＩ付加体は１．８％、
四臭化ビスフェノールＡ−ＥＯ針寸加体は０％であった
。
実施例２および実施例３
実施例１と同様の方法を用いて、溶媒の組成およびエチ
レンオキシドの過剰量を変えて反応を行った。
レンオキシドの過剰量を変えて反応を行った。
その結果を次表に示す。比較例１および比較例２
実施例１と同様の方法で溶媒を変えて試験を行つた結果
を次表に示す。
を次表に示す。
副生物が多いことがわかる。実施例４および実施例５
実施例１と同様の方法を用い、四臭化ビスフェノールＳ
を原料とした場合の結果を次表に示す。
を原料とした場合の結果を次表に示す。
Claims (1)
- １ 臭素化ビスフエノールＡまたは臭素化ビスフエノー
ルＳを極性有機溶媒および水を含む混合溶媒中で塩基性
触媒の存在下に炭素数２乃至３のアルキレンオキシドで
アルコキシル化することを特徴とする臭素化ビスフエノ
ール類のアルコキシル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12591375A JPS605577B2 (ja) | 1975-10-21 | 1975-10-21 | 臭素化ビスフエノール類のアルコキシル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12591375A JPS605577B2 (ja) | 1975-10-21 | 1975-10-21 | 臭素化ビスフエノール類のアルコキシル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5251351A JPS5251351A (en) | 1977-04-25 |
| JPS605577B2 true JPS605577B2 (ja) | 1985-02-12 |
Family
ID=14922010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12591375A Expired JPS605577B2 (ja) | 1975-10-21 | 1975-10-21 | 臭素化ビスフエノール類のアルコキシル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS605577B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0761395B2 (ja) * | 1990-12-29 | 1995-07-05 | エルジー電子株式会社 | 洗濯機 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2543522B2 (ja) * | 1987-05-20 | 1996-10-16 | 日華化学株式会社 | ビスフェノ−ル系化合物のアルキレンオキサイド付加物の製造法 |
| JP5027532B2 (ja) * | 2007-03-15 | 2012-09-19 | 三洋化成工業株式会社 | ビスフェノール類のジオキシエチレンエーテルの製造方法および組成物 |
| JP5090826B2 (ja) * | 2007-08-30 | 2012-12-05 | 三洋化成工業株式会社 | ビスフェノールａのポリオキシエチレンエーテルの造粒方法 |
| JP5944124B2 (ja) * | 2011-07-28 | 2016-07-05 | 三洋化成工業株式会社 | ビスフェノール化合物のジオキシアルキレンエーテルの製造方法および組成物 |
| KR20240063141A (ko) | 2021-09-10 | 2024-05-10 | 로이터 케미쉐 아파라테바우 이.카. | (헤트)아릴 치환된 비스페놀 화합물 및 열가소성 수지 |
-
1975
- 1975-10-21 JP JP12591375A patent/JPS605577B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0761395B2 (ja) * | 1990-12-29 | 1995-07-05 | エルジー電子株式会社 | 洗濯機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5251351A (en) | 1977-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1138886A (en) | Polycarbonates | |
| US2848435A (en) | Process for the manufacture of epoxy resins | |
| US3787451A (en) | Epoxides of alkoxy-substituted tri(hydroxyphenyl)alkanes | |
| JPS62175477A (ja) | ２−オキソ−１、３−ジオキソランの製法 | |
| EP0276859B1 (en) | Preparation of hexabromocyclododecane | |
| JPS605577B2 (ja) | 臭素化ビスフエノール類のアルコキシル化方法 | |
| US2778855A (en) | Production of hydroxy ethers | |
| US3405093A (en) | Process for hydrolyzing polyepoxide resins | |
| US2728781A (en) | Acyloxy substituted-glycidyl polyethers of dihydric phenols | |
| GB1108921A (en) | Improvements relating to polyethers | |
| US3393244A (en) | Bis(p-hydroxycumyl)benzene | |
| US3176027A (en) | Process for the production of glycide ethers of monohydric phenols | |
| US3045027A (en) | Preparation of ethylene sulfate | |
| JP2543522B2 (ja) | ビスフェノ−ル系化合物のアルキレンオキサイド付加物の製造法 | |
| EP0029097B1 (en) | Halogen-containing block copolycarbonate and process for making same | |
| TW589319B (en) | A method for purifying organic phosphates | |
| JPH10165762A (ja) | 触媒による二酸化炭素固定化法 | |
| US3023224A (en) | Dehydrohalogenation of poly- | |
| JPS61148135A (ja) | 臭素化ビスフエノ−ル類のアルコキシル化方法 | |
| KR940001170B1 (ko) | 열가소성수지복합체 및 그 제조방법 | |
| JP3072113B2 (ja) | ポリエーテル化合物、エポキシ化合物およびエポキシ化合物からなる組成物 | |
| Matsuda | Synthesis of Polymers by Using Divalent Metal Salts of Mono (hydroxyethyl) Phthalate: Metal-Containing Three-Dimensional Polyesters from Metal Salts, Pyromellitic Dianhydride, and Epoxides | |
| US4196155A (en) | Process for preparing organic phosphorus compounds | |
| US3251802A (en) | Processes for recovering polycarbonates from stable emulsions using inorganic salts which form hydrates to break the emulsion | |
| JPH07330646A (ja) | 新規なポリフェノール及びその製造方法 |