JPS6038415B2 - Methacrylic resin composition with excellent antistatic properties - Google Patents

Methacrylic resin composition with excellent antistatic properties

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JPS6038415B2
JPS6038415B2 JP57006124A JP612482A JPS6038415B2 JP S6038415 B2 JPS6038415 B2 JP S6038415B2 JP 57006124 A JP57006124 A JP 57006124A JP 612482 A JP612482 A JP 612482A JP S6038415 B2 JPS6038415 B2 JP S6038415B2
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weight
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methacrylic resin
compound
antistatic properties
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勝昭 前田
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は帯電防止性をもつメタクリル樹脂組成物に関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a methacrylic resin composition having antistatic properties.

メタクリル樹脂は、その卓越した透明性、良好な機械的
性質、加工性並びに成形品の外観の美麗さによって照明
器具、看板、各種装飾品および銘板などに広く使用され
ているが、その表面固有抵抗が非常に高いために帯電し
やすい性質を有する。
Methacrylic resin is widely used in lighting equipment, signboards, various decorative items, nameplates, etc. due to its excellent transparency, good mechanical properties, processability, and beautiful appearance of molded products, but its surface resistivity It has a property of being easily charged due to its extremely high

メタクリル樹脂は、帯電によるほこりの付着が著しい場
合、美観の低下、照明効果、透明性などの光学的特性の
低下をもたらす。従来、メタクリル樹脂に帯電防止性を
付与する方法として、界面活性剤類、多価アルコールの
脂肪酸ェステル等の添加剤を添加して練込みする添加練
込法が数多く提案されている。
When a methacrylic resin has significant dust adhesion due to electrification, the appearance deteriorates, and optical properties such as lighting effects and transparency deteriorate. Conventionally, as a method of imparting antistatic properties to methacrylic resin, many additive kneading methods have been proposed in which additives such as surfactants and fatty acid esters of polyhydric alcohols are added and kneaded.

しかしながら帯電防止効果を得るには、樹脂100部に
対し添加剤を8〜1の部使用する必要があり、樹脂本釆
の特性を著しく低下させる。例えば耐熱変形温度の低下
、透明性の低下、熱安定性の低下等により、この樹脂は
帯電防止性能は優れていても、裏用に供することはでき
ない。本発明者らは前記問題点を鋭意検討した結果、本
発明に達したものであり、グリセリンモノ脂肪酸ェステ
ルとアルカンスルホン酸塩を併用添加することにより、
少量の配合革で、優れた帯電防止効果をもち、機械的性
質、熱的性質のバランスのよいメタクリル樹脂組成物が
得られることを見し、出したのである。
However, in order to obtain an antistatic effect, it is necessary to use 8 to 1 part of the additive to 100 parts of the resin, which significantly deteriorates the properties of the resin base. For example, due to a decrease in heat deformation resistance, a decrease in transparency, a decrease in thermal stability, etc., this resin cannot be used as a backing material even though it has excellent antistatic performance. The present inventors have diligently studied the above-mentioned problems and have arrived at the present invention. By adding a glycerin monofatty acid ester and an alkanesulfonate together,
They found that a methacrylic resin composition with excellent antistatic effects and a good balance of mechanical and thermal properties could be obtained with a small amount of blended leather.

すなわち本発明は、メタクリル樹脂100重量部、炭素
数10〜18の脂肪酸のグリセリンモノェステル0.0
5〜5重量部及び一般式、(×は0〜9、Rは炭化水素
基であり、炭素数4〜15を示す。
That is, the present invention includes 100 parts by weight of methacrylic resin and 0.0 parts by weight of glycerin monoester of fatty acid having 10 to 18 carbon atoms.
5 to 5 parts by weight and the general formula (x is 0 to 9, R is a hydrocarbon group and has 4 to 15 carbon atoms).

)で表わされるスルホサクシネート化合物及び/または
一般式、(Xは0〜1ふ Rは炭化水素基であり、炭素
数4〜15を示す。
) A sulfosuccinate compound and/or general formula represented by (X is 0 to 1) R is a hydrocarbon group and has 4 to 15 carbon atoms.

)で表わされるスルホアセテート化合物0.05〜5重
量部とよりなる帯電防止性の優れたメタクリル樹脂組成
物である。本発明で使用する特定のスルホサクシネート
化合物及び/またはスルホアセテート化合物を単独で用
いた場合には1の重量部添加しても製品の表面抵抗値は
低下せず、帯電によるゴミの付着は著しい。
) is a methacrylic resin composition with excellent antistatic properties, comprising 0.05 to 5 parts by weight of a sulfoacetate compound. When the specific sulfosuccinate compound and/or sulfoacetate compound used in the present invention is used alone, the surface resistance of the product does not decrease even if 1 part by weight is added, and the adhesion of dust due to electrification is significant. .

グリセリンモノ脂肪酸ェステルを単独で用いた場合には
、1の重量部添加した場合、表面抵抗値は1びoオーム
まで低下し良好な帯電防止性を示すが、耐熱変形温度の
低下が著しく、実用上使用される温度範囲を著しくせば
める結果になる。ところが、スルホサクシネート化合物
及び/またはスルホアセテート化合物とグリセリンモノ
脂肪酸ェステルを併用添加した場合には、それぞれの単
独使用では予測し得ない、少量の配合で表面抵抗値を下
げることができる。本発明において用いることのできる
グリセリンモノ脂肪酸ェステルとしては、炭素数10〜
18の脂肪酸のグリセリンモノェステル例えばラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モン
タン酸、オレィン酸、リノール酸、べへン酸などのグリ
セリンモノェステルである。
When glycerin monofatty acid ester is used alone, when 1 part by weight is added, the surface resistance value decreases to 100 ohm, showing good antistatic properties, but the heat distortion temperature decreases significantly, making it impractical for practical use. This results in a significant narrowing of the temperature range used. However, when a sulfosuccinate compound and/or a sulfoacetate compound and a glycerin monofatty acid ester are added in combination, the surface resistance value can be lowered by adding a small amount, which cannot be predicted by using each alone. The glycerin monofatty acid ester that can be used in the present invention has 10 to 10 carbon atoms.
Glycerol monoesters of 18 fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, behenic acid and the like.

通常副生成物としてジグリセラィド、トリグリセラィド
を少量含むことがある。本発明において用いることので
きるスルホサクシネート化合物および/またはスルホア
セテート化合物としては、一般式 (Xは○〜9、 Rは炭化水素基であり炭素数4〜15を示す。
Usually, it may contain small amounts of diglycerides and triglycerides as by-products. The sulfosuccinate compound and/or sulfoacetate compound that can be used in the present invention has the general formula (X is ◯ to 9, R is a hydrocarbon group and has 4 to 15 carbon atoms).

)で表わされるスルホサクシネート型アニオン界面活性
剤、および/または、一般式(xは0〜15Rは炭 化水素基であり、炭素数4〜15を示す。
) and/or a sulfosuccinate type anionic surfactant represented by the general formula (x is 0 to 15R is a hydrocarbon group and has 4 to 15 carbon atoms).

)で表わされるスルホアセテート型アニオン界面活性剤
を用いることができる。特に好ましくは炭化水素基とし
て、2−エチルヘキシル、n−デシル、n−ラウリル、
nーセチル、nーステアリル、ノニルフェニル、xは0
〜5の範囲が好ましい。グリセリンモノ脂肪酸ェステル
はアクリル樹脂を10の重量部とした場合、0.05〜
5重量部を用いることが必要であり、5重量部を超えて
用いた場合には、耐熱変形温度が低下する。
) can be used. Particularly preferred hydrocarbon groups include 2-ethylhexyl, n-decyl, n-lauryl,
n-cetyl, n-stearyl, nonylphenyl, x is 0
The range of 5 to 5 is preferable. Glycerin monofatty acid ester is 0.05 to 10 parts by weight of acrylic resin.
It is necessary to use 5 parts by weight, and if more than 5 parts by weight is used, the heat deformation temperature will decrease.

或いは射出成形時の金型表面に析出付着し、成形品表面
の外観を著しく損なう。スルホサクシネート化合物およ
び/またはスルホアセテート化合物は0.05〜5重量
部を用いることが必要であり、特に好ましくは1〜3重
量部の範囲が好ましい。
Alternatively, it may deposit and adhere to the surface of the mold during injection molding, significantly impairing the appearance of the surface of the molded product. It is necessary to use the sulfosuccinate compound and/or the sulfoacetate compound in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, particularly preferably in a range of 1 to 3 parts by weight.

5重量部を超えて用いた場合には、着色が著しく製品と
して使用に耐えない。本発明の効果を発揮する為には、
グリセリンモノ脂肪酸ェステル■とスルホサクシネート
化合物および/またはスルホアセテート化合物脚を併用
する必要がある。配合比率はA:Bが1:1〜5:1、
特に好ましくは2:1〜3:1の範囲が推奨される。ス
ルホサクシネート化合物および/またはスルホアセテー
ト化合物脚をグリセリンモノ脂肪酸ェステル凶より多く
使用した場合にはスルホサクシネート化合物および/ま
たはスルホアセテート化合物の配合量に見合った帯電防
止性効果が発揮されず、配合と表面固体抵抗値のグラフ
にはしベルオフ現象が認められる。この現象は前述の如
く、スルホサクシネート化合物および/またはスルホア
セテート化合物を単独で用いた場合に、表面抵抗値が低
下しないことと一致する。本発明でいうメタクリル樹脂
とは、メタクリル酸メチル単独重合体、またはメタクリ
ル酸メチルと2の重量%以下のアクリル酸ェステルもし
くはメタクリル酸ェステル、アクリル酸、メタクリル酸
、スチレン、アクリロニトリル等との共重合物をいう。
アクリル酸ェステルとしてはアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プチルなど、メタクリル酸ェス
テルとしてはメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸ジクロヘキシルなどを用いることが可能
である。本発明の組成物はメタクリル樹脂、グリセリン
モノ脂肪酸ェステル、スルホサクシネート化合物および
/またはスルホアセテート化合物を押出機などで溶融浪
練することにより得ることができる。また別の方法とし
てはメタクリル樹脂を製造するに当り、原料モノマ−の
重合の際にグリセリンモノ脂肪酸ェステル、スルホサク
シネート化合物および/またはスルホアセテート化合物
の一部或いは全量を添加することにとにより得ることも
できる。このようにして得られるメタクリル樹脂は、表
面固体抵抗値が低く、帯電減衰半減期が短かいという特
性をもち、この効果は長期間にわたって保有される。
If it is used in an amount exceeding 5 parts by weight, the coloring will be significant and the product will not be usable. In order to exhibit the effects of the present invention,
It is necessary to use glycerin monofatty acid ester (■) together with a sulfosuccinate compound and/or a sulfoacetate compound leg. The blending ratio of A:B is 1:1 to 5:1,
A range of 2:1 to 3:1 is particularly recommended. If the sulfosuccinate compound and/or sulfoacetate compound foot is used in a larger amount than the glycerin monofatty acid ester, the antistatic effect commensurate with the amount of the sulfosuccinate compound and/or sulfoacetate compound cannot be achieved, A bell-off phenomenon is observed in the graph of the surface solid resistance value. This phenomenon is consistent with the fact that the surface resistance value does not decrease when a sulfosuccinate compound and/or a sulfoacetate compound is used alone, as described above. The methacrylic resin referred to in the present invention refers to a methyl methacrylate homopolymer, or a copolymer of methyl methacrylate and 2% by weight or less of an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, acrylonitrile, etc. means.
Examples of acrylic esters that can be used include methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, and examples of methacrylic esters that can be used include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and dichlorohexyl methacrylate. The composition of the present invention can be obtained by melting and rolling a methacrylic resin, a glycerin monofatty acid ester, a sulfosuccinate compound and/or a sulfoacetate compound using an extruder or the like. Another method is to produce methacrylic resin by adding part or all of a glycerin monofatty acid ester, a sulfosuccinate compound and/or a sulfoacetate compound during polymerization of raw material monomers. You can also do that. The methacrylic resin thus obtained has the characteristics of a low surface solid resistance value and a short charge decay half-life, and these effects are retained for a long period of time.

本発明の組成物は、照明用照具、電気計器、電子機器の
カバーや部品、メーターカバー、日用品、フィルム、シ
ート、パネルなどとして利用しうるほか、ファイバーと
しても使用できる。
The composition of the present invention can be used as lighting equipment, electrical meters, covers and parts for electronic devices, meter covers, daily necessities, films, sheets, panels, etc., and can also be used as fibers.

そのほか、不透明性材料例えば顔料や無機充填剤、有機
充填剤などを配合することもできる。次に実施例により
本発明をさらに詳細に説明する。実施例 1 メチルアクリレート9重量部を含むメチルメタクリレー
ト91重量部に、グリセリンモノステアレート4重量部
と一般式で表わされるスルホサクシネート化合物を表1
に示した組成と配合量添加し、4仇駁0押出機を溶融混
線し造粒した。
In addition, opaque materials such as pigments, inorganic fillers, organic fillers, etc. can also be blended. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 To 91 parts by weight of methyl methacrylate containing 9 parts by weight of methyl acrylate, 4 parts by weight of glycerin monostearate and a sulfosuccinate compound represented by the general formula were added in Table 1.
The composition and amount shown in 2 were added and granulated by melt mixing using a 4-way extruder.

得られたべレットを3オンス射出成形機を用いて、15
0×150×3肋の平板を成形し、その帯電防止性能を
測定した。その結果を表1に示す。なお成形時の成形温
度は230℃、金型温度は6000であった。表・ 実施例 2 実施例1においてグリセリンモノステアレ−トの代りに
グリセリンパルミチアレート5重量部、スルホサクシネ
ート化合物の代りに一般式〇 =■ R○(C2日4○)xCCH2S。
Using a 3 oz injection molding machine, the resulting pellet was molded into 15
A flat plate of 0x150x3 ribs was molded and its antistatic performance was measured. The results are shown in Table 1. The molding temperature during molding was 230°C, and the mold temperature was 6000°C. Table/Example 2 In Example 1, 5 parts by weight of glycerin palmithialate was used instead of glycerin monostearate, and the general formula 〇=■ R○ (C2 day 4○) x CCH2S was used instead of the sulfosuccinate compound.

3Naで表わされるスルホァセテート化合物を表2に示
す組成、配合量で用いる以外は実施例1と同様に実施し
、その帯電防止館を測定した。
The antistatic properties were measured in the same manner as in Example 1 except that the sulfacetate compound represented by 3Na was used in the composition and amount shown in Table 2.

その結果を表2に示す。表2アルキルスルホン酸ソーダ
とグリセリンモノ脂肪酸ソーダを添加しない場合、表面
固有抵抗は2×lび60、帯電減衰半減期(秒)はめで
あった。
The results are shown in Table 2. Table 2 When sodium alkyl sulfonate and sodium glycerin monofatty acid were not added, the surface resistivity was 2 x 60, and the half-life of charge decay (seconds) was 2.

表1、表2から明らかな如く本発明効果は明らかである
。実施例 3 メチルアクリレート3.の重量部を含むメチルメタクリ
レート9り重量部に、グリセリンモノオレェート3重量
部、実施例2−4の組成のスルホアセテート化合物を2
重量部添加した。
As is clear from Tables 1 and 2, the effects of the present invention are clear. Example 3 Methyl acrylate3. 9 parts by weight of methyl methacrylate containing 3 parts by weight of glycerin monooleate and 2 parts by weight of the sulfoacetate compound having the composition of Example 2-4.
Part by weight was added.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 メタクリル樹脂100重量部、炭素数10〜18の
脂肪酸のグリセリンモノエステル0.05〜5重量部及
び一般式▲数式、化学式、表等があります▼ (Xは0〜9、Rは炭化水素基であり、炭素数4〜15
を示す。 )で表わされるスルホサクシネート化合物および/また
は一般式▲数式、化学式、表等があります▼ (Xは0〜15、Rは炭化水素基であり、炭素数4〜1
5を示す。 )で表わされるスルホアセテート化合物0.05〜5重
量部とよりなる帯電防止性の優れたメタクリル樹脂組成
物。
[Claims] 1. 100 parts by weight of methacrylic resin, 0.05 to 5 parts by weight of glycerin monoester of fatty acid having 10 to 18 carbon atoms, and general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (X is 0 to 9 , R is a hydrocarbon group and has 4 to 15 carbon atoms.
shows. ) Sulfosuccinate compounds and/or general formulas ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (X is 0 to 15, R is a hydrocarbon group, and has 4 to 1 carbon atoms)
5 is shown. ) A methacrylic resin composition having excellent antistatic properties and comprising 0.05 to 5 parts by weight of a sulfoacetate compound represented by the following formula.
JP57006124A 1982-01-20 1982-01-20 Methacrylic resin composition with excellent antistatic properties Expired JPS6038415B2 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6133309U (en) * 1984-07-31 1986-02-28 松下電工株式会社 Hook ceiling cap

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