JPS6047388B2

JPS6047388B2 - sizing agent

Info

Publication number: JPS6047388B2
Application number: JP57094035A
Authority: JP
Inventors: 博紀太田; 巍向山
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1982-06-03
Filing date: 1982-06-03
Publication date: 1985-10-21
Also published as: JPS58214583A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はサイジング剤、特にセメント質材料の補強材に
用いる繊維に対し、耐アルカリ性を有効に示すサイジン
グ剤に係るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a sizing agent, particularly a sizing agent that effectively exhibits alkali resistance for fibers used as reinforcing materials for cementitious materials.

硝子繊維は通常短繊維と長繊維とに分類され、このうち
長繊維は通常４００〜２０卯個のオリフィスを有する白
金合金製のブッシングから溶融硝子を引き出し、延伸し
てフィラメント群となし、これにサイジング剤を付与し
てストランドとなし、これを巻取り、サイジング剤を硬
化せしめて製造されている。Glass fibers are usually classified into short fibers and long fibers. Of these, the long fibers are usually drawn out from a platinum alloy bushing with 400 to 20 orifices, drawn to form a group of filaments, and then It is manufactured by applying a sizing agent to form a strand, winding it up, and hardening the sizing agent.

サイジング剤はその用途により、織物、プラスチック、
ゴム、セメント質物質等の補強材用として夫々に適した
サイジング剤が開発されている。Sizing agents are used for textiles, plastics,
Sizing agents suitable for reinforcing materials such as rubber and cementitious materials have been developed.

そしてこれらのうち、セメント質物質補強用の繊維表面
処理剤としては、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リビニルアルコール樹脂、フラン樹脂等の樹脂を基体と
し、又はこれらを用いすしてカップリング剤、潤滑剤、
分散剤、耐アルカリ性を向上させる金属塩、アルミナゾ
ル、シリカゾル等を添加した製品が開発されつつある。
しカルながら、これら表面処理剤中、サイジング剤とし
て用い得るものは少なく、セメント質物質との付着性が
良く、又耐アルカリ性を効果的に向上させ得るサイジン
グ剤の開発が望まれている。Among these, fiber surface treatment agents for reinforcing cementitious substances are based on resins such as phenol resin, vinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin, and furan resin, or are used as coupling agents and lubricants. ,
Products containing dispersants, metal salts to improve alkali resistance, alumina sol, silica sol, etc. are being developed.
However, among these surface treatment agents, there are few that can be used as sizing agents, and there is a desire to develop a sizing agent that has good adhesion to cementitious substances and can effectively improve alkali resistance.

本発明者は、かかる点に鑑み、耐アルカリ性を効果的に
向上させ、且その効果が持続し得るサイジング剤を見出
すことを目的として種々研究、検討した結果、特定樹脂
の混合エマルジョンを用いることにより、前記目的を達
成し得ることを見出した。In view of this, the present inventor has conducted various research and examinations with the aim of finding a sizing agent that can effectively improve alkali resistance and maintain its effect, and has found that by using a mixed emulsion of specific resins, It has been found that the above object can be achieved.

かくして本発明は、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、
レゾール樹脂との混合エマルジョンから成るサイジング
剤を提供するにある。Thus, the present invention provides an ethylene/vinyl acetate copolymer,
The present invention provides a sizing agent comprising a mixed emulsion with a resol resin.

本発明において、用いられるレゾール樹脂は、フェノー
ル樹脂の中間体となるものであるが、同ノじくフェノー
ル樹脂の中間体としてノボラック樹脂もあるが、これは
本発明の目的に適さず、特に耐アルカリ性の持続性に乏
しい欠点がある。In the present invention, the resol resin used is an intermediate for phenolic resins, but novolac resins are also available as intermediates for phenolic resins, but these are not suitable for the purpose of the present invention and are particularly resistant. The drawback is that the alkalinity does not last long.

又、フェノール樹脂そのものを用いることも前記と同様
な理由により適さない。７又、用いられる混合エマル
ジョンとしての濃度は、５０〜５００９／ｌ■程度が適
当である。Further, it is also not suitable to use the phenol resin itself for the same reason as mentioned above. 7. Also, the appropriate concentration of the mixed emulsion used is about 50 to 5009/l.

エマルジョン濃度が前記範囲に満たない場合には、スト
ランドを構成している単繊維への樹脂の被覆性が粗とな
り、耐アルカリ性が得にくくなり、逆に前記範囲を超え
る場合にはケーキ状態でストランドの糸離れやローピン
グの作業性、セメント質材料とのなじみや成形性が極端
に悪るくなるので何れも好ましくない。そしてこれらエ
マルジョン濃度のうち、１００〜３００ｙ／ｅを採用す
る場合には、ケーキの状態、ローピングの作業性、セメ
ント質材料との成形性等に支障がないことと、耐アルカ
リ性が著しく向上するので特に好ましい。If the emulsion concentration is less than the above range, the coating of the resin on the single fibers that make up the strand will be rough, making it difficult to obtain alkali resistance.On the other hand, if it exceeds the above range, the strand will remain in a cake state. Both of these are unfavorable because they cause the threads to separate, workability in roping, compatibility with cementitious materials, and moldability become extremely poor. Among these emulsion concentrations, when adopting an emulsion concentration of 100 to 300 y/e, there is no problem with the condition of the cake, workability of roping, moldability with cementitious materials, etc., and the alkali resistance is significantly improved. Particularly preferred.

又、本発明において、エチレン・酢酸ビニル共重合体と
、レゾール樹脂との混合比率は、固型分比でエチレン●
酢酸ビニル共重合体９．８〜０．２：レゾール樹脂０．
２〜９．８を採用するのが適当である。In addition, in the present invention, the mixing ratio of the ethylene/vinyl acetate copolymer and the resol resin is ethylene●
Vinyl acetate copolymer 9.8-0.2: resol resin 0.
It is appropriate to adopt a value of 2 to 9.8.

混合比率が前記範囲を逸脱する場合には、前述の如くケ
ーキの状態、ローピング作業性、セメント質材料との成
形性、並びに耐アルカリ性等の問題が生じるので好まし
くない。そして、上記範囲のうち、上記表示に従い、９
．０〜５．５：１．０〜４．５を採用する場合には、ス
トランドへの樹脂の被覆性が緻密となり、耐アルカリ性
が向上し、ローピング作業性、セメント質材料との成形
性も良好なので特に好ましい。If the mixing ratio deviates from the above range, problems such as the condition of the cake, roping workability, moldability with cementitious materials, and alkali resistance will occur as described above, which is not preferable. Then, within the above range, according to the above indication, 9
．． 0 to 5.5: When adopting 1.0 to 4.5, the resin coverage on the strand becomes dense, the alkali resistance improves, and the roping workability and moldability with cementitious materials are also good. Therefore, it is particularly preferable.

本発明に用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、
酢酸ビニルの含有量が１０〜４鍾量％、特一に１５〜３
５重量％含まれた共重合体が好ましい。The ethylene/vinyl acetate copolymer used in the present invention is
The content of vinyl acetate is 10-4% by weight, especially 15-3%
A copolymer containing 5% by weight is preferred.

更に本発明において上記成分の他に例えば、アルキルイ
ミダゾール誘導体、ペラゴン酸アマイド、テトラエチレ
ンペンタミンの誘導体等の柔軟軟性付与剤、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−メ４タアクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタアクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン等の架橋剤、ポリエチレングリコール
、塩化アンモニウム等の静電防防止剤、酢酸、塩酸、ア
ンモニア水等のＰＨ調整剤等を本発明の目的を阻！害し
ない限り、用いることができる。その使用量は、厳密に
は用いられるこれら物質によつて決められるが、一般に
３．鍾量％以下が好ましい。かくして得られたサイジン
グ剤は、適宜な手段により繊維に付与される。例えば、
硝子繊維を例くに採ると、所望の組成を有する硝子原料
を溶融し、白金合金製のブッシングが有する多数のオリ
フィスから流出させ、延伸しつつガラスフィラメントと
なし、このフィラメントをローラー式の塗布機に接触せ
しめ、加熱溶融せしめた本発明サイジング剤を塗布し、
ストランド単位に集束してトラバーサーを経て巻取機上
に巻取られる。次いで巻取られた繊維は、通常１２０〜
１４０℃にて１満間程度加熱され、サイジング剤を硬化
せしめる。本発明に用いられる繊維としては、硝子繊維
、ロックウール、石綿等の無機繊維が広く用いられるが
、このうち硝子繊維、特に耐アルカリ性硝子繊維を採用
すると好結果が得られる。かかる耐ア・ルカリ性硝子繊
維としては、ＳｉＯ２５Ｏ〜７０重量％、ＺｒＯ２ｌＯ
〜２鍾量％、好ましくはアルカリ金属酸化物とアルカリ
＋類金属酸化物の合量で１０〜３唾量％、その他の酸化
物又はハロゲン化物等０〜２唾量％を採用するのが好ま
しい。かくすることにより、高い耐アルカリ性とその持
続性が得られる。Furthermore, in the present invention, in addition to the above-mentioned components, for example, softening agents such as alkylimidazole derivatives, peragonic acid amide, and tetraethylenepentamine derivatives, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ - Crosslinking agents such as methacryloxypropyltrimethoxysilane, antistatic agents such as polyethylene glycol and ammonium chloride, and PH adjusters such as acetic acid, hydrochloric acid, and aqueous ammonia, etc., may interfere with the purpose of the present invention! It can be used as long as it does not cause any harm. The amount used is strictly determined by the substances used, but generally 3. It is preferable that the amount is less than 1%. The sizing agent thus obtained is applied to the fibers by an appropriate means. for example,
Taking glass fiber as an example, a glass raw material with a desired composition is melted, flowed out through a number of orifices in a platinum alloy bushing, drawn to form a glass filament, and this filament is passed through a roller coating machine. Applying the sizing agent of the present invention which has been brought into contact and melted by heating,
The strands are collected into strands, passed through a traverser, and wound onto a winder. The fibers then wound are usually 120~
The sizing agent is heated at 140° C. for about one full hour to harden the sizing agent. As the fibers used in the present invention, inorganic fibers such as glass fibers, rock wool, and asbestos are widely used, and among these, good results can be obtained by employing glass fibers, especially alkali-resistant glass fibers. Such alkali-resistant glass fibers include SiO25O to 70% by weight, ZrO21O
It is preferable to employ ~2% by volume, preferably 10 to 3% by total amount of alkali metal oxides and alkali+ metal oxides, and 0 to 2% by volume of other oxides or halides, etc. . By doing so, high alkali resistance and its durability can be obtained.

本発明のサイジング剤により表面処理された繊維の用途
は、主としてセメント質物の補強であるが、アルカリ性
物質と接触するような部材として用いることもできる。The fibers surface-treated with the sizing agent of the present invention are mainly used for reinforcing cementitious materials, but they can also be used as members that come into contact with alkaline substances.

本発明に用いられる前記セメント質物質としては、例え
ば、ボルトランドセメント、アルミナセメント、マグネ
シアセメント、石膏、石灰、珪酸カルシウム原料等に砂
、砂利、骨材、石綿、バルブその他各種添加剤等を必要
に応じて添加したものであり、とりわけ従来アルカリ性
が強く、硝子繊維による補強の強度劣化が指摘されてい
たボルトランドセメント系のセメント質物質に対し、本
発明のサイジング剤は耐アルカリ性の効果が顕著である
。次に本発明を実施例により説明する。The cementitious substances used in the present invention include, for example, boltland cement, alumina cement, magnesia cement, gypsum, lime, calcium silicate raw materials, and other additives such as sand, gravel, aggregate, asbestos, valves, etc. In particular, the sizing agent of the present invention has a remarkable alkali-resistant effect on Boltland cement-based cementitious materials, which are traditionally highly alkaline and have been noted to deteriorate the strength of glass fiber reinforcement. It is. Next, the present invention will be explained by examples.

尚、以下の実施例においては、ＳｉＯ２５８重量％、Ｚ
ｒＯ２ｌ５重量％、ＣａＯ５重量％、Ｎａ２Ｏｌ８重量
％、Ｌｌ２Ｏ３重量％、Ｎａ２ＳＯ４ｌ重量％の組成を
有し、繊維径１３μの硝子フィラメント２０４本に夫々
示した本発明によるサイジング剤は付与し、これを１本
のストランドとして巻き取り乾燥させた。In addition, in the following examples, SiO258% by weight, Z
The sizing agent according to the present invention having a composition of 5% by weight of rO2l, 5% by weight of CaO, 8% by weight of Na2Ol, 3% by weight of Ll2O, and 4% by weight of Na2SO4, according to the present invention shown in FIG. It was rolled up as a strand and dried.

比較例酢酸ビニルエマルジョン１５Ａ９０２（カネボウＮＳＣ
社）３轍量％γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランＡ−１１００（Ｖ．Ｃ．Ｃ社）
０．５潤滑剤（ＣｉｒｒａｓＯ
ｌｌ８５Ａ）１．０プロピレングリコー
ル（重合度１０００）（ＰＧ＃１０００）
０．１ＣＨ３Ｃ００Ｈ（ＰＨ：５
に調整）イオン交換水残
実施例（１）エチレンー酢酸ビニルエマルジョン（モビ
ニー５ル１８１Ｅ）３踵量％Ａ
−１１０００．５重量％潤滑剤（ＣａｔｉＯｎｉｃｘ）
０．鍾量％ＮＨｌＣｌＯ．鍾量％ＣＨ３ＣＯ
ＯＨ（ＰＨ：５．５に調整）ＩＣイオン交
換水残（２）フェノール樹
脂エマルジョン（プライオーフエンＴＤ４３Ｏ２）
２踵量％Ａ−１１０００．鍾量％
潤滑剤（ソフノンＨＧｌ８Ｏ）０．踵量％１！プ
ロピレングリコール（重合度２０００）（ＰＧ＃２００
０）０．１重量％ＣＨ３ＣＯＯ
Ｈ（ＰＨ：５．５に調整）イオン交換水
残（３）エチレンー酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン２Ｃ（ＥＶＡＤＩＣＥＰｌｌＬ）ＤＩＣ社８
．鍾量％フェノール樹脂エマルジョン（ＩＡｌＯＯ７）
ＤＩＣ社２０．１重量％Ａ−１
１０００．５重量％潤滑剤（ＡｒｑｌｌａｄＳ５Ｏ）
０．踵量％２，ＰＧ＃１００００．１重量％ジオ
クチルフタレート（ＤＯＰ）５Ｊ重量％氷酢酸（ＰＨ
：５．５）イオン交換水残
（４）エチレンー酢酸ビニル樹脂エマルジョン３【（Ｅ
ＶＡＤＩＣＥＰｌ）ＤＩＣ社１５Ｊ重量％フェノ
ール樹脂エマルジョン（ＢＫＵＡ２３７Ｏ）昭和高分子
社１５．呼量％Ａ−１１０００．５重量％潤
滑剤（ＳＯｆｎＯｎＨＧ２Ｏ３）０．踵量％３Ｐ
Ｇ＃２００００．１重量％ジブチルグリコールアジペー
ト０．５重量％氷酢酸（ＰＨ：５．０）イオン交換水
残（５）エチレンー酢酸ビ
ニル樹脂エマルジョン４（ＥＶＡＤＩＣＥＰｌ７Ｏ）Ｄ
ＩＣ社２０．呼量％フェノール樹脂エマルジョン（
ＢＫＵＡ２３７Ｏ）昭和高分子社１０
．轍量％Ａ−１１０００．５重量％潤滑剤（ケミチレン
ＳＧＦ２）０．踵量％ＰＧ＃１００００．１重量％ジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）１．鍾量％氷酢酸（Ｐ
Ｈ：５．０）イオン交換水
残エチレンー酢酸ビニル樹脂エマルジョン（ＥＶＡＰ３
）昭和高分子社２７Ｊ重量％フェノール樹脂エマル
ジョン（プライオーフエンＴＤ４３Ｏ２）ＤＩＣ社
３．鍾量％Ａ−１１０００．４重量％潤滑剤（Ｓ
ＯｆｎＯｎＨＴｌ）０．鍾量％ＰＧ＃１０００
０．踵量％氷酢酸（ＰＨ：５．５）イオン交換水残丁チレンー
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（ピンゾール４３０）大同
化成社２０．唾量％フェノール樹脂エマルジョン
（ＩＡｌＯＯ７）ＤＩＣ社１０
．唾量％γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン（Ａ−１７４）Ｖ．Ｃ．Ｃ社０．５重量％潤滑
剤（ケミチレンＳＧＦ５Ｏ）０．踵量％ＰＧ＃１０
０００．１踵量％ＤＯＰｌ．鍾量％氷酢酸（ＰＨ：５．０）イオン交換水残エチレンー
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（Ｓｕｎｌｌｋａｆｌｅｘ
７５２）住友化学工業社
２０．睡量％フェノール樹脂エマルジョン（プライオー
フエンＴＤ４３Ｏ２）ＤＩＣ社１０．轍量％γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８９）
Ｖ．Ｃ．Ｃ社０．５重量％潤滑剤（Ｃａｔ
ｉＯｎｉｃＸ）０．踵量％アクリル系帯電防
止剤セビアンーＡ４６７５３（ダイセル社）
０．１５重量％ＤＢＰｌＪ重量％氷酢酸（ＰＨ：
５．３）イオン交換水残エチレンー
酢酸ビニル樹脂エマルジョン（ベルタツク）カネボウ社
２０．呼量％フェノール樹脂ＥＭ（プライオ
ーフエンＴＤ４３Ｏ２）ＤＩＣ社１０．
鍾量％ビニルトリエトキシシラン（Ａ−１５１）Ｖ．Ｃ
．Ｃ社０．５重量％潤滑剤
（ケミチレンＳＧＦ３）０．踵量％ＰＧ＃１００００
．１鍾量％ＤＭＧＡｌ．鍾量％氷酢酸（ＰＨ：５．３）イオン交換水残（１０）エ
チレンー酢酸ビニル樹脂エマルジョン（ＥＶＡＡＤ５）
昭和高分子社１０Ｊ重量％フェノール樹脂ＥＭ（Ｂ
ＫＵＡ２３７Ｏ）昭和高分子社
５Ｊ重量％Ａ−１１０００．５重量％潤滑剤（ＣｉｒｒａｓＯｌｌ８５Ａ）０．種量％
帝電防止剤（セビアンＡ４６７５３）０．１鍾量％ＤＯ
ＰＯ．５重量％氷酢酸（ＰＨ：５．５）イオン交換水残（１１）エ
チレンー酢酸ビニル樹脂エマルジョン（モビニール１０
２Ｅ）ヘキスト社５．呼量％フェノール樹脂エマルジ
ョン（ＢＫＵＡ２３７Ｏ）昭和高分子社２．
５重量％Ａ−１１０００．５重量％潤滑剤（ＥｔｈＯｍ
ｅｅｎＣＡｌ５）０．踵量％ＰＧ＃１００００．１
鍾量％ＤＯＰＯ．５重量％氷酢酸（ＰＨ：５．５）イオン交換水残（１２）エ
チレンー酢酸ビニル樹脂エマルジヨンモビニール１８１
Ｅ（ヘキスト社）６鍾量％フェノール樹脂エ
マルジヨンプライオーフエン′ＩＴ）４３０２（ＤＩＣ
社）３唾量％Ａ−１１０００．５重
量％ＤＢＰ５Ｊ重量％潤滑剤（ＳＯｆｎＯｎＨＧｌ８Ｏ）０．踵量
％ＮＩ−［４Ｃ１０．１氷酢酸（ＰＨ：５．５）Comparative example Vinyl acetate emulsion 15A902 (Kanebo NSC
Company) 3 rut amount% γ-aminopropyltriethoxysilane A-1100 (V.C.C Company)
0.5 lubricant (CirrasO
ll85A) 1.0 propylene glycol (degree of polymerization 1000) (PG#1000)
0.1CH3C00H (PH:5
Adjusted to) Ion-exchanged water Remaining examples (1) Ethylene-vinyl acetate emulsion (Mobiny 5L 181E) 3 Heel weight %A
-11000.5% by weight lubricant (CatiOnicx)
0. Lime amount %NHlClO. Capacity %CH3CO
OH (adjusted to PH: 5.5) IC ion exchange water Remaining (2) Phenol resin emulsion (Pryoven TD43O2)
2 Heel weight %A-11000. Capacity%
Lubricant (Sofnon HGl8O) 0. Heel volume% 1! Propylene glycol (degree of polymerization 2000) (PG#200
0) 0.1% by weight CH3COO
H (pH: adjusted to 5.5) ion exchange water
Remainder (3) Ethylene-vinyl acetate resin emulsion 2C (EVADICEPLL) DIC Company 8
．． Weight % Phenol resin emulsion (IA1OO7)
DIC 20.1% by weight A-1
1000.5% by weight lubricant (ArqlladS5O)
0. Heel weight%2, PG#10000.1wt% dioctyl phthalate (DOP) 5Jwt% glacial acetic acid (PH
:5.5) Ion exchange water Remaining (4) Ethylene-vinyl acetate resin emulsion 3 [(E
VADICEPl) DIC 15J weight% phenolic resin emulsion (BKUA237O) Showa Kobunshi Co., Ltd. 15. Nominal amount %A-11000.5wt% Lubricant (SOfnOnHG2O3) 0. Heel amount %3P
G#20000.1% by weight dibutyl glycol adipate 0.5% by weight glacial acetic acid (PH: 5.0) Ion exchange water
Remainder (5) Ethylene-vinyl acetate resin emulsion 4 (EVADICEPl7O)D
IC company 20. Nominal volume% phenolic resin emulsion (
BKUA237O) Showa Kobunshisha 10
．． Rutting amount %A-11000.5% by weight Lubricant (Chemitylene SGF2) 0. Heel weight %PG#10000.1% by weight dibutyl phthalate (DBP) 1. % glacial acetic acid (P
H:5.0) Ion exchange water
Residual ethylene-vinyl acetate resin emulsion (EVAP3
) Showa Kobunshisha 27J weight% phenolic resin emulsion (Pryoven TD43O2) DIC Company
3. Weight %A-11000.4% by weight Lubricant (S
OfnOnHTl) 0. Capacity %PG#1000
0. Heel weight % glacial acetic acid (PH: 5.5) Ion exchange water Residual tyrene-vinyl acetate resin emulsion (Pinzol 430) Daido Kasei Co., Ltd. 20. Saliva volume % Phenol resin emulsion (IA1OO7) DIC 10
．． Saliva volume % γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (A-174) V. C. Company C 0.5% by weight lubricant (Chemitylene SGF5O) 0. Heel amount %PG#10
000.1 Heel amount %DOPl. Capacity % Glacial acetic acid (PH: 5.0) Ion exchange water Residual ethylene-vinyl acetate resin emulsion (Sunllkaflex
752) Sumitomo Chemical Industries, Ltd.
20. % phenol resin emulsion (Plyoven TD43O2) DIC Corporation 10. Rut amount %γ-
Mercaptopropyltrimethoxysilane (A-189)
V. C. Company C 0.5% by weight lubricant (Cat
iOnicX) 0. Heel weight% Acrylic antistatic agent Sevian-A46753 (Daicel)
0.15 wt% DBPlJ wt% glacial acetic acid (PH:
5.3) Ion-exchanged water Residual ethylene-vinyl acetate resin emulsion (Bertak) Kanebo Co., Ltd. 20. Nominal amount % phenolic resin EM (Plyoven TD43O2) DIC Company 10.
Weight % Vinyltriethoxysilane (A-151)V. C
．． Company C 0.5% by weight lubricant (Chemitylene SGF3) 0. Heel amount %PG#10000
．． 1 weight% DMGAl. Capacity % Glacial acetic acid (PH: 5.3) Ion exchange water Remaining (10) Ethylene-vinyl acetate resin emulsion (EVAAD5)
Showa Kobunshisha 10J weight% phenolic resin EM (B
KUA237O) Showa Kobunshisha
5J wt% A-11000.5 wt% Lubricant (CirrasOll85A) 0. Seed amount%
Anti-Teiden agent (Sevian A46753) 0.1 slag %DO
P.O. 5% by weight glacial acetic acid (PH: 5.5) Ion exchange water Remainder (11) Ethylene-vinyl acetate resin emulsion (Movinyl 10
2E) Hoechst Company 5. Nominal volume % phenol resin emulsion (BKUA237O) Showa Kobunshisha 2.
5% by weight A-11000.5% by weight lubricant (EthOm
eenCAl5) 0. Heel amount %PG#10000.1
Capacity %DOPO. 5% by weight Glacial acetic acid (PH: 5.5) Ion exchange water Remaining (12) Ethylene-vinyl acetate resin emulsion Movinyl 181
E (Hoechst) 6 weight% phenolic resin emulsion ply oven'IT) 4302 (DIC
Inc.) 3 Saliva %A-11000.5% by weight DBP5J% by weight Lubricant (SOfnOnHGl8O) 0. Heel weight %NI-[4C10.1 glacial acetic acid (PH:5.5)

Claims

[Claims] 1. A sizing agent comprising a mixed emulsion of an ethylene/vinyl acetate copolymer and a resol resin. 2. The sizing agent according to claim 1, wherein the mixed emulsion has a concentration of 50 to 500 g/l. 3. The sizing according to claim 1, wherein the mixing ratio of the ethylene/vinyl acetate copolymer and the resol resin is 9.8 to 0.2 for the former and 0.2 to 9.8 for the latter in terms of solid content ratio. agent.