JPS6037159B2 - 合成潤滑油 - Google Patents
合成潤滑油Info
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- JPS6037159B2 JPS6037159B2 JP51075212A JP7521276A JPS6037159B2 JP S6037159 B2 JPS6037159 B2 JP S6037159B2 JP 51075212 A JP51075212 A JP 51075212A JP 7521276 A JP7521276 A JP 7521276A JP S6037159 B2 JPS6037159 B2 JP S6037159B2
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- Japan
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- olefin
- reaction
- boron fluoride
- catalyst
- lubricating oil
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な合成潤滑油に関するものであり、特に
、Ｑ−オレフィンをフッ化ホウ素とアルコールとからな
る触媒の存在下において低重合（オリゴメリゼィション
）することにより生成する４量体以上の成分を主成分と
するオレフィンオリゴマーを含有してなる合成炭化水素
系潤滑油に関するものである。
、Ｑ−オレフィンをフッ化ホウ素とアルコールとからな
る触媒の存在下において低重合（オリゴメリゼィション
）することにより生成する４量体以上の成分を主成分と
するオレフィンオリゴマーを含有してなる合成炭化水素
系潤滑油に関するものである。
従来、Ｑーオレフィンを原料としてこれを低重合して得
られるオリゴマーを潤滑油基油として使用することは公
知であり、多数の製造法、例えば、チグラー触媒法、ラ
ジカル重合法、塩化アルミニウム法およびフッ化ホウ素
法等が知られている。
られるオリゴマーを潤滑油基油として使用することは公
知であり、多数の製造法、例えば、チグラー触媒法、ラ
ジカル重合法、塩化アルミニウム法およびフッ化ホウ素
法等が知られている。
チグラー触媒法は、ハロゲン化チタンと有機アルミニウ
ム化合物とを触媒として使用するものであり、Ｑーオレ
フイン・オリゴマ−製造法の主流をなしているが、反応
には長時間を要し、また、本発明の目的とする潤滑油基
油には不適な二量体が多量副生すること等の難点を有す
るものであって、元釆、製造コストの高い製造法である
。一方、塩化アルミニウム法は、９８．ぴ０における勤
粘度（ＫＶ聡．９）が１比ｓｔ以下のオリゴマーを製造
するには、多量の溶媒と１０ぴ０以上の高温の反応温度
が必要とされ、その結果、原料炭化水素の異性化が促進
され、粘度指数の低い生成物が得られるにすぎない。ま
た塩素の結合した生成物も副生するため、これが次工程
の水素化の段階において触媒を被毒することにもなる。
塩化アルミニウムと同様にフッ化ホウ素を触媒として使
用するオリコマー製造法としては、カルボン酸、アルコ
ールまたは水を助触媒として使用する方法が提案されて
いる。しかしながら、かかる方法で得られるオリゴマー
は、主として三量体であり、二重体も相当量含有し、自
動車用エンジン油の基油として必要な粘度を有するもの
ではない。さらに、熱安定性においても十分な結果を与
えることができない。本発明者らは、かかる問題点を解
消することの出来る、高粘度指数、低流動点および低揮
発性を有するオレフィンオリゴマ−について種々検討し
た結果、フツ化ホウ素とアルコールとからなる触媒を使
用し、特定の反応条件下において重合して得られるオレ
フィンオリゴマ−が自動車用エンジン油の基油として目
的とする良好な効果を奏することを見出し本発明を完成
した。
ム化合物とを触媒として使用するものであり、Ｑーオレ
フイン・オリゴマ−製造法の主流をなしているが、反応
には長時間を要し、また、本発明の目的とする潤滑油基
油には不適な二量体が多量副生すること等の難点を有す
るものであって、元釆、製造コストの高い製造法である
。一方、塩化アルミニウム法は、９８．ぴ０における勤
粘度（ＫＶ聡．９）が１比ｓｔ以下のオリゴマーを製造
するには、多量の溶媒と１０ぴ０以上の高温の反応温度
が必要とされ、その結果、原料炭化水素の異性化が促進
され、粘度指数の低い生成物が得られるにすぎない。ま
た塩素の結合した生成物も副生するため、これが次工程
の水素化の段階において触媒を被毒することにもなる。
塩化アルミニウムと同様にフッ化ホウ素を触媒として使
用するオリコマー製造法としては、カルボン酸、アルコ
ールまたは水を助触媒として使用する方法が提案されて
いる。しかしながら、かかる方法で得られるオリゴマー
は、主として三量体であり、二重体も相当量含有し、自
動車用エンジン油の基油として必要な粘度を有するもの
ではない。さらに、熱安定性においても十分な結果を与
えることができない。本発明者らは、かかる問題点を解
消することの出来る、高粘度指数、低流動点および低揮
発性を有するオレフィンオリゴマ−について種々検討し
た結果、フツ化ホウ素とアルコールとからなる触媒を使
用し、特定の反応条件下において重合して得られるオレ
フィンオリゴマ−が自動車用エンジン油の基油として目
的とする良好な効果を奏することを見出し本発明を完成
した。
すなわち、本発明は、炭素数６〜１２の範囲の一種また
は二種以上のＱ−オレフインを、約一４０〜十５℃の範
囲の温度において遊離のフッ化ホウ素の存在下でフッ化
ホウ素とアルコールとからなる触媒と接触させて得られ
、約３〜２比ｓｔの動粘度（９８．９００）、約一３０
ごＣ以下の流動点および約１００以上の粘度指数を有し
、実質的に四量体および五量体以上のオリゴマーを含有
してなる合成潤滑油に関するものである。
は二種以上のＱ−オレフインを、約一４０〜十５℃の範
囲の温度において遊離のフッ化ホウ素の存在下でフッ化
ホウ素とアルコールとからなる触媒と接触させて得られ
、約３〜２比ｓｔの動粘度（９８．９００）、約一３０
ごＣ以下の流動点および約１００以上の粘度指数を有し
、実質的に四量体および五量体以上のオリゴマーを含有
してなる合成潤滑油に関するものである。
本発明の第一の特徴は、合成潤滑油の組成に存し、得ら
れたＱ−オレフィンオリゴマ−が実質的に四量体および
五量体以上のオリゴマーからなり、これによって自動車
用エンジン油として要求される粘度、粘度指数、流動点
および蒸発損失等の物理性状を完全に充足することがで
きる。
れたＱ−オレフィンオリゴマ−が実質的に四量体および
五量体以上のオリゴマーからなり、これによって自動車
用エンジン油として要求される粘度、粘度指数、流動点
および蒸発損失等の物理性状を完全に充足することがで
きる。
第二の特徴は、炭素数６〜１２の範囲の一種または二種
以上のＱーオレフインを、フッ化ホウ素とアルコールと
からなる触媒の存在下において特定の反応条件の下で低
重合することに存する。かかる特定の反応条件下におい
て得られるオリゴマ−は、自動車用エンジン油として高
品質を有するものであり、かかる性状は従来公３句の製
造法により得られるオリゴマ−には具備され得ないもの
である。本発明によるオレフィンオリゴマーを製造する
ために使用する触媒は、フッ化ホウ素とアルコールとか
らなるものである。
以上のＱーオレフインを、フッ化ホウ素とアルコールと
からなる触媒の存在下において特定の反応条件の下で低
重合することに存する。かかる特定の反応条件下におい
て得られるオリゴマ−は、自動車用エンジン油として高
品質を有するものであり、かかる性状は従来公３句の製
造法により得られるオリゴマ−には具備され得ないもの
である。本発明によるオレフィンオリゴマーを製造する
ために使用する触媒は、フッ化ホウ素とアルコールとか
らなるものである。
好ましいアルコールは脂肪族アルコールであり、１〜１
０の炭素数を有するものが好適であるが、特に好ましい
脂肪族アルコールはメタノールである。フツ化ホウ素と
アルコールとは、アルコールの種類により、各々特定の
融点を有する銭体を生成する。
０の炭素数を有するものが好適であるが、特に好ましい
脂肪族アルコールはメタノールである。フツ化ホウ素と
アルコールとは、アルコールの種類により、各々特定の
融点を有する銭体を生成する。
本発明に於てはフッ化ホウ素は、アルコ−ルに対して鍔
体の生成必要量を越えるような割合で使用することが必
要である。その際の遊離のフッ化ホウ素の量は、鏡体に
対して約２〜３０モル％の範囲とすることが好ましい。
遊離フッ化ホウ素の役割は、上記銭体の分解によるフッ
化ホウ素ガスを補充し、また、反応系中の水分を補足す
ることにより、鈴体中のフッ化ホウ素とアルコールとの
割合を一定に維持させることにあるものと推定される。
反応においては、遊離フッ化ホウ素の量を前記の如く、
総体に対し、約２〜３０モル％の範囲に設定できるよう
に、フッ化ホウ素ガス分圧は一般に約０．５〜２ｋ９／
地、好ましくは約０．７〜１．５ｋ９／のの範囲に保持
される。例えば、アルコールとしてメタノールを使用す
る場合は、モル比で約１：１のフッ化ホウ素−メタ／−
ル錆体を生成する。しかしながら、このような鋸体のみ
またはフッ化ホウ素のみでは反応は、ほとんど進行せず
、また、生成したオリゴマ−も三量体を主成分とする低
分子量のものである。本発明の低重合反応は、あらかじ
め調製したフッ化ホウ素とアルコールとの錆体を遊離フ
ッ化ホウ素と共に反応帯城に導入するか、または、フッ
化ホウ素とアルコールとを別途に反応帯域に導入し、系
中で錆体を生成させることにより行なうことができる。
体の生成必要量を越えるような割合で使用することが必
要である。その際の遊離のフッ化ホウ素の量は、鏡体に
対して約２〜３０モル％の範囲とすることが好ましい。
遊離フッ化ホウ素の役割は、上記銭体の分解によるフッ
化ホウ素ガスを補充し、また、反応系中の水分を補足す
ることにより、鈴体中のフッ化ホウ素とアルコールとの
割合を一定に維持させることにあるものと推定される。
反応においては、遊離フッ化ホウ素の量を前記の如く、
総体に対し、約２〜３０モル％の範囲に設定できるよう
に、フッ化ホウ素ガス分圧は一般に約０．５〜２ｋ９／
地、好ましくは約０．７〜１．５ｋ９／のの範囲に保持
される。例えば、アルコールとしてメタノールを使用す
る場合は、モル比で約１：１のフッ化ホウ素−メタ／−
ル錆体を生成する。しかしながら、このような鋸体のみ
またはフッ化ホウ素のみでは反応は、ほとんど進行せず
、また、生成したオリゴマ−も三量体を主成分とする低
分子量のものである。本発明の低重合反応は、あらかじ
め調製したフッ化ホウ素とアルコールとの錆体を遊離フ
ッ化ホウ素と共に反応帯城に導入するか、または、フッ
化ホウ素とアルコールとを別途に反応帯域に導入し、系
中で錆体を生成させることにより行なうことができる。
原料オレフインに対する触媒量は、フツ化ホウ素−アル
コール錆体として一般に約０．２〜１唯重量％、好まし
くは約０．５〜５重量％の範囲で適当に選択される。
コール錆体として一般に約０．２〜１唯重量％、好まし
くは約０．５〜５重量％の範囲で適当に選択される。
原料Ｑ−オレフィンとしては、炭素数６〜１２の範囲の
一種または二種以上のオレフィンが用いられる。
一種または二種以上のオレフィンが用いられる。
すなわち、１ーヘキセン、１−へプテン、１−オクテン
、１−ノネン、１ーデセン、１ーウンデセンおよび１−
ドデセンからなる群から選択される一種または二種以上
を使用する。好ましい原料は、平均炭素数８〜１０の範
囲のＱーオレフィンであり、前記炭素数６〜１２の範囲
から一驚または二種以上の。−オレフィンを適宜選択す
ることができる。特に好ましい原料は、１ーオクテン、
１ーデセン、１−ドデセンまたはこれらの混合物である
。最も好ましい原料は、１−デセンまたは１−オクテン
である。次に、反応条件について説明すると、反応温度
は、約一４０〜十５℃、好ましくは、約一２０〜０℃の
範囲である。
、１−ノネン、１ーデセン、１ーウンデセンおよび１−
ドデセンからなる群から選択される一種または二種以上
を使用する。好ましい原料は、平均炭素数８〜１０の範
囲のＱーオレフィンであり、前記炭素数６〜１２の範囲
から一驚または二種以上の。−オレフィンを適宜選択す
ることができる。特に好ましい原料は、１ーオクテン、
１ーデセン、１−ドデセンまたはこれらの混合物である
。最も好ましい原料は、１−デセンまたは１−オクテン
である。次に、反応条件について説明すると、反応温度
は、約一４０〜十５℃、好ましくは、約一２０〜０℃の
範囲である。
反応温度が約十５℃以上になると生成物中の三量体以下
の成分が約１５％を越えるのみでなく、粘度指数が低下
し、色相も悪化するから、実用的価値は喪失する。一方
、約一４０こ０以下としても生成物の粘度増加に与える
影響はほとんどなく、潤滑油としての品質も向上するも
のではない。反応圧力は臨界的条件ではなく、常圧で差
支えないが、加圧でもよい。
の成分が約１５％を越えるのみでなく、粘度指数が低下
し、色相も悪化するから、実用的価値は喪失する。一方
、約一４０こ０以下としても生成物の粘度増加に与える
影響はほとんどなく、潤滑油としての品質も向上するも
のではない。反応圧力は臨界的条件ではなく、常圧で差
支えないが、加圧でもよい。
また、反応時間についても、特に、限定するものではな
いが、約３び分〜６時間の範囲が好適である。反応の方
法としては、回分式、半回分式または流通式のいずれで
もよいが、操作上流通式が簡便である。
いが、約３び分〜６時間の範囲が好適である。反応の方
法としては、回分式、半回分式または流通式のいずれで
もよいが、操作上流通式が簡便である。
本発明の実施に当っては、反応溶媒は、使用しなくとも
よいが、溶液粘度を低下させる必要があるときは使用す
ることが好適である。
よいが、溶液粘度を低下させる必要があるときは使用す
ることが好適である。
好適な溶媒としては、四塩化炭素、クロロホルム、塩化
メチレン等のハロゲン化炭化水素、ｎーベンタン、ｎ−
へキサン、ｎーヘプタン等の飽和炭化水素等である。
メチレン等のハロゲン化炭化水素、ｎーベンタン、ｎ−
へキサン、ｎーヘプタン等の飽和炭化水素等である。
以上の如き反応条件下での低重合により得られるオリゴ
マーは、次で水素化精製に供され、残存する不飽和結合
および不純物等を除去することが好ましい。
マーは、次で水素化精製に供され、残存する不飽和結合
および不純物等を除去することが好ましい。
かかる水素化精製には、通常の方法を採用し、水素化反
応条件下において、オリゴマーを水素化触媒と接触させ
ることにより行なうことができる。このための触媒とし
ては、不宿性担体、例えば、アルミナ、シリカ、マグネ
シア、ゼオラィト、活性炭等に水素化活性成分を担持さ
せたものが好適である。水素化活性成分としては、白金
、パラジウム等の貴金属、ニッケル、コパルト、モリブ
デンクロム、銅を使用することができる。水素化反応条
件については、約５０〜３０００Ｃ、好ましくは、約１
００〜２０ぴＣの範囲の温度、約５〜２００ｋ９／地、
好ましくは、約７〜１５０ｋ９／地の範囲の圧力および
所望の品質を有する生成物が得られるような適当な液空
間速度を採用する。以上の如くして得られる本発明のオ
リゴマーは、四量体以上の成分を主成分とするものであ
り、特に好ましいオリゴマーは、二量体を実質的に含有
せず、三量体の含量が約１５％以下のものであり、従っ
て四量体以上の成分を主成分とするものである。
応条件下において、オリゴマーを水素化触媒と接触させ
ることにより行なうことができる。このための触媒とし
ては、不宿性担体、例えば、アルミナ、シリカ、マグネ
シア、ゼオラィト、活性炭等に水素化活性成分を担持さ
せたものが好適である。水素化活性成分としては、白金
、パラジウム等の貴金属、ニッケル、コパルト、モリブ
デンクロム、銅を使用することができる。水素化反応条
件については、約５０〜３０００Ｃ、好ましくは、約１
００〜２０ぴＣの範囲の温度、約５〜２００ｋ９／地、
好ましくは、約７〜１５０ｋ９／地の範囲の圧力および
所望の品質を有する生成物が得られるような適当な液空
間速度を採用する。以上の如くして得られる本発明のオ
リゴマーは、四量体以上の成分を主成分とするものであ
り、特に好ましいオリゴマーは、二量体を実質的に含有
せず、三量体の含量が約１５％以下のものであり、従っ
て四量体以上の成分を主成分とするものである。
かかるオリゴマーは約３〜２比ｓｔ、好ましくは、約５
〜１比ｓｔの範囲の動粘度（９８．９００）、約１００
以上、好ましくは、約１２５以上の粘度指数および約一
３ぴ０以下、好ましくは、約一５０ｑｏ以下の流動点を
有する。本発明によればオリゴマーの組成として、四量
体または、四量体以上の成分を約８５％以上含有するも
のが自動車用エンジン油として必要な物理性状を具備し
、使用において高性能を発揮することができる。尚、四
量体以上の各成分の含有量の割合は、特に限定するもの
ではなく、前記動粘度の範囲を有するものであれば、各
成分の割合の変動は許容することができる。本発明の好
ましい実施態様について述べるならば、次の通りである
。
〜１比ｓｔの範囲の動粘度（９８．９００）、約１００
以上、好ましくは、約１２５以上の粘度指数および約一
３ぴ０以下、好ましくは、約一５０ｑｏ以下の流動点を
有する。本発明によればオリゴマーの組成として、四量
体または、四量体以上の成分を約８５％以上含有するも
のが自動車用エンジン油として必要な物理性状を具備し
、使用において高性能を発揮することができる。尚、四
量体以上の各成分の含有量の割合は、特に限定するもの
ではなく、前記動粘度の範囲を有するものであれば、各
成分の割合の変動は許容することができる。本発明の好
ましい実施態様について述べるならば、次の通りである
。
１ 炭素数６〜１２の範囲から選択される一種または二
種以上のＱーオレフインを、低重合反応帯城に、あらか
じめ、フツ化ホウ素とメタノールとからなる触媒および
遊離フッ化ホウ素と共に導入し、約一２０〜０℃の範囲
で反応させることによりオレフィンオリゴマーからなる
反応生成物を得る。
種以上のＱーオレフインを、低重合反応帯城に、あらか
じめ、フツ化ホウ素とメタノールとからなる触媒および
遊離フッ化ホウ素と共に導入し、約一２０〜０℃の範囲
で反応させることによりオレフィンオリゴマーからなる
反応生成物を得る。
２ 得られた反応生成物を、水素と共に水素化精製帯域
に導入し水素化条件で処理して精製オリコマーからなる
合成潤滑油を得る。
に導入し水素化条件で処理して精製オリコマーからなる
合成潤滑油を得る。
以下に、実施例を以て本発明を説明する。
実施例 １
礎洋装層つきのガラス製反応浮き器にメタノール０．９
６部を入れ、温度を１５〜３０℃に保ち、かきまぜなが
ら、三フッ化ホウ素ガスをおだやかに吹き込んだ。
６部を入れ、温度を１５〜３０℃に保ち、かきまぜなが
ら、三フッ化ホウ素ガスをおだやかに吹き込んだ。
１時間後には、三フツ化ホウ素ガスを吸収しなくなった
が、その間の三フツ化ホウ素ガスの吸収量は２．０４部
であった。
が、その間の三フツ化ホウ素ガスの吸収量は２．０４部
であった。
こうして三フッ化ホウ素とメタノールのモル比１対１の
鍔体が３部生成した。引きつづき、反応容器を０℃に保
ちながら、三フッ化ホウ素ガスｌｋ９／地下で３０分に
わたって１−オクテン１０碇都を総力ｏした。その後０
℃に２時間保ち、１％アンモニア水を加えることにより
反応を停止した。水による洗浄をくり返した後、未反応
オレフィンを留去したところ、残笹としてオリゴマーが
９９．４部得られた。そのオリゴマ‐の組成、物理性状
を表１に示す。実施例 ２〜４ 反応温度を変える（実施例２〜３）か１ーオクテンを１
−デセンに変える（実施例４）以外は実施例１と同様に
行なった。
鍔体が３部生成した。引きつづき、反応容器を０℃に保
ちながら、三フッ化ホウ素ガスｌｋ９／地下で３０分に
わたって１−オクテン１０碇都を総力ｏした。その後０
℃に２時間保ち、１％アンモニア水を加えることにより
反応を停止した。水による洗浄をくり返した後、未反応
オレフィンを留去したところ、残笹としてオリゴマーが
９９．４部得られた。そのオリゴマ‐の組成、物理性状
を表１に示す。実施例 ２〜４ 反応温度を変える（実施例２〜３）か１ーオクテンを１
−デセンに変える（実施例４）以外は実施例１と同様に
行なった。
実施例 ６
縄洋装層つきのガラス製反応容器を０℃に保ちながら、
三フツ化ホウ素ガスｌｋｇ／地下、１ーオクテンと三フ
ツ化ホウ素−メタノール鍵体（モル比１対１）をそれぞ
れ毎時１０碇都と３．５部加える流通反応をおこなった
。
三フツ化ホウ素ガスｌｋｇ／地下、１ーオクテンと三フ
ツ化ホウ素−メタノール鍵体（モル比１対１）をそれぞ
れ毎時１０碇都と３．５部加える流通反応をおこなった
。
平均滞留時間が１時間となるように液面を保った。反応
開始後５時間で定常状態に達した。その時の反応混合物
を中和、洗浄後に未反応オレフィンを留去したところ、
残澄としてオリゴマ−が８１．２％の収率で得られた。
その組成と物理性状は表２に示した。実施例 ６ ニフッ化ホウ素−メタノール鈴体（モル比１対１）を毎
時２．８部に保ち、反応温度を−１５ｑｏにした以外は
実施例５と同様の実験をおこなった。
開始後５時間で定常状態に達した。その時の反応混合物
を中和、洗浄後に未反応オレフィンを留去したところ、
残澄としてオリゴマ−が８１．２％の収率で得られた。
その組成と物理性状は表２に示した。実施例 ６ ニフッ化ホウ素−メタノール鈴体（モル比１対１）を毎
時２．８部に保ち、反応温度を−１５ｑｏにした以外は
実施例５と同様の実験をおこなった。
その結果は表２に示す。実施例 ７
：フッ化ホウ素−メタノール錆体（モル比１：１）の滴
加速度を毎時２．６部にする以外は実施例６と同様の操
作でオリゴメリゼーションを行なった。
加速度を毎時２．６部にする以外は実施例６と同様の操
作でオリゴメリゼーションを行なった。
オリゴメリゼーションが定常、状態に達するのに５時間
かかり、その後１時間経過后の反応生成物を中和、洗浄
の後、未反応オレフィンを蟹去した。蒸留残澄として無
色透明のオリゴマーが８１．７部得られた。このオリゴ
マーとエタノール８礎都をステンレスオートクレープに
入れ、５％パラジウム・活性炭触媒１．６部と３０％塩
酸０．４部を加えた。水素圧１０ｋ９／地で６５ｑｏ、
４時間水添した。反応混合物を炉趣後、エタノールを蟹
去した。このようにして得られた無色透明のオリゴマー
は、赤外吸収スペクトルにより、ほぼ完全に二重結合が
水添されていることが判った。このオリゴマーの聡．９
℃における鰯粘度（ＫＶ聡．９）は５．８１６ｓで粘度
指数（ＶＩ）は１２５であった。また、オリゴマ−の組
成は、ガスク。マトグラフ分析により２量体０．５％、
３量体１３．８％、４量体３１．４％、５塁体２８．６
％、６量体以上２５７％であることが判った。実施例
８Ｑ−オレフインとして１−へキセン３０％、１ーオク
テン４０％、１ーデセン３０％の混合物を用いる以外は
実施例１と同様に操作したところ、オリゴマーが９９．
１％の収率で得られ、その斑．９ｑｏにおける動粘度（
ＫＶ擬．９）５．８３２、粘度指数（ＶＩ）１２５であ
った。
かかり、その後１時間経過后の反応生成物を中和、洗浄
の後、未反応オレフィンを蟹去した。蒸留残澄として無
色透明のオリゴマーが８１．７部得られた。このオリゴ
マーとエタノール８礎都をステンレスオートクレープに
入れ、５％パラジウム・活性炭触媒１．６部と３０％塩
酸０．４部を加えた。水素圧１０ｋ９／地で６５ｑｏ、
４時間水添した。反応混合物を炉趣後、エタノールを蟹
去した。このようにして得られた無色透明のオリゴマー
は、赤外吸収スペクトルにより、ほぼ完全に二重結合が
水添されていることが判った。このオリゴマーの聡．９
℃における鰯粘度（ＫＶ聡．９）は５．８１６ｓで粘度
指数（ＶＩ）は１２５であった。また、オリゴマ−の組
成は、ガスク。マトグラフ分析により２量体０．５％、
３量体１３．８％、４量体３１．４％、５塁体２８．６
％、６量体以上２５７％であることが判った。実施例
８Ｑ−オレフインとして１−へキセン３０％、１ーオク
テン４０％、１ーデセン３０％の混合物を用いる以外は
実施例１と同様に操作したところ、オリゴマーが９９．
１％の収率で得られ、その斑．９ｑｏにおける動粘度（
ＫＶ擬．９）５．８３２、粘度指数（ＶＩ）１２５であ
った。
表１
表２
実施例 ９
低重合反応生成物中の三量体以下の成分のオリコマーに
与える影響を把握するために次の実験を行なつた。
与える影響を把握するために次の実験を行なつた。
実施例１により製造したオＩＪゴマ−から表３の三種の
試料を調製し、粘度、引火点および蒸発量を比較した。
試料を調製し、粘度、引火点および蒸発量を比較した。
その結果、三量体は、自動車用エンジン油としては、引
火点、蒸発量の点で欠陥を包蔵するが、四量体以上の成
分に対し三量体の含量が約１５％以下の場合は、難点は
解消されることがわかる。表３ １ガスクロマトグラフ法 ２ ＪＩＳＫ ２２６５ ３ ＡＳＴＭ Ｄ ９７２ ４ ＢＦ３・ＣＨ３０日による１−オクテンのオリゴマ
ーから蒸留により分取した５ 同上オリゴマー ６ 同上オリゴマーより、３量体を蟹去したもの比較例
１縄拝器つきのガラス製反応容器に溶媒としてｎーデ
カン５４０部、触媒として無水塩化アルミニウム３．５
部を入れ、１２０ｏｏに加熱した。
火点、蒸発量の点で欠陥を包蔵するが、四量体以上の成
分に対し三量体の含量が約１５％以下の場合は、難点は
解消されることがわかる。表３ １ガスクロマトグラフ法 ２ ＪＩＳＫ ２２６５ ３ ＡＳＴＭ Ｄ ９７２ ４ ＢＦ３・ＣＨ３０日による１−オクテンのオリゴマ
ーから蒸留により分取した５ 同上オリゴマー ６ 同上オリゴマーより、３量体を蟹去したもの比較例
１縄拝器つきのガラス製反応容器に溶媒としてｎーデ
カン５４０部、触媒として無水塩化アルミニウム３．５
部を入れ、１２０ｏｏに加熱した。
加熱しながら塩化水素ガスを１５分間吹き込んだ後、１
ーオクテン１０碇認を３５分にわたって滴加した。その
間温度を１１８一１２５００に保ち、鷺拝をつづけた。
１ーオクテンの滴加が終ると同時に反応混合物を氷水に
注いで反応を停止した。
ーオクテン１０碇認を３５分にわたって滴加した。その
間温度を１１８一１２５００に保ち、鷺拝をつづけた。
１ーオクテンの滴加が終ると同時に反応混合物を氷水に
注いで反応を停止した。
アルカリ水溶液による洗浄のあと水で３回洗い、未反応
オクテンを磯去した。こうして４礎郭のオリゴマーが蒸
留残澄として得られへ褐色を呈していた。この９８．９
００における動粘度（ＫＶ９８．９）は５．００２ｃｓ
ｔ、粘度指数（ＶＩ）は９４に過ぎなかった。比較例
２ 櫨洋装層つきのガラス製反応容器に、三フッ化ホウ素−
酢酸（モル比１対１）錆体３部を入れ、ニフッ化ホウ素
ガスｌｋ９／地の圧力下、０℃に保ち、燈拝しながら１
−オクテンを毎分２部滴力ｏしたが、触媒が凝固し、反
応は進行しなかった。
オクテンを磯去した。こうして４礎郭のオリゴマーが蒸
留残澄として得られへ褐色を呈していた。この９８．９
００における動粘度（ＫＶ９８．９）は５．００２ｃｓ
ｔ、粘度指数（ＶＩ）は９４に過ぎなかった。比較例
２ 櫨洋装層つきのガラス製反応容器に、三フッ化ホウ素−
酢酸（モル比１対１）錆体３部を入れ、ニフッ化ホウ素
ガスｌｋ９／地の圧力下、０℃に保ち、燈拝しながら１
−オクテンを毎分２部滴力ｏしたが、触媒が凝固し、反
応は進行しなかった。
比較例 ３触媒として三フッ化ホウ素・水（モル比１対
１）錯体を用いる以外は比較例２と同じ操作をおこなっ
たが、触媒が凝固し、反応が殆んど進行しなかつた。
１）錯体を用いる以外は比較例２と同じ操作をおこなっ
たが、触媒が凝固し、反応が殆んど進行しなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭素数６〜１２の範囲の一種または二種以上のα−
オレフインを、−４０〜＋５℃の範囲の温度において、
遊離のフツ化ホウ素の存在下でフツ化ホウ素と脂肪族ア
ルコールとからなる触媒と接触させて得られる二量体を
実質的に含有せず、三量体の含有量が１５％以下であり
、四量体以上の成分を主成分とするα−オレフインオリ
ゴマーからなり、３〜２０ｃｓｔの動粘度（９８．９℃
）、−３０℃以下の流動点および１００以上の粘度指数
を有するα−オレフインオリゴマーを含有してなる合成
潤滑油。 ２ α−オレフインが平均炭素数８〜１０の範囲のα−
オレフインである特許請求の範囲第１項記載の合成潤滑
油。 ３ α−オレフインを触媒と接触させる温度が−２０〜
０℃の範囲の温度である特許請求の範囲第１項記載の合
成潤滑油。 ４ 脂肪族アルコールがメタノールである特許請求の範
囲第１項記載の合成潤滑油。 ５ 触媒中のフツ化ホウ素とメタノールとが等モルであ
る特許請求の範囲第４項記載の合成潤滑油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51075212A JPS6037159B2 (ja) | 1976-06-25 | 1976-06-25 | 合成潤滑油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51075212A JPS6037159B2 (ja) | 1976-06-25 | 1976-06-25 | 合成潤滑油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53380A JPS53380A (en) | 1978-01-05 |
| JPS6037159B2 true JPS6037159B2 (ja) | 1985-08-24 |
Family
ID=13569659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51075212A Expired JPS6037159B2 (ja) | 1976-06-25 | 1976-06-25 | 合成潤滑油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6037159B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60218333A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-11-01 | シエブロン リサ−チ コンパニ− | Ｃ↓２↓０ないしｃ↓４↓０分枝鎖オレフインの製造方法 |
| US4615790A (en) * | 1985-10-28 | 1986-10-07 | Shell Oil Company | Preparation of synthetic hydrocarbon lubricants |
| SG191193A1 (en) * | 2011-01-13 | 2013-07-31 | Idemitsu Kosan Co | Process for producing olefin oligomer mixture |
-
1976
- 1976-06-25 JP JP51075212A patent/JPS6037159B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53380A (en) | 1978-01-05 |
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