JPS6054963B2 - 塩化ビニリデン系ラテツクス - Google Patents
塩化ビニリデン系ラテツクスInfo
- Publication number
- JPS6054963B2 JPS6054963B2 JP56025901A JP2590181A JPS6054963B2 JP S6054963 B2 JPS6054963 B2 JP S6054963B2 JP 56025901 A JP56025901 A JP 56025901A JP 2590181 A JP2590181 A JP 2590181A JP S6054963 B2 JPS6054963 B2 JP S6054963B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinylidene chloride
- latex
- parts
- chloride latex
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ノニオン系界面活性剤によつて乳化共重合
された、安定性に優れた塩化ビニリデン系ラテックスに
関するものである。
された、安定性に優れた塩化ビニリデン系ラテックスに
関するものである。
従来、塩化ビニリデン系ラテックスはアニオン系界面
活性剤を用いて乳化共重合して得られるのが常である。
活性剤を用いて乳化共重合して得られるのが常である。
しカルながらそれらのアニオン系界面活性剤を用いて得
られる塩化ビニリデン系ラテックスには欠点がない訳で
はない。即ち、電解質の共存に対して不安定であるし、
カチオン系界面活性剤の添加に対しては速やかに凝固に
至る場合が多いことである。例えば塩化ビニリデン系ラ
テックス塗工膜に高度の静電防止能を与える為にカチオ
ン系の帯電防止剤を添加したいと望む場合など、良好な
安定性を期待することが出来ない。しかし、もし、ノニ
オン系界面活性剤を用いて乳化共重合した塩化ビニリデ
ン系ラテックスであるならば、電解質に対する安定性は
、電解質が無機塩であつても、アニオン系又はカチオン
系の有機物の塩であつても、十分満足なものである筈で
ある。しカルながらこのように理論的にも明確で、 産
業上の要望も高いノニオン系界面活性剤を用いた塩化ビ
ニリデンラテックスが殆んど製造されてない理由は、こ
のような塩化ビニリデン系ラテックスの安定性が乏しい
からである。即ち、ノニオン系界面活性剤を用いた塩化
ビニリデンの乳化共重合は重合途中のコロイド安定性を
維持するのが因難であり、よしんばラテックスがかろう
じて得られても、そのラテックスの機械的安定性が不十
分である場合が多いからである。確かに特公昭４１−１
４６７６号公報に開示されている様に塩化ビニリデンと
塩化ビニルの共重合ではノニオン系界面活性剤を用いて
一定の成功を納めているが、コモノマーが塩化ビニル以
外の塩化ビニリデンとの共重合での成功例は開示されて
ない。事実本発明者らの研究によつても、親水性の高い
コモノマーとの乳化共重合は、ノニオン界面活性剤を用
いては満足に行なわれないことが分つた。 以上に鑑み
、本発明者らは、ノニオン系界面活性剤を用いて塩化ビ
ニリデンの乳化共重合が安定−に実施でき、電解質に対
する安定性の抜群に優れた塩化ビニリデン系ラテックス
を提供する為に鋭意検討を重ねた結果、従来のアニオン
系界面活性剤を用いた塩化ビニリデンとの乳化共重合で
は、不安定化の原因となりその多くを共重合体中にとり
こむのが困難とされて来たグリシジルメタクリレートが
、ノニオン系界面活性剤を用いる乳化共重合のコモノマ
ー成分として用いられる場合に、極めて安定性にすぐれ
た塩化ビニリデン系ラテックスを与えることを見出し、
本発明をなすに至つた。
られる塩化ビニリデン系ラテックスには欠点がない訳で
はない。即ち、電解質の共存に対して不安定であるし、
カチオン系界面活性剤の添加に対しては速やかに凝固に
至る場合が多いことである。例えば塩化ビニリデン系ラ
テックス塗工膜に高度の静電防止能を与える為にカチオ
ン系の帯電防止剤を添加したいと望む場合など、良好な
安定性を期待することが出来ない。しかし、もし、ノニ
オン系界面活性剤を用いて乳化共重合した塩化ビニリデ
ン系ラテックスであるならば、電解質に対する安定性は
、電解質が無機塩であつても、アニオン系又はカチオン
系の有機物の塩であつても、十分満足なものである筈で
ある。しカルながらこのように理論的にも明確で、 産
業上の要望も高いノニオン系界面活性剤を用いた塩化ビ
ニリデンラテックスが殆んど製造されてない理由は、こ
のような塩化ビニリデン系ラテックスの安定性が乏しい
からである。即ち、ノニオン系界面活性剤を用いた塩化
ビニリデンの乳化共重合は重合途中のコロイド安定性を
維持するのが因難であり、よしんばラテックスがかろう
じて得られても、そのラテックスの機械的安定性が不十
分である場合が多いからである。確かに特公昭４１−１
４６７６号公報に開示されている様に塩化ビニリデンと
塩化ビニルの共重合ではノニオン系界面活性剤を用いて
一定の成功を納めているが、コモノマーが塩化ビニル以
外の塩化ビニリデンとの共重合での成功例は開示されて
ない。事実本発明者らの研究によつても、親水性の高い
コモノマーとの乳化共重合は、ノニオン界面活性剤を用
いては満足に行なわれないことが分つた。 以上に鑑み
、本発明者らは、ノニオン系界面活性剤を用いて塩化ビ
ニリデンの乳化共重合が安定−に実施でき、電解質に対
する安定性の抜群に優れた塩化ビニリデン系ラテックス
を提供する為に鋭意検討を重ねた結果、従来のアニオン
系界面活性剤を用いた塩化ビニリデンとの乳化共重合で
は、不安定化の原因となりその多くを共重合体中にとり
こむのが困難とされて来たグリシジルメタクリレートが
、ノニオン系界面活性剤を用いる乳化共重合のコモノマ
ー成分として用いられる場合に、極めて安定性にすぐれ
た塩化ビニリデン系ラテックスを与えることを見出し、
本発明をなすに至つた。
即ち、本発明は、塩化ビニリデン６０乃至９５重量％、
グリシジルメタクリレート０．５乃至１０重量％、及び
塩化ビニリデンと共重合可能なコモノマーの１種又は２
種以上にて１０喧量％となるモノマー混合物をノニオン
系界面活性剤によつて乳化共重合してなる塩化ビニリデ
ンラテックスに関するものである。
グリシジルメタクリレート０．５乃至１０重量％、及び
塩化ビニリデンと共重合可能なコモノマーの１種又は２
種以上にて１０喧量％となるモノマー混合物をノニオン
系界面活性剤によつて乳化共重合してなる塩化ビニリデ
ンラテックスに関するものである。
本発明の塩化ビニリデンのコモノマーとしては、エチレ
ン系不飽和カルボン酸と、そのエステル、ニトリル、ア
ミド等の誘導体が産業上有用である。
ン系不飽和カルボン酸と、そのエステル、ニトリル、ア
ミド等の誘導体が産業上有用である。
本発明のノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンのアルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル
、高級脂肪酸とのエステル等が挙げられるが、上述の特
公昭４１−１４６７６号公報に述べられたポリエチレン
オキサイドノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイ
ド付加モル数３５相当）が、より好ましい結果を与える
。
チレンのアルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル
、高級脂肪酸とのエステル等が挙げられるが、上述の特
公昭４１−１４６７６号公報に述べられたポリエチレン
オキサイドノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイ
ド付加モル数３５相当）が、より好ましい結果を与える
。
以下に実施例を示す。
例中部は重量部を表わす。実施例１
塩化ビニリデン（■ＤＣ）９０部、アクリル酸メチル（
ＭＡ）３乃至５部、アクリロニトリル（ＡＮ）２乃至５
部及びグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１部の合計
が１０１部となるモノマー混合物と、水１（１）部、過
硫酸ソーダ０．１部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（エチレンオキーサイド付加モル数３湘当）
８部とを混合し、密閉容器中かきまぜ下に５０℃に保ち
重合を行なつた。
ＭＡ）３乃至５部、アクリロニトリル（ＡＮ）２乃至５
部及びグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１部の合計
が１０１部となるモノマー混合物と、水１（１）部、過
硫酸ソーダ０．１部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（エチレンオキーサイド付加モル数３湘当）
８部とを混合し、密閉容器中かきまぜ下に５０℃に保ち
重合を行なつた。
一方、グリシジルメタクリレートを用いない他は全く同
様にして比較のための重合も行なつた。各々について、
生成した塩化ビニリデン系ラテニツクスを２００メッシ
ュのスクリーンで枦過し重合中に発生した沈殿の量を求
めた。結果を第１表に示す。重合沈殿の量は用いたモノ
マー量に対する割合で示したが、僅か１部のグリシジル
メタクリレートの存在が重合安定性の向上に尽大な役割
を演じているのが明白に示される。
様にして比較のための重合も行なつた。各々について、
生成した塩化ビニリデン系ラテニツクスを２００メッシ
ュのスクリーンで枦過し重合中に発生した沈殿の量を求
めた。結果を第１表に示す。重合沈殿の量は用いたモノ
マー量に対する割合で示したが、僅か１部のグリシジル
メタクリレートの存在が重合安定性の向上に尽大な役割
を演じているのが明白に示される。
実施例２
塩化ビニリデン羽部、アクリル酸メチル３．５部、グリ
シジルメタクリレート８．５部を、水１００部、過硫酸
カリウム０．０５部、及びポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（ポリエチレンオキサイド付加モル数３
湘当）６部とを密閉容器内にかきまぜ下５０℃に保ち重
合を行ない、ラテックスを安定に得た。
シジルメタクリレート８．５部を、水１００部、過硫酸
カリウム０．０５部、及びポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（ポリエチレンオキサイド付加モル数３
湘当）６部とを密閉容器内にかきまぜ下５０℃に保ち重
合を行ない、ラテックスを安定に得た。
一方、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのか
わりに、アニオン系界面活性剤であるアルキルジフェニ
ルエーテルスルホン酸ソーダを用いたところ、第２表に
見る様に用いる量の増加と共に、重合中発生する沈殿の
量は減つていくようには見えるが、実は２００メッシュ
のスクリーンすらも通過するような微少粒沈殿が発生し
ており、そのようなラテックスを例えば二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルム等の透明プラスチックフィルムの上に
塗工したところ連続透明皮膜を形成し得す、不透明でボ
ロボロであり、つまりは塩化ビニリデン系ラテックスと
しての工業上の有用性のないものしか得られなかつた。
わりに、アニオン系界面活性剤であるアルキルジフェニ
ルエーテルスルホン酸ソーダを用いたところ、第２表に
見る様に用いる量の増加と共に、重合中発生する沈殿の
量は減つていくようには見えるが、実は２００メッシュ
のスクリーンすらも通過するような微少粒沈殿が発生し
ており、そのようなラテックスを例えば二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルム等の透明プラスチックフィルムの上に
塗工したところ連続透明皮膜を形成し得す、不透明でボ
ロボロであり、つまりは塩化ビニリデン系ラテックスと
しての工業上の有用性のないものしか得られなかつた。
なお本例中のアルキルジフェニルエーテルスルホン酸ソ
ーダ６部を用いた例は、アニオン系界面活性剤による塩
化ビニリデン系の乳化重合の常識から云えば異常に多い
ものであり、グリシジルメタクリレートが含まれない場
合にあつてはせいぜい２部程度で十分に安定なラテック
スが容易に得られるものであることは当業者達のあまね
く知るところである。それに対し、ノニオン系界面活性
剤のみによる塩化ビニリデンの乳化重合としては本実施
例の６部と云う量は乏しいながらも先行例と較べて、少
なめでこそあれ決して多いものではない。アニオン系界
面活性剤とノニオン系界面活性剤とではコロイド粒子の
安定化の原理が異なるため、ノニオン系界面活性剤の方
がアニオン系のそれよりも、乳化重合にあつては、より
多量を用いねばならないことが知られている。なお本例
中の塗膜形成能は、延伸ポリエステルフィルムの上にラ
テックスをメイヤバーを用いて塗布し、８（代）で３＠
保つた後、指先を強く塗膜にこすりつけてはげおちない
かをみたものである。
ーダ６部を用いた例は、アニオン系界面活性剤による塩
化ビニリデン系の乳化重合の常識から云えば異常に多い
ものであり、グリシジルメタクリレートが含まれない場
合にあつてはせいぜい２部程度で十分に安定なラテック
スが容易に得られるものであることは当業者達のあまね
く知るところである。それに対し、ノニオン系界面活性
剤のみによる塩化ビニリデンの乳化重合としては本実施
例の６部と云う量は乏しいながらも先行例と較べて、少
なめでこそあれ決して多いものではない。アニオン系界
面活性剤とノニオン系界面活性剤とではコロイド粒子の
安定化の原理が異なるため、ノニオン系界面活性剤の方
がアニオン系のそれよりも、乳化重合にあつては、より
多量を用いねばならないことが知られている。なお本例
中の塗膜形成能は、延伸ポリエステルフィルムの上にラ
テックスをメイヤバーを用いて塗布し、８（代）で３＠
保つた後、指先を強く塗膜にこすりつけてはげおちない
かをみたものである。
Claims (1)
- １ 塩化ビニリデン６０乃至９５重量％、グリシジルメ
タクリレート０．５乃至１０重量％、及び残量の塩化ビ
ニリデンと共重合可能な単量体の１種又は２種以上を、
ノニオン系界面活性剤によつて乳化共重合してなる塩化
ビニリデン系ラテックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56025901A JPS6054963B2 (ja) | 1981-02-24 | 1981-02-24 | 塩化ビニリデン系ラテツクス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56025901A JPS6054963B2 (ja) | 1981-02-24 | 1981-02-24 | 塩化ビニリデン系ラテツクス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57139109A JPS57139109A (en) | 1982-08-27 |
| JPS6054963B2 true JPS6054963B2 (ja) | 1985-12-03 |
Family
ID=12178687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56025901A Expired JPS6054963B2 (ja) | 1981-02-24 | 1981-02-24 | 塩化ビニリデン系ラテツクス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054963B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4999638A (ja) * | 1973-01-26 | 1974-09-20 | ||
| JPS54119589A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Kanto Denka Kogyo Kk | Preparation of vinylidene chloride resin emulsion |
-
1981
- 1981-02-24 JP JP56025901A patent/JPS6054963B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4999638A (ja) * | 1973-01-26 | 1974-09-20 | ||
| JPS54119589A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Kanto Denka Kogyo Kk | Preparation of vinylidene chloride resin emulsion |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57139109A (en) | 1982-08-27 |
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