JPS6049563A - 尿素−ホルムアルデヒド樹脂電池 - Google Patents

尿素−ホルムアルデヒド樹脂電池

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JPS6049563A
JPS6049563A JP58157142A JP15714283A JPS6049563A JP S6049563 A JPS6049563 A JP S6049563A JP 58157142 A JP58157142 A JP 58157142A JP 15714283 A JP15714283 A JP 15714283A JP S6049563 A JPS6049563 A JP S6049563A
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urea
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は尿素−ホルムアルデヒ日64脂(以下単に尿素
樹脂とも略称する)とヨウ素との付加体および/または
尿素樹脂にヨウ素を分散せしめた組成物を正極合剤の主
成分として用いることを特徴とする電池、並びに尿素樹
脂を主成分として含有する物質を正極側電極体とし、か
つ金属ヨウ化物を電解質として用いることを特徴とする
蓄電池に関するものである。
ヨウ素は陰イオンになり易い物質であり、正極活物質と
して適当なものの一つである。しかしながら、それにも
かかわらず、ヨウ素を正極活物質として用いた電池の作
成例はあまり報告されていない。
これは適当なヨウ素の支持体が見いだされていないため
と考えられる。
本発明者等はヨウ素を正極活物質とする電池について鋭
意検討した結果、ヨウ素が、従来主として成型品や合板
用接着剤として用いられた尿素樹脂と付加体をつくり易
いこと、この付加体は電池の正極合剤として用いうろこ
と、さらに該イ1加体を正極合剤として用いた電池は二
次電池としても用いう、ることを見いだし本発明を完成
したものである。
すなわち、本発明は、 (1)尿素−ホルムアルデヒド樹脂(以下単に尿素樹脂
という)および/または尿素樹脂にヨウ素を分散セしめ
た組成物を正極合剤の主成分として用いることを特徴と
する電池、および、(2)尿素樹脂を主成分として含有
する物質を正極側電極体とし、かつ金属ヨウ化物を電解
質として用いることを特徴とする蓄電池、 を要旨とするものである。
以下本発明の構成要件を付脱しつつ^゛C細に説明する
本発明で用いる尿素樹脂とは、尿素およびホルムアルデ
ヒドの液状の初期反応生成物(以下初期反応生成物と略
す)に硬化剤を添加して固体状の尿素樹脂としたもので
ある。もちろん、この尿素の代わりに、ホルムアルデヒ
ドと反応し同様な樹脂を作りうる尿素類似化合物、例え
ば、メチル尿素、メチロール尿素、チオ尿素、グアニジ
ン、ジシアンジアミド、メラミン等を単独もしくは混合
して用いることも出来るが、以下の説明は単に、尿素に
ついて述べる。
上記初期反応生成物は、まず尿素とホルムアルデヒドを
モル比として1:1.1〜2.1程度の割合で混合し、
少量の、苛性ソーダやアンモニア水を加えて弱アルカリ
性の状態で数−十度の温度で充分混合しながら攪拌しつ
つ反応させ、ついで少量の塩酸や蟻酸等を添加して温度
60〜95°Cでさらに数時間反応させることにより通
雷得られるものである。初期反応生成物の製造方法はこ
の他にも種々のものが知られているが、何れの方法によ
って得られたものも、本発明の尿素樹脂とするのに用い
ることが出来ることはもちろんである。また、アルコー
ル類デンプンによる変性を行ったものも使用出来る。 
かかる初期反応生成物を硬化して尿素樹脂とするには、
初期反応物100重量部に、蟻酸、塩酸、p−)ルエン
スルホン酸等の酸を硬化剤として数重量部以下添加し、
所望の金型に注入して加熱硬化させたり、あるいは集電
体上に塗布して硬化させる等して成型体とするのである
集電体としては、負極に用いる金属よりも貴なる金属、
例えば、白金やステンレス鋼のネ・ノド状のものの他、
炭素のマット、布、多孔質ブし1・7り等の形状のもの
が用いられる。
本発明においては、尿素樹脂にヨウ素を付加させるか、
あるいは尿素樹脂中にヨウ素を分散せしめるかあるいは
両者を混在せしめた形で使用するここで用いられるヨウ
素は、通常の固体状のヨウ素を、必要に応じ精製したも
のが使用出来、これを例えばヘンゼンの如きヨウ素の良
溶媒に溶解し、該溶液に、上記の如き方法で成型した尿
素樹脂を浸漬せしめてヨウ素を吸着させ(=J加体をつ
くる。通常ヨウ素の尿素樹脂へのイ」加の程度は50重
量%以下である。もちろん本発明においては、初期反応
物にヨウ素を直接分散さ−Uた後、成型硬化する方法も
採用することが出来る。
本発明においては、尿素樹脂の電気抵抗を低減させるた
め、尿素樹脂中に炭素類を分散状に含有せしめて使用す
るのが望ましい。かかる炭素癲はカーボンブラック、ア
セチレンブラック、グラファイト、ケッチェンブラック
(AKZO社商標)などがあるが、粉状、リン片状、短
繊維状の如き分散し易い形状のものが好適に使用される
。該炭素類を尿素樹脂中に分散する方法としては初期反
応生成物に上記の如き炭素類を添加混合分散さゼ、硬化
剤と共に充分混練した後、所望の金型に注入して加熱成
型したり、あるいは集電体上に塗布もしくは含浸せしめ
た後硬化成型する。また、場合によっては、尿素樹脂の
初期反応生成物にヨウ素を上記のごとき炭素類と共に分
散させた後同様にして成型してもよい。
なお、初期反応生成物に硬化剤を添加してこれを種々の
形状の金型に注入後、加熱し、場合によっては加圧して
硬化させ脱型して尿素樹脂の成型体をうる方法では、金
型に集電体を入れて一体成型したり、あるいはまず成型
体を得た後集電体を初期反応物を用いて一体化してもよ
い。
尿素樹脂と集電体の一体化方法は上に述べたとおりであ
、るが本発明においては、初期反応生成物が液状である
ため、必要成分を添加した後に集電体と一体化するのが
容易であることが特徴である炭素類の使用量は、もちろ
ん炭素類の種類によって異なるが、添加すべき尿素樹脂
に対して通常1〜50%(重量%、以下同じ)であり、
特にケッチェンブランクでは数%、グラファイトの粉砕
品では30%程度となる。
電池を形成するには、以上の如くして作製した尿素樹脂
とヨウ素との付加体および/または尿素樹脂にヨウ素を
分散せしめた組成物を正極合剤の主成分としたものを正
極とし、またリチウム、ナトリウム、アルミニウム、マ
グネシウム、亜鉛、カドミウム、鉛等の金属を負極とし
て両者を接触させればよい。通常の電池であれば、正極
と負極は電解質を介して接触させるのが普通であるが、
本発明の尿素樹脂電池はかかる電解質を必ずしも必要と
しないのが特徴である。これは、両電極が接触する界面
の尿素樹脂側において生成した金属ヨウ化物自体が、電
解質を構成するからであろうと推定される。しかして、
それ程の大出力を閑しない用途、例えば心臓のペースメ
ーカー等の用途にはこれで充分使用可能であるが、場合
によっては、もちろん、塩化ナトリウム、塩化カリ、 
塩化亜鉛、臭化ナトリウム、臭化カリ、ヨウ化リチウム
、ヨウ化亜鉛等の電解質溶液を補助電解質として使用し
てもよい。またヨウ化リチウム、ヨウ化鉛等の固体電解
質をはじめから使用することも可能である。
また蓄電池を形成するには、尿素樹脂と集電体を一体化
して形成した電極(必要に応じて炭素類を分散せしめて
もよいことは前記したとおり)を正極とし、上記電池の
形成の項で述べた如き金属を負極とし、さらに負極のそ
れぞれの金属に対応し、た金属ヨウ化物(例えば負極金
属が亜鉛であればヨウ化亜鉛)を電解質として構成する
のである。電解質としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ア
ルミニウム、ヨウ化マグネシウム等があるが、これにさ
きに述べた補助電解質を併用することも可能である。
これらの電解質は、水溶液とする他、γ−ブチルラクト
ン、プロピレンカーボネートの如き電導性の有機溶媒に
熔解して使用するのが望ましい。
特にリチウムやナトリウムのような水と激しく反応する
金属を負極とする場合は、電解質溶媒としてはこれらの
反応性の小さい有機溶媒が優れている。
上記の金属ヨウ化物を、これらの溶媒に数乃至数十重量
%溶解した溶液を、ガラス短繊維マントの如き多孔質の
材料に含浸して使用するのが便利である。かくして電解
質を含浸せしめた多孔質材料を正極と負極の間に挟、み
介在せしめて蓄電池を形成するのである。
本発明の蓄電池における電解質の金属ヨウ化物は、該蓄
電池を充電することにより、金属とヨウ素に分解され、
該金属は負極に析出し、一方コウ素は正極に析出し直ち
に付加体を形成し尿素樹脂を主成分とする正極にとりこ
まれて充電状態になる。しかして放電時においては、負
極では金属イオンが、正極ではコラ素イオンがそれぞれ
生成し、これが結合して最初の電解質たる金属ヨウ化物
となるのである。
また、これらの溶媒に熔解した金属ヨウ化物は、支持体
たるガラス短繊維マットの如き液体保持量の大きい多孔
性の材料に含侵して使用するのが便利である。このよう
な電解質を含侵せしめた多孔性材料は、そのまま前記し
た正極と負極の間に挟み込んで蓄電池を組み立てること
が出来る。
かくのごとくして組み立てた蓄電池において、充電に際
しては直流電圧を印加し、正極側にヨウ素を析出させ、
負極側に金属を析出させるようにすると、正極側で析出
したヨウ素は尿素樹脂と容易に付加体を形成する。しか
して充電終了後、直流電圧をきって両極端子を負荷を介
して結べば、放電がおこり該負荷に電力が得られるので
ある。
本発明にお、いては、尿素樹脂に対してヨウ素が容易に
付加体を形成することや、炭素類の分散も充分均一に行
われるため、正極側電極の内部電気抵抗を低減させるこ
とが出来るので大電流が得られるという利点を有する。
また本発明においては尿素樹脂という安価で古くから使
用されζいるためその性質がよく知られており、信頼性
の高い樹脂を用いているとともに成型性も極めて容易で
あるから、大量生産に向いているので本発明の電池もし
くは蓄電池の実用的意義はきわめて大きいといわねばな
らない。
以下実施例によって本発明の実施の態様をさらに具体的
に説明するが、これらはあくまで例示であり、特許法第
70条に規定する本発明の技術的範囲がこれらによって
制限的に解釈されるものと解してはならない。
実施例−1 尿素樹脂の初期反応生成物であるニーロイド#320(
三井東圧化学株式会社登録商標) 500mgにヨウ素
50 mgを添加してよく混練・した後、硬化剤として
12N塩酸1滴を加えて充分混合する。これをカーボン
ペーパー((株)クレハ製IF、715、縦3cm、横
 3cwl、重さ 125mg)に塗布して硬化させ、
ヨウ素を含有さセた尿素樹脂を主体とする正極側電極(
第5図、(e))を形成した。
一方、負極側電極の金属板として亜鉛板(日本電極工業
(株)製、縦3cm、横 3cm、厚み0.5mm)を
用意し、表面を薄い塩酸で洗浄後、蒸留水で充分に洗浄
して乾燥させた(第4図、(d))この両電極を使用し
て電池の形成はっぎのごとくして行った。
まず、第1図〜第6図に示すように、電池を形成するた
めの支持体として正方形の二枚の樹脂板(a)、(b)
(寸法6cm角でその中央部および四隅に約2mmφの
孔1〜10をあけたもの)′を用意し、その一方の樹脂
板(a)の表面に、中央部が打ち抜かれた厚み3mmの
ゴム製バッキング(C)を重ねて乗せてその周囲を覆い
、中央部に負極の亜鉛板(d)を、ひきつづいて上記の
ごとくして形成した正極電極(e)を嵌め込んだ。つい
でもう一枚の樹脂板(b)をこれにかぶせて、樹脂板(
a)、(b)の四隅の孔にポルトをとおしナンドで締め
て電池を組み上げた。この組み上げ作業は酸素の影響を
避けるため窒素ボックス中でおこなった。
かくのごとくして組み上げた電池からの電力の取り出し
は、第7図に示すように、支持体の樹脂板(a)、(b
)の中心部にあけられた孔1.6に電線(g)、(h)
の先端部をそれぞれ挿入し、このままの状態で該孔に銀
ペースト(+)、(j)(タムラ製作所製)を充分詰め
てそれぞれ正極および負極に導通させてから硬化させ電
池の正極および負極と結線することによった。
該電線のそれぞれをガルバノスタット(北斗電工社製H
A301型)に結線し、電圧を測定したところ 1.3
■の起電力を示した。また、500μAの定電流で測定
したところ、6時間放電することが出来た。
実施例−2 尿素樹脂の初期反応生成物であるニーロイ1゛#320
(三井東圧化学株式会社登録商標) 500mgに硬化
剤として12N塩酸1滴を加えて充分混練し、これをカ
ーボンベーパー((株)クレハ製E715、縦3cm、
横 3cm、重さ125mg)に均一に塗布しついで硬
化させ、正極側電極(第5図、(e))を形成した。
次にヨウ化亜鉛の20%水溶液1m#tl−縦3cm、
横3cm、厚み2mmのガラス繊維布に浸み込遣せ電解
質を含浸したガラス繊維布(k)を作製した一方、負極
側電極の金属板として亜鉛板(日本電極工業(株)製、
縦3cm、横 3cm、厚み0.5mm)を用意し、表
面を薄い塩酸で洗浄後、蒸留水で充分に洗浄して乾燥さ
せた(第4図、(d))この両電極を使用して蓄電池の
形成はつぎのごとくして行った。
まず、第1図〜第6図に示すように、電池を形成するた
めの支持体として正方形の二枚の樹脂板(a)、(b)
(寸法6cm角でその中央部および四隅に約2cmの孔
1〜10をあけたもの)を用意し、その一方の樹脂板(
a)の表面に、中央部が打ち抜かれた厚み3+nmのゴ
ム製バッキング<c、>を重ねて乗せてその周囲を覆い
、中央部に負極の亜鉛板(d)を嵌め込み、さらに上記
の電解質を含浸したガラス繊維布(k)を、ひきつづい
て、上記のごとくして形成した正極電極(0)をはめ込
んだ。ついでもう一枚の樹脂板(b)をこれにかぶせて
樹脂板(a)、(b)の四隅の孔にボルトをとおしナツ
トで締めて蓄電池を組み」二げた。この組み上げ作業は
酸素の影響を避けるために窒素ボックス中でおこなった
かくのどと(して組み上げた電池からの電力の取り出し
は、第7図に示すように実施例−1と同様にして行った
。すなわち、樹脂板(a)、(b)の中心部にあけられ
た孔1.6に電線(g)、(h)の先端部をそれぞれ挿
入し、このままの状態で核化に銀ペースト(i)、(j
)(タムラ製作所製)を充分詰めてそれぞれ正極および
負極に導通させてから硬化させ電池の正極および負極と
結線することによった。
蓄電池の充電は、該電線のそれぞれをガルバノスタンド
(北斗電工社製HA 301型)に結線し、尿素樹脂ホ
ルムアルデヒド側(S電体を含む)全陽極に、亜鉛板側
を陰極側にして1.5■の電圧下100 mAの電池を
電源として2分間充電した。その後該直流電源を取外し
、両電極を接続し電圧を測定したところ 25℃におい
て1.3■の起電力を示した。
実施例−3 実施例−1において、負極側電極として第1表に示す金
属を用いる他は、実施例−1と同様にして電池を作製し
た。なお、電池の組立はアルゴン箱の中で行い、また起
電力の測定はアルゴン気流中で25℃においてαノ定し
た。
結果を第1表にまとめて示した。
第1表 実施例−4 実施例−2において、負極側電極どして第2表に示す金
属を用い、かつ、それぞれの金属に対応するヨウ化金属
を同表に示す溶媒に実施例−2と同様の割合で熔解した
ものを電解質として用いた他は、実施例−2と同様にし
て蓄電池を形成した。蓄電池の組立およびその起電力測
定はアルゴン気流中で行い、またその測定は実施例−2
に準じて行った。結果を第2表にまとめて示した。
第2表 実施例−5 正極側電池を作製する際に、初期反応物500mgにコ
ラ素50mgおよびに炭素類としてケ、7チエンブラン
ク(AKZO社製EC)20mBを混合分散せしめた他
は実施例−1と同様にして正極側電極(e)を作製した
これらの正極側電極のそれぞれを、曲鉛板(d)、電解
質として塩化リチウム20%水溶液を含浸させたガラス
繊維布(k)とともに実施例−1と同様に電池を作製し
た。
かくして作製した電池の起電力および短絡電流を測定し
たところ、それぞれ1.3■、 320mへの値が得ら
れた。
なお、比較のため、炭素類を添加しない他は実施例−5
と同様にして電池を作製し、起電力および短絡電流を測
定したところ、 1.3■、43 mAの値が得らた。
これから本発明において、尿素樹脂に炭素類を含有分散
せしめることにより、より大きい電流が得られることが
わかる。
【図面の簡単な説明】
第1図乃至第6図は、本発明の電池もしくは蓄電池を組
み立てるための各構成部品を示す平面図である。(a)
および(b)は支持体、(c)はゴム製のパツキン、(
d)はfL極側電極となる金属板、(e)はポリアクリ
ルアミド類を主体とする正極側電極、(k)は電解質を
含浸させたガラス繊維布をそれぞれ示す。 また第7図はこの組立状態を示す正面図である。ここで
(f)は支持体を固定するボルトナソ]・である。 特許出願人 三井東圧化学株式会社

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)尿素−ホルムアルデヒド樹脂とヨウ素との付加体
    および/また尿素−ホルムアルデヒド樹脂にヨウ素を分
    散せしめた組成物を正極合剤の主成分として用いること
    を特徴とする電池。
  2. (2)尿素−ホルムアルデヒド樹脂に炭素類を分散せし
    めた特許請求の範囲第1項記載の電池。
  3. (3)尿素−ホルムアルデヒド樹脂を主成分として含有
    する物質を正極側電極体とし、かつ金属ヨウ化物を電解
    質として用いることを特徴とする蓄電池。
  4. (4)尿素−ホルムアルデヒド樹脂に炭素類を分散せし
    めた特許請求の範囲第3項記載の蓄電池。
JP58157142A 1983-08-30 1983-08-30 尿素−ホルムアルデヒド樹脂電池 Granted JPS6049563A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58157142A JPS6049563A (ja) 1983-08-30 1983-08-30 尿素−ホルムアルデヒド樹脂電池
US06/726,907 US4656105A (en) 1983-08-30 1984-08-30 Iodine cell
PCT/JP1984/000416 WO1985001155A1 (fr) 1983-08-30 1984-08-30 Cellule a iode
EP84903289A EP0161318B1 (en) 1983-08-30 1984-08-30 Iodine cell
DE8484903289T DE3485975T2 (de) 1983-08-30 1984-08-30 Jod-zelle.

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JPH0467303B2 JPH0467303B2 (ja) 1992-10-27

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