JPS6045172B2 - カルコン誘導体 - Google Patents
カルコン誘導体Info
- Publication number
- JPS6045172B2 JPS6045172B2 JP2992077A JP2992077A JPS6045172B2 JP S6045172 B2 JPS6045172 B2 JP S6045172B2 JP 2992077 A JP2992077 A JP 2992077A JP 2992077 A JP2992077 A JP 2992077A JP S6045172 B2 JPS6045172 B2 JP S6045172B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- butenyloxy
- chalcone
- mixture
- room temperature
- Prior art date
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- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は抗消化性潰瘍作用を有する新規なりルコン誘導
体に関する。
体に関する。
更に詳しくは、本発明は
一般式
゛ ゛００、、
Ｏ−ＣＨ２Ｃ００Ｈ
（式中、ｘ゛、Ｘ’およびＸ゜のうち１ないし２個は３
−メチルー２−ブテニロキシ基を示し、その余は水素原
子を示す。
−メチルー２−ブテニロキシ基を示し、その余は水素原
子を示す。
ただしＸ゛およびｘ゜が共に３−メチルー２−ブテニロ
キシ基を示す場合を除く。）で表わされるカルコン誘導
体またはその塩に関するものである。一般式（Ｉ）で示
される本発明の化合物（以下化合物（Ｉ）と略称する）
を製造するには、例えば次の（ａ）、（ｂ）のようにし
て行なう。
キシ基を示す場合を除く。）で表わされるカルコン誘導
体またはその塩に関するものである。一般式（Ｉ）で示
される本発明の化合物（以下化合物（Ｉ）と略称する）
を製造するには、例えば次の（ａ）、（ｂ）のようにし
て行なう。
（ａ）一般式（式中、Ｒは水素原子または低級アルキル
基を示し、Ｘ１は前記と同意義である。
基を示し、Ｘ１は前記と同意義である。
）で表わされる化合物（以下化合物（■）と略称する。
）と、一般式 （式中、Ｘ２およびＸ３は前記と同意義である。
）と、一般式 （式中、Ｘ２およびＸ３は前記と同意義である。
）で表わされる化合物（以下化合物（■）と略称する。
）をメタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン、ベンゼン
などの有機溶媒に溶解させ、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウム
メチラート、ナトリウムエチラートなどの塩基を加えて
、室温もしくは還流下に反応せしめて化合物（１）を製
造する。一方の出発物質である化合物（■）は、２ーハ
イドロキシアセトフェノンまたは２−ハイドロキシー４
−（３−メチルー２−ブテニロキ．シ）アセトフェノン
をアセトン、エーテル、ベンゼンなどの有機溶媒に溶解
させ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基を
加えて室温でハロゲノ酢酸またはハロゲノ酢酸低級アル
キルエステルと反応せしめることによつて得ら．れる。
）をメタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン、ベンゼン
などの有機溶媒に溶解させ、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウム
メチラート、ナトリウムエチラートなどの塩基を加えて
、室温もしくは還流下に反応せしめて化合物（１）を製
造する。一方の出発物質である化合物（■）は、２ーハ
イドロキシアセトフェノンまたは２−ハイドロキシー４
−（３−メチルー２−ブテニロキ．シ）アセトフェノン
をアセトン、エーテル、ベンゼンなどの有機溶媒に溶解
させ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基を
加えて室温でハロゲノ酢酸またはハロゲノ酢酸低級アル
キルエステルと反応せしめることによつて得ら．れる。
その製造例は参考例１〜４に示す。もう一方の出発物質
である化合物（■）は２ーハイドロキシベンズアルデヒ
ドまたは２・４ージハイドロキシベンズアルデヒドをア
セトン、エーテル、ベンゼンなどの有機溶媒に溶解・さ
せ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム
などの塩基を加えて室温で３−メチルー２−ブテニルハ
ロゲナイドとを反応せしめることによつて得られる。
である化合物（■）は２ーハイドロキシベンズアルデヒ
ドまたは２・４ージハイドロキシベンズアルデヒドをア
セトン、エーテル、ベンゼンなどの有機溶媒に溶解・さ
せ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム
などの塩基を加えて室温で３−メチルー２−ブテニルハ
ロゲナイドとを反応せしめることによつて得られる。
その製造例は参考例５〜６に示す。
：ｂ）ナトリウム、カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート、ナトリウムハイ
ドライド、リチウムアミド、カリウムアミドなどのアル
カリ金属またはアルカリ金属化合物をアセトン、ジメチ
ルホルムアミド、ベンゼン、ｎ−ヘキサンなどの有機溶
媒に溶解もしくは懸濁せしめたものに、一般式 （式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は前記と同意義である。
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート、ナトリウムハイ
ドライド、リチウムアミド、カリウムアミドなどのアル
カリ金属またはアルカリ金属化合物をアセトン、ジメチ
ルホルムアミド、ベンゼン、ｎ−ヘキサンなどの有機溶
媒に溶解もしくは懸濁せしめたものに、一般式 （式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は前記と同意義である。
）で表わされる化合物（以下化合物（■）と略称する。
）を加えて攪拌した後、これにハロゲノ酢酸またはハロ
ゲノ酢酸低級アルキルエステルを加え、室温もしくは還
流下に反応せしめる。ハロゲノ酢酸低級アルキルエステ
ルを用いた場合は、必要に応じて更に水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど
のアルカリを加えて室温もしくは還流下に攪拌して、化
合物（１）を製造する。出発物質てある化合物（■）は
化合物（■）と２−ハイドロキシアセトフェノンとをメ
タノール、エタノール、ｎ−ヘキサン、ベンゼンなどの
有機溶媒に溶解させ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラートなどの塩基を加えて室温もしくは還流下に
反応せしめることによつて得られる。その製造例は参考
例７〜９までに示す。
）を加えて攪拌した後、これにハロゲノ酢酸またはハロ
ゲノ酢酸低級アルキルエステルを加え、室温もしくは還
流下に反応せしめる。ハロゲノ酢酸低級アルキルエステ
ルを用いた場合は、必要に応じて更に水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど
のアルカリを加えて室温もしくは還流下に攪拌して、化
合物（１）を製造する。出発物質てある化合物（■）は
化合物（■）と２−ハイドロキシアセトフェノンとをメ
タノール、エタノール、ｎ−ヘキサン、ベンゼンなどの
有機溶媒に溶解させ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラートなどの塩基を加えて室温もしくは還流下に
反応せしめることによつて得られる。その製造例は参考
例７〜９までに示す。
；考例１
２−ハイドロキシー４−（３−メチルー２−ブーニロキ
シ）−アセトフェノン１．１ｙをアセトン０ｍ１に溶か
し、これに水酸化カリウム０．３ダを加さらにこれにブ
ロモ酢酸エチル１．０ｙを攪拌；に滴下し、滴下終了後
、室温で２時間攪拌し。
シ）−アセトフェノン１．１ｙをアセトン０ｍ１に溶か
し、これに水酸化カリウム０．３ダを加さらにこれにブ
ロモ酢酸エチル１．０ｙを攪拌；に滴下し、滴下終了後
、室温で２時間攪拌し。
反応混合物をエーテルで抽出し、エーテル層一良く水洗
し、芒硝で乾燥した。エーテルを留去，て得た残渣をエ
ーテルと石油ベンジンの混液で再結晶して、化合物（■
）として２−（エトキシカルボニルメトキシ）−４−（
３−メチルー２ーブテニロキシ）アセトフェノン１．４
ｙが得られた。Ｍ．ｐ．６Ｏ〜６７Ｃ 参考例２ 参考例１においてブロム酢酸エチルをクロル酢酸メチル
に代え、同様に処理して化合物（■）として２−メトキ
シカルボニルメトキシ）−４一（３−メチルー２−ブテ
ニロキシ）−アセトフェノン１．３ｑを得た。
し、芒硝で乾燥した。エーテルを留去，て得た残渣をエ
ーテルと石油ベンジンの混液で再結晶して、化合物（■
）として２−（エトキシカルボニルメトキシ）−４−（
３−メチルー２ーブテニロキシ）アセトフェノン１．４
ｙが得られた。Ｍ．ｐ．６Ｏ〜６７Ｃ 参考例２ 参考例１においてブロム酢酸エチルをクロル酢酸メチル
に代え、同様に処理して化合物（■）として２−メトキ
シカルボニルメトキシ）−４一（３−メチルー２−ブテ
ニロキシ）−アセトフェノン１．３ｑを得た。
Ｍ．ｐ．８Ｏ〜８２ＰＣ
参考例３
参考例１に於いてブロム酢酸エチルをブロム酢酸に代え
、同様に処理して化合物（■）として２−（カルボキシ
メトキシ）−４−（３−メチルー２−ブテニロキシ）−
アセトフェノン０．９ｆ！を得た。
、同様に処理して化合物（■）として２−（カルボキシ
メトキシ）−４−（３−メチルー２−ブテニロキシ）−
アセトフェノン０．９ｆ！を得た。
Ｍ．ｐ．ｌ３８〜１４０セＣ
参考例４
２−ハイドロキシアセトフェノン１０ｆをアセトン４０
ｍ１に溶かし、これに炭酸カリウム１２Ｖを加え、室温
で１時間攪拌した後、ブロム酢酸エチル１４ｙを攪拌下
に滴下し、３時間攪拌した。
ｍ１に溶かし、これに炭酸カリウム１２Ｖを加え、室温
で１時間攪拌した後、ブロム酢酸エチル１４ｙを攪拌下
に滴下し、３時間攪拌した。
固型物を洒別し、ｐ液中のアセトンを留去して得た残渣
をエーテルで抽出した。エーテルを留去して得た残渣を
石油エーテルで再結晶し、化合物（■）として２−エト
キシカルボニルメトキシ）アセトフェノン９．７ｙを得
た。Ｍ．ｐ．３３〜３５たＣ 参考例５ ２−ハイドロキシベンズアルデヒド５ｙ１無水炭酸カリ
ウム１０ｙおよびアセトン５０ｍ１の混合液に３−メチ
ルー２−ブテニルプロマイド７．５ｆを滴下し、混合液
を室温て１叫間攪拌した。
をエーテルで抽出した。エーテルを留去して得た残渣を
石油エーテルで再結晶し、化合物（■）として２−エト
キシカルボニルメトキシ）アセトフェノン９．７ｙを得
た。Ｍ．ｐ．３３〜３５たＣ 参考例５ ２−ハイドロキシベンズアルデヒド５ｙ１無水炭酸カリ
ウム１０ｙおよびアセトン５０ｍ１の混合液に３−メチ
ルー２−ブテニルプロマイド７．５ｆを滴下し、混合液
を室温て１叫間攪拌した。
固型物をｐ別後、アセトンを留去して得た残渣を減圧蒸
留して化合物（■）として無色油状の２−（３−メチル
ー２−ブテニロキシ）ベンズアルデヒド４．５ｙを得た
。Ｂ．ｐ．ｌｌ６〜１２０℃（イ）．６７ｍＨｇ）参考
例６２●４ージハイドロキシベンズアルデヒド５ｆを２
００ｍＬのアセトンに溶解し、無水炭酸カリウム１５Ｖ
を加え室温で２紛間攪拌した後、これに３−メチルー２
−ブテニルプロマイド１２ｙを滴下し室温で３時間攪拌
した。
留して化合物（■）として無色油状の２−（３−メチル
ー２−ブテニロキシ）ベンズアルデヒド４．５ｙを得た
。Ｂ．ｐ．ｌｌ６〜１２０℃（イ）．６７ｍＨｇ）参考
例６２●４ージハイドロキシベンズアルデヒド５ｆを２
００ｍＬのアセトンに溶解し、無水炭酸カリウム１５Ｖ
を加え室温で２紛間攪拌した後、これに３−メチルー２
−ブテニルプロマイド１２ｙを滴下し室温で３時間攪拌
した。
固型物を戸別した後、アセトンを留去し、残渣をエーテ
ル２００ｍ１に溶解し、２％苛性ソーダ溶液を加えて未
反応の原料をアルカリ層に転溶させた。
ル２００ｍ１に溶解し、２％苛性ソーダ溶液を加えて未
反応の原料をアルカリ層に転溶させた。
アルカリ層を分離し、エーテル層は水洗し芒硝で乾燥し
た。エーテルを留去し残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー〔展開溶媒ｎ−ヘキサンーアセトン（１２：
１）〕に付し、化合物（■）として炎黄色油状の２・４
−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ）ベンズアル
デヒド７．９ｙを得た。Ｂ．Ｐ．ｌ２Ｏ〜１２５℃（イ
）．１Ｔ！ＵｒＬＨｇ）参考例７２−ハイドロキシアセ
トフェノン１ｙと２●４−ビスー（３−メチルー２−ブ
テニロキシ）ベンズアルデヒド２ｙをエタノール５ｍ１
に溶解し、２０％水酸化カリウム１０ｍ１を加え室温で
４時間攪拌した。
た。エーテルを留去し残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー〔展開溶媒ｎ−ヘキサンーアセトン（１２：
１）〕に付し、化合物（■）として炎黄色油状の２・４
−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ）ベンズアル
デヒド７．９ｙを得た。Ｂ．Ｐ．ｌ２Ｏ〜１２５℃（イ
）．１Ｔ！ＵｒＬＨｇ）参考例７２−ハイドロキシアセ
トフェノン１ｙと２●４−ビスー（３−メチルー２−ブ
テニロキシ）ベンズアルデヒド２ｙをエタノール５ｍ１
に溶解し、２０％水酸化カリウム１０ｍ１を加え室温で
４時間攪拌した。
反応混合物に希塩酸を加えて酸性にした後、エーテルで
抽出した。エーテルを留去し、化合物（■）として７−
ハイドロキシー２・４−ビスー（３−メチルー２−ブテ
ニロキシ）カルコン１．８ｇを得た。Ｍ．ｐ．９９〜１
０１テＣ 参考例８ ２−ハイドロキシアセトフェノン１ｆと４一（３−メチ
ルー２−ブテニロキシ）ベンズアルデヒド１．５ｆを用
い、参考例５と同様に処理して化合物（■）としてメー
ハイドロキシー４−（３一ｊメチルー２−ブテニロキシ
）カルコン１．３ｙを得た。
抽出した。エーテルを留去し、化合物（■）として７−
ハイドロキシー２・４−ビスー（３−メチルー２−ブテ
ニロキシ）カルコン１．８ｇを得た。Ｍ．ｐ．９９〜１
０１テＣ 参考例８ ２−ハイドロキシアセトフェノン１ｆと４一（３−メチ
ルー２−ブテニロキシ）ベンズアルデヒド１．５ｆを用
い、参考例５と同様に処理して化合物（■）としてメー
ハイドロキシー４−（３一ｊメチルー２−ブテニロキシ
）カルコン１．３ｙを得た。
Ｍ．ｐ．９６〜部℃
参考例９
２−ハイドロキシアセトフェノン１ｆと２−Ｓ（３−メ
チルー２−ブテニロキシ）ベンズアルデヒド１．５ｙを
用い、参考例５と同様に処理して化合物（■）として７
−ハイドロキシー２−（３−メチルー２−ブテニロキシ
）カルコン１．３ｇを得た。
チルー２−ブテニロキシ）ベンズアルデヒド１．５ｙを
用い、参考例５と同様に処理して化合物（■）として７
−ハイドロキシー２−（３−メチルー２−ブテニロキシ
）カルコン１．３ｇを得た。
ク Ｍ．ｐ．ｌＯｌ〜１０３ルＣ
本発明のの化合物（１）は抗消化性潰瘍作用がすぐれて
おり、毒性が低いばかりでなく、カルボキシメトキシ基
を有するために、この基を有しないイソプレニルカルコ
ンに比してすぐれた腸管吸収率を示した。
おり、毒性が低いばかりでなく、カルボキシメトキシ基
を有するために、この基を有しないイソプレニルカルコ
ンに比してすぐれた腸管吸収率を示した。
これらのすぐれた作用を明らかにするために試験例を次
に示す。試験例１ ラット各群１０匹を用いて幽門結紮法（腹腔内投与量５
０ｍｇ八９）およびストレス潰瘍法（腹腔内投与量５０
ｍ９１ｋｇ）により実験潰瘍抑制率を求め、またラット
各群１０匹を用いて酢酸潰瘍法（経口投与量１００ｍｇ
Ｉｋｇ）により実験潰瘍治癒率を求め、表１の結果を得
た。
に示す。試験例１ ラット各群１０匹を用いて幽門結紮法（腹腔内投与量５
０ｍｇ八９）およびストレス潰瘍法（腹腔内投与量５０
ｍ９１ｋｇ）により実験潰瘍抑制率を求め、またラット
各群１０匹を用いて酢酸潰瘍法（経口投与量１００ｍｇ
Ｉｋｇ）により実験潰瘍治癒率を求め、表１の結果を得
た。
試験例２
ラット各群３匹を予め２橢間絶食させた後開腹し、胃幽
門部、胃幽門部から４ｃｍのところの腸管および胆管の
３箇所を結紮して袋部を形成させた。
門部、胃幽門部から４ｃｍのところの腸管および胆管の
３箇所を結紮して袋部を形成させた。
この袋部に０．５％ＣＭＣ水溶液に懸濁させた被検薬（
投与量１００ｍｇＩｋ９）を注入し、仮閉腹してから３
時間後に、再び開腹してこの袋部を切り取り、被検薬の
残量を定量し、吸収率を求め表１の結果を得た。また、
４・４″−ビス（３−メチルー２−ブテニロキシ）カル
コンおよび２″−メトキシー４・４″−ビス（３−メチ
ルー２−ブテニロキシ）カルコンを対照薬として用い、
これらについても同様の試験を行なつた。その吸収率は
それぞれ３．８％および３．４％であつた。
投与量１００ｍｇＩｋ９）を注入し、仮閉腹してから３
時間後に、再び開腹してこの袋部を切り取り、被検薬の
残量を定量し、吸収率を求め表１の結果を得た。また、
４・４″−ビス（３−メチルー２−ブテニロキシ）カル
コンおよび２″−メトキシー４・４″−ビス（３−メチ
ルー２−ブテニロキシ）カルコンを対照薬として用い、
これらについても同様の試験を行なつた。その吸収率は
それぞれ３．８％および３．４％であつた。
試験例３
マウス各群８匹に０．４％ＣＭＣ溶液に懸濁させた検体
を経口投与し、７′２！１１！間後の死亡数からリッチ
フィールド・ウイルソン法により急性毒性値（ＬＤ５。
を経口投与し、７′２！１１！間後の死亡数からリッチ
フィールド・ウイルソン法により急性毒性値（ＬＤ５。
）を求め、表１の結果を得た。（註）
Ａ：′２′−（カルボキシメトキシ）−２・４″−ビス
ー（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコンＢ：７−
（カルボキシメトキシ）−４″一（３−メチルー２−ブ
テニロキシ）カルコンＣ：２″−（カルボキシメトキシ
）−２・４″−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ
）カルコンＤ：７−（カルボキシメトキシ）−４−（３
−メチルー２−ブテニロキシ）カルコンＥ：２″−（カ
ルボキシメトキシ）−２−（３−メチルー２−ブテニロ
キシ）カルコン次に実施例を挙けて本発明を説明する。
ー（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコンＢ：７−
（カルボキシメトキシ）−４″一（３−メチルー２−ブ
テニロキシ）カルコンＣ：２″−（カルボキシメトキシ
）−２・４″−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ
）カルコンＤ：７−（カルボキシメトキシ）−４−（３
−メチルー２−ブテニロキシ）カルコンＥ：２″−（カ
ルボキシメトキシ）−２−（３−メチルー２−ブテニロ
キシ）カルコン次に実施例を挙けて本発明を説明する。
実施例１
２−（メトキシカルボニルメトキシ）−４一（３−メチ
ルー２−ブテニロキシ）アセトフェノン１．５ｙと２−
（３−メチルー２−ブテニロキシ）ベンズアルデヒド１
．０′をエタノール１０ｍ１に溶かし、これに２０％水
酸化カリウム１０ｍ１を加え、２時間還流した。
ルー２−ブテニロキシ）アセトフェノン１．５ｙと２−
（３−メチルー２−ブテニロキシ）ベンズアルデヒド１
．０′をエタノール１０ｍ１に溶かし、これに２０％水
酸化カリウム１０ｍ１を加え、２時間還流した。
反応液に希塩酸を加え酸性と７し、エーテルで抽出した
。エーテルを留去して得た残渣をエタノールで再結晶し
て炎黄色針状晶の２−（カルボキシメトキシ）−２・４
″−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン
１．７ｙを得た。Ｍ．ｐ．７８〜８０ブＣ 実施例２ ２−（カルボキシメトキシ）−４−（３−メチルー２−
ブテニロキシ）アセトフェノン２．３ｙとベンズアルデ
ヒド０．８ｙをエタノール１０ｍ１に溶かし、これに５
０％水酸化カリウム１５ｍ１を加え２５℃で３時間攪拌
した。
。エーテルを留去して得た残渣をエタノールで再結晶し
て炎黄色針状晶の２−（カルボキシメトキシ）−２・４
″−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン
１．７ｙを得た。Ｍ．ｐ．７８〜８０ブＣ 実施例２ ２−（カルボキシメトキシ）−４−（３−メチルー２−
ブテニロキシ）アセトフェノン２．３ｙとベンズアルデ
ヒド０．８ｙをエタノール１０ｍ１に溶かし、これに５
０％水酸化カリウム１５ｍ１を加え２５℃で３時間攪拌
した。
反応液に希塩酸を加え酸性にすると黄色結晶が析出した
。この結晶を水洗後、ｎ−ヘキサンとベンゼンの混液で
再結晶して黄色針状晶の２″−（カルボキシメトキシ）
−４″−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン２
．０ｙを得た。Ｍ．ｐ．ｌｌ２〜１１４シＣ 実施例３ ２−（エトキシカルボニルメトキシ）アセトフェノン１
ｆ１と２●４−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ
）ベンズアルデヒド１．２ｙをエタノール３０ｍ１に溶
かし、これに５０％水酸化カリウム溶液７ｍ１を加え、
室温で４時間攪拌した。
。この結晶を水洗後、ｎ−ヘキサンとベンゼンの混液で
再結晶して黄色針状晶の２″−（カルボキシメトキシ）
−４″−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン２
．０ｙを得た。Ｍ．ｐ．ｌｌ２〜１１４シＣ 実施例３ ２−（エトキシカルボニルメトキシ）アセトフェノン１
ｆ１と２●４−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ
）ベンズアルデヒド１．２ｙをエタノール３０ｍ１に溶
かし、これに５０％水酸化カリウム溶液７ｍ１を加え、
室温で４時間攪拌した。
反応液に希塩酸を加え酸性とし、エーテルで抽出し、工
ーテル留去後の残渣をベンゼンで再結晶して淡黄色針状
晶の２″−（カルボキシメトキシ）−２・４ービスー（
３−メチルー２−ブテロニキシ）カルコン１．５ｙを得
た。Ｍ．ｐ．８ｌ〜８３゜Ｃ 実施例４ ２−（エトキシカルボニルメトキシ）アセトフェノン１
．５ｙと４−（３−メチルー２−ブテニロキシ）ベンズ
アルデヒド１．３ｙをエタノール１７ｍ１に溶かし、こ
れに５０％水酸化カリウム水溶液１７ｍ１を加え室温で
５時間攪拌した。
ーテル留去後の残渣をベンゼンで再結晶して淡黄色針状
晶の２″−（カルボキシメトキシ）−２・４ービスー（
３−メチルー２−ブテロニキシ）カルコン１．５ｙを得
た。Ｍ．ｐ．８ｌ〜８３゜Ｃ 実施例４ ２−（エトキシカルボニルメトキシ）アセトフェノン１
．５ｙと４−（３−メチルー２−ブテニロキシ）ベンズ
アルデヒド１．３ｙをエタノール１７ｍ１に溶かし、こ
れに５０％水酸化カリウム水溶液１７ｍ１を加え室温で
５時間攪拌した。
反応液に希塩酸を加え酸性とし、得られた油状沈澱物を
水洗してからエーテルで抽出した。エーテル留去後の残
渣をベンゼンで再結晶して黄色針状晶の２″−（カルボ
キシメトキシ）−４−（３−メチルー２−ブテニロキシ
）カルコン１．１ｙを得た。Ｍ．ｐ．ｌ４ｌ〜１４７Ｃ 実施例５ ２−（エトキシカルボニルメトキシ）アセトフェノン１
．２ダと２−（３−メチルー２−ブテニロキシ）ベンズ
アルデヒド１ｙをエタノール２５ｍ１に溶かし、これに
５０％水酸化カリウム溶液７ｍＬを加え、５０℃で２時
間攪拌した。
水洗してからエーテルで抽出した。エーテル留去後の残
渣をベンゼンで再結晶して黄色針状晶の２″−（カルボ
キシメトキシ）−４−（３−メチルー２−ブテニロキシ
）カルコン１．１ｙを得た。Ｍ．ｐ．ｌ４ｌ〜１４７Ｃ 実施例５ ２−（エトキシカルボニルメトキシ）アセトフェノン１
．２ダと２−（３−メチルー２−ブテニロキシ）ベンズ
アルデヒド１ｙをエタノール２５ｍ１に溶かし、これに
５０％水酸化カリウム溶液７ｍＬを加え、５０℃で２時
間攪拌した。
反応液に希塩酸を加え酸性とした後、エーテルで抽出し
た。エーテル留去後の残渣をｎ−ヘキサンとベンゼンの
混液で再結晶して淡黄色針状晶の２″−（カルボキシメ
トキシ）−２−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カル
コン１．５ｙを得た。Ｍ．ｐ．８Ｏ〜８１℃ 実施例６ ジメチルホルムアミド１０ｍ１に水素化ナトリウム０．
３ｙを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ｍ１に
溶解した２″−ハイドロキシー２・４゛−ビスー（３−
メチルー２−ブテニロキシ）カルコン４．０ｙを滴下し
、滴下後室温て１時間攪拌した。
た。エーテル留去後の残渣をｎ−ヘキサンとベンゼンの
混液で再結晶して淡黄色針状晶の２″−（カルボキシメ
トキシ）−２−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カル
コン１．５ｙを得た。Ｍ．ｐ．８Ｏ〜８１℃ 実施例６ ジメチルホルムアミド１０ｍ１に水素化ナトリウム０．
３ｙを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ｍ１に
溶解した２″−ハイドロキシー２・４゛−ビスー（３−
メチルー２−ブテニロキシ）カルコン４．０ｙを滴下し
、滴下後室温て１時間攪拌した。
これにジメチルホルムアミド１０ｍＬに溶解したブロム
酢酸エチル２．６ｙを滴下し、滴下後室温で４時間攪拌
した。
酢酸エチル２．６ｙを滴下し、滴下後室温で４時間攪拌
した。
ジメチルホルムアミドを減圧留去し、攪拌に水を加え、
希硫酸で酸性とした後、ジクロルメタンで抽出し、水洗
後硫酸マグネシウムで乾燥した。ジクロルメタンを留去
して得た結晶をエタノールより再結晶して、２″−（エ
トキシカルボニルメトキシ）−２・４″−ビスー（３−
メチルー２−ブテニロキシ）カルコン４．０ｙを得、こ
れに水酸化カリウム１ｙを溶解したエタノール５０ｍ１
を加え１時間還流した。反応液中のエタノールを留去し
、残渣に希塩酸を加えて酸性とした後、ジクロルメタン
で抽出した。ジクロルメタンで留去して得た結晶をメタ
ノールより再結晶して、７−（カルボキシメトキシ）−
２●４″−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ）カ
ルコン３．１ｑを得た。Ｍ．ｐ．７８〜８００Ｃ 実施例７ ジメチルホルムアミド１０ｍ１に水素化ナトリウム０．
３ｑを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ｍ１に
溶解した。
希硫酸で酸性とした後、ジクロルメタンで抽出し、水洗
後硫酸マグネシウムで乾燥した。ジクロルメタンを留去
して得た結晶をエタノールより再結晶して、２″−（エ
トキシカルボニルメトキシ）−２・４″−ビスー（３−
メチルー２−ブテニロキシ）カルコン４．０ｙを得、こ
れに水酸化カリウム１ｙを溶解したエタノール５０ｍ１
を加え１時間還流した。反応液中のエタノールを留去し
、残渣に希塩酸を加えて酸性とした後、ジクロルメタン
で抽出した。ジクロルメタンで留去して得た結晶をメタ
ノールより再結晶して、７−（カルボキシメトキシ）−
２●４″−ビスー（３−メチルー２−ブテニロキシ）カ
ルコン３．１ｑを得た。Ｍ．ｐ．７８〜８００Ｃ 実施例７ ジメチルホルムアミド１０ｍ１に水素化ナトリウム０．
３ｑを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ｍ１に
溶解した。
２″−ハイドロキシー４″−（３−メチルー２−ブテニ
ロキシ）カルコン（デリシジン）４．０ｙを滴下し、滴
下後室温で１時間攪拌した。
ロキシ）カルコン（デリシジン）４．０ｙを滴下し、滴
下後室温で１時間攪拌した。
これにジメチルホルムアミド１０ｍ１に溶解したクロル
酢酸メチル２．２ｙを滴下し、滴下後室温で４時間攪拌
し、実施例６と同様に処理して２″−（メトキシカルボ
ニルメトキシ）−４″−（３−メチルー２−ブテニロキ
シ）カルコン３．７ｇを得、これに水酸化カリウム１ｆ
を溶解したエタノール５０ｍ１を加え１時間還流し、実
施例６と同様に処理して２″−（カルボキシメトキシ）
−４″−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン２
．１ｙを得た。Ｍ．ｐ．ｌｌ２〜１１４）Ｃ 実施例８ ジメチルホルムアミド１０ｍｔに水素化ナトリウム０．
３ｆを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ｍｔに
溶解した２″−ハイドロキシー２・４−ビスー（３−メ
チルー２−ブテニロキシ）カルコン４．３ｇを滴下し、
滴下後室温で１時間攪拌した。
酢酸メチル２．２ｙを滴下し、滴下後室温で４時間攪拌
し、実施例６と同様に処理して２″−（メトキシカルボ
ニルメトキシ）−４″−（３−メチルー２−ブテニロキ
シ）カルコン３．７ｇを得、これに水酸化カリウム１ｆ
を溶解したエタノール５０ｍ１を加え１時間還流し、実
施例６と同様に処理して２″−（カルボキシメトキシ）
−４″−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン２
．１ｙを得た。Ｍ．ｐ．ｌｌ２〜１１４）Ｃ 実施例８ ジメチルホルムアミド１０ｍｔに水素化ナトリウム０．
３ｆを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ｍｔに
溶解した２″−ハイドロキシー２・４−ビスー（３−メ
チルー２−ブテニロキシ）カルコン４．３ｇを滴下し、
滴下後室温で１時間攪拌した。
これにジメチルホルムアミド１０Ｔｎｔに溶解したブロ
ム酢酸エチル２．１ｙを滴下し、滴下後室温で４時間攪
拌゜し、実施例６と同様に処理して２″−（カルボキシ
メトキシ）−２・４−ビスー（３−メチルー２ーブテニ
ロキシ）カルコン１。７ｆを得た。
ム酢酸エチル２．１ｙを滴下し、滴下後室温で４時間攪
拌゜し、実施例６と同様に処理して２″−（カルボキシ
メトキシ）−２・４−ビスー（３−メチルー２ーブテニ
ロキシ）カルコン１。７ｆを得た。
Ｍ．ｐ．８ｌ〜８３コＣ
実施例９
ジメチルホルムアミド１０ｍ１に水素化ナトリウム０．
３ｙを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ＴｔＬ
Ｌに溶解した２′−ハイドロキシー４−（３−メチルー
２−ブテニロキシ）カルコン４．０ｇを滴下し、滴下後
室温て１時間攪拌した。
３ｙを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ＴｔＬ
Ｌに溶解した２′−ハイドロキシー４−（３−メチルー
２−ブテニロキシ）カルコン４．０ｇを滴下し、滴下後
室温て１時間攪拌した。
これにジメチｌルホルムアミド１０ｍ１に溶解したブロ
ム酢酸エチル２．５ｙを滴下し、滴下後室温で４時間攪
拌し、実施例６と同様に処理して２″−（エトキシカル
ボニルメトキシ）−４−（３−メチルー２−ブテニロキ
シ）カルコン４．１ｆを得、これに水酸化カリウム１ｙ
を溶解したエタノール５０ｍ１を加え、１時間還流し、
実施例６と同様に処理して２″一（カルボキシメトキシ
）−４−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン２
．１ｙを得た。Ｍ．ｐ．ｌ４ｌ〜１４２ｙＣ 実施例１０ ジメチルホルムアミド１０ｍ１に水素化ナトリウム０．
３ｙを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ｍ１に
溶解した２″−ハイドロキシー２−（３−メチルー２−
ブテニロキシ）カルコン４．０ｙを滴下し、滴下後室温
で４時間攪拌した。
ム酢酸エチル２．５ｙを滴下し、滴下後室温で４時間攪
拌し、実施例６と同様に処理して２″−（エトキシカル
ボニルメトキシ）−４−（３−メチルー２−ブテニロキ
シ）カルコン４．１ｆを得、これに水酸化カリウム１ｙ
を溶解したエタノール５０ｍ１を加え、１時間還流し、
実施例６と同様に処理して２″一（カルボキシメトキシ
）−４−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン２
．１ｙを得た。Ｍ．ｐ．ｌ４ｌ〜１４２ｙＣ 実施例１０ ジメチルホルムアミド１０ｍ１に水素化ナトリウム０．
３ｙを加え、攪拌下にジメチルホルムアミド４０ｍ１に
溶解した２″−ハイドロキシー２−（３−メチルー２−
ブテニロキシ）カルコン４．０ｙを滴下し、滴下後室温
で４時間攪拌した。
これにジメチルホルムアミド１０ｍｔに溶解したブロム
酢酸エチル２．５ダを滴下し、滴下後室温で４時間攪拌
し実施例６と同様に処理して７−（エトキシカルボニル
メトキシ）−２−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カ
ルコン４．０ｆを得、これに水酸化カリウム１ｙを溶解
したエタノール５０ｍ１を加え１時間還流し実施例６と
同様に処理して２−（カルボキシメトキシ）−２−（３
−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン２．０ｆを得た
。Ｍ．ｐ．８Ｏ〜８１℃
酢酸エチル２．５ダを滴下し、滴下後室温で４時間攪拌
し実施例６と同様に処理して７−（エトキシカルボニル
メトキシ）−２−（３−メチルー２−ブテニロキシ）カ
ルコン４．０ｆを得、これに水酸化カリウム１ｙを溶解
したエタノール５０ｍ１を加え１時間還流し実施例６と
同様に処理して２−（カルボキシメトキシ）−２−（３
−メチルー２−ブテニロキシ）カルコン２．０ｆを得た
。Ｍ．ｐ．８Ｏ〜８１℃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、およびＸ＾３のうち、１また
は２個は３−メチル−２−ブテニロキシ基を示し、その
余は水素原子を示す。 ただしＸ＾１およびＸ＾３が共に３−メチル−２−ブテ
ニロキシ基を示す場合を除く。）で表わされるカルコン
誘導体またはその塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2992077A JPS6045172B2 (ja) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | カルコン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2992077A JPS6045172B2 (ja) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | カルコン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53116355A JPS53116355A (en) | 1978-10-11 |
| JPS6045172B2 true JPS6045172B2 (ja) | 1985-10-08 |
Family
ID=12289421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2992077A Expired JPS6045172B2 (ja) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | カルコン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045172B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60134765U (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-07 | 凸版印刷株式会社 | 発熱包装体 |
| JPH0622145U (ja) * | 1992-08-28 | 1994-03-22 | 藤井電工株式会社 | 単軌条運搬機 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5552597U (ja) * | 1978-09-30 | 1980-04-08 | ||
| JPH0825953B2 (ja) * | 1990-04-24 | 1996-03-13 | 三協化学株式会社 | フェノキシアルカンカルボン酸誘導体の製造方法 |
-
1977
- 1977-03-18 JP JP2992077A patent/JPS6045172B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60134765U (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-07 | 凸版印刷株式会社 | 発熱包装体 |
| JPH0622145U (ja) * | 1992-08-28 | 1994-03-22 | 藤井電工株式会社 | 単軌条運搬機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53116355A (en) | 1978-10-11 |
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