JPS6036508B2 - Hydrophilic processing method for fiber materials - Google Patents

Hydrophilic processing method for fiber materials

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JPS6036508B2
JPS6036508B2 JP3581A JP3581A JPS6036508B2 JP S6036508 B2 JPS6036508 B2 JP S6036508B2 JP 3581 A JP3581 A JP 3581A JP 3581 A JP3581 A JP 3581A JP S6036508 B2 JPS6036508 B2 JP S6036508B2
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JP
Japan
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monomer
fiber materials
processing method
hydrophilic
acid
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JP3581A
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達也 善田
泰尚 嶋野
修一 村上
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Komatsu Seiren Co Ltd
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Komatsu Seiren Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は繊維材料の親水化加工法に関する。 従来ポリエステル等合成繊維を親水化する加工法は多数
提案されているが、得られた制電、吸汗、防汚性能が洗
濯やドライクリーニングで失われ、耐久性については十
分とは言えず、また、その性能についても低湿度条件下
の制電性は不満足なものである。例えば特開昭48一9
1398には分子量400〜10000のポリオキシア
ルキレンセグメントを有する単量体と2個以上のビニル
基を有する単量体を織編物に付着せしめ、蒸熱する永久
帯電防止加工法が開示されているが、ポリオキシアルキ
レンセグメントの吸湿性による帯電防止効果であるため
、低湿度下ではその性能は不満足であり、耐久性も十分
とは言えない。本発明者らはかかる親水化加工法の欠点
を改善すべく鋭意研究を続けた結果、本発明に到達した
。 すなわち、本発明は、下記の成分: (1} 不飽和二重結合を有する酸性単量体、{2)
不飽和二重結合を有する塩基性単量体、(3} アクリ
ル基もしくはメタクリル基を2個以上含む分子量500
以下の単量体、及び{4ー アクリル基もしくはメタク
リル基を2個とポリオキシアルキレンセグメントとを含
む分子量500〜10000の単量体、を含む処理液を
繊維材料に作用せしめ、ラジカル重合によって繊維の表
面および内部に架橋した親水性の層を形成することによ
り、耐久性および制電、吸汗、防汚等の性能に優れた親
水化加工に成功したものである。 上記単量体温合物中、単量体‘1}と■の併用はイオン
結合を形成するため低温度下においても優れた制電性を
発揮する特徴を有する。 また‘3}、■の併用はポリオキシアルキレンセグメン
トによる親水化と共に架橋密度の増加による耐久性の向
上効果をもたらす。{1)の具体例としては、メタクリ
ル酸、アクリル酸、スチレンスルホン酸、マレィン酸、
ィタコン酸、クロトン酸、ピニルスルホン酸、2ーアリ
ロキシー2ーヒドロキシプロパンスルホン酸、2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等がある。 ■の具体例としては、4−ビニルピリジン、2ービニル
ピリジン、2−メチル5ービニルピリジン、2−ビニル
6−メチルピリジン、ジメチルアミノメタクリレート、
ジメチルアミノメタクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミド等がある。 {3}の具体例としては、エチレングリコ−ル、ジメタ
クリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート
、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレート、グリセ
ロールジメタクリレ−ト、ブチレングリコールジアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート等
があるが、これらに限定されるものではない。 {4}の具体例としては、下記構造のものが挙げられる
がこれらに限定されるものではない。 m〜(4)の単量体の使用比率は重量比で‘1}:{2
}:{3ー:‘4)=1:0.1〜2.0:0.1〜0
.5:0.5〜4.0の範囲が通常用いられるが、特に
限定されるものではない。 しかしながら、‘3}の単量体については疎水性のもの
が多く、その使用量は全単量体混合物中重量で5〜50
%の割合で用いるのが好ましく、少なすぎる場合は耐久
性不十分となり、多すぎる場合は満足する性能が得られ
ない。また
The present invention relates to a hydrophilic processing method for fibrous materials. Many processing methods have been proposed to make synthetic fibers such as polyester hydrophilic, but the antistatic, sweat absorbent, and antifouling properties are lost during washing or dry cleaning, and their durability is not sufficient. As for its performance, its antistatic properties under low humidity conditions are unsatisfactory. For example, JP-A-48-19
No. 1398 discloses a permanent antistatic processing method in which a monomer having a polyoxyalkylene segment with a molecular weight of 400 to 10,000 and a monomer having two or more vinyl groups are attached to a woven or knitted fabric and then steamed. Since the antistatic effect is due to the hygroscopicity of the polyoxyalkylene segment, its performance is unsatisfactory under low humidity, and its durability cannot be said to be sufficient. The present inventors have carried out extensive research to improve the drawbacks of such hydrophilic processing methods, and as a result, have arrived at the present invention. That is, the present invention comprises the following components: (1) an acidic monomer having an unsaturated double bond, {2)
Basic monomer having an unsaturated double bond, (3) containing two or more acrylic or methacrylic groups, molecular weight 500
A treatment liquid containing the following monomers and a monomer with a molecular weight of 500 to 10,000 containing two acrylic or methacrylic groups and a polyoxyalkylene segment is applied to the fiber material, and the fiber is formed by radical polymerization. By forming a cross-linked hydrophilic layer on the surface and inside of the material, we have succeeded in making it hydrophilic with excellent performance such as durability, antistatic properties, sweat absorption, and antifouling properties. In the above-mentioned monomer mixture, the combination of monomers '1} and (2) forms ionic bonds, so that it exhibits excellent antistatic properties even at low temperatures. Further, the combined use of '3} and (2) brings about the effect of improving durability by increasing the crosslinking density as well as making it hydrophilic due to the polyoxyalkylene segment. Specific examples of {1) include methacrylic acid, acrylic acid, styrene sulfonic acid, maleic acid,
Examples include itaconic acid, crotonic acid, pinylsulfonic acid, 2-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. Specific examples of
Examples include dimethylamino methacrylate and dimethylaminopropyl methacrylamide. Specific examples of {3} include ethylene glycol, dimethacrylate, trimethylolmethane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, glycerol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, etc. However, it is not limited to these. Specific examples of {4} include, but are not limited to, those having the following structures. The usage ratio of monomers m to (4) is '1}:{2 by weight ratio
}:{3-:'4)=1:0.1~2.0:0.1~0
.. 5: A range of 0.5 to 4.0 is usually used, but is not particularly limited. However, many of the monomers '3} are hydrophobic, and the amount used is 5 to 50% by weight in the total monomer mixture.
%. If it is too small, the durability will be insufficient, and if it is too large, satisfactory performance will not be obtained. Also

【11と‘2)の使用比率についてはモル比
率で{1}の割合を多くし、pH2.5〜6.0の酸性
側で使用した方が、単量体混合物の重合効率がよく、改
質効果も大きい。単量体共重合物の繊維材料に対する付
着量は0.3〜10%の範囲であり、0.3%以下では
親水化効果が小さく、10%以上では風合を損なう危険
性がある。本発明においては単量体とともに、水溶‘性
重合開始剤として過酸化水素、過硫酸アンモン、過硫酸
カリ等が使用できる。 また水不瀞性重合開始剤としてペンゾイルパーオキシド
、アゾビスイソブチロニトリル、ターシヤリーブチルパ
ーベンゾヱート等を用いることができ、これらは疎水性
有機溶剤に溶解し、アニオン、ノニオン系の界面活性剤
に熔解もしくは乳化する形、もしくは市販のキャリャ−
類に溶解後乳化分散した形で使用できる。これらの疎水
性有機溶剤もしくはキャリャー類は、例えば、芳香族ハ
ロゲン化物、脂肪族ハ。ゲン化物、芳香族ェステル系化
合物、メチルナフタレン系化合物、ジフェニル系化合物
等である。単量体温合物の繊維材料に対する重合方法と
しては、通常のラジカル重合に用いられる殆んどすべて
の方法が適用できる。例えば、繊維材料に単量体温合物
を含む処理液を含浸させた後、加熱する方法、マイクロ
ウェーブを照射する方法、電子線照射する方法、巻き取
った状態で加熱するパッドバッチ法があり、さらには単
量体温合物を含む処理液中に繊維材料を浸潰した状態で
加熱重合する吸尽法が適用できる。本発明の対象とする
繊維材料としては、ポリエステル系、ポリアミド系、ア
クリル系、セルロース系、蛋白質系等であり、それらの
混紡混織品に対しても適用できる。 該繊維の形態としてはステープル、フィラメント、編織
物などいかなる形態であっても良い。尚、単量体{3’
の分子量が500より大きい場合には、得られる繊維材
料の制電性が不十分となるばかりでなく、処理効果の耐
久性も不十分となる。 また、単量体{4}の分子量が500より小さい場合に
は得られる繊維材料の制電性が不十分となり、1000
0より大きい場合には処理加工の操作が困難となる。次
に本発明によって得られる効果の測定方法について述べ
る。 1 帯電圧 京大化研式ロータリースタチックテスターを用い、20
o○、65%R.日.もしくは20o○、30%RH.
において綿布に対する摩擦帯電圧を測定した(JISL
IO94一1980法)。 2 吸水性 試料を水平に張り、5肌の高さから1滴 (0.03cc)の蒸留水を滴下し、完全に吸収され、
反射光を示さなくなるなるまでの時間を秒単位で表わし
た。 3 油汚れの除去性(防汚性) 約15肌〜15肌の試料の中心部にB重油を1滴吸収さ
せた後、2時間放置した。 ついでJIS L−0217−103法による家庭洗濯
を3回くり返した後自然乾燥し、汚染グレースケールを
用い、原布に対する汚染の残留度を判定した。4 洗濯
耐久性 JIS L−0217−10妥家庭洗濯法によった。 以下実施例により本発明を詳細に説明する。実施例 1
下記組成の単量体を含む処理液を調製した。 アクリル酸 2%ジエチルア
ミノエチルメタクリレート 1.5%トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート0.3%2% 過硫酸アンモン 0.3%プラ
イサーフA217E O.2%
(ノニオン、アニオン系界面活性剤)このものを第1表
に示す繊維材料に含浸させ、絞り率100%にマングル
で絞った後、ガラス穣に巻き、さらにその上をネオフロ
ンフィルム(ダイキン工業株式会社製品)で巻きシ.ー
ルした。 ついで100qoの恒温室に入れ、1斑時間放置後、試
料を取り出し70℃で5分間傷洗し、乾燥後、190C
Cで3硯砂間セットした。試料の重量増加率、帯電圧(
65%R.日.)、吸水性、油汚れ除去性を洗濯前と2
0回洗濯後に評価し、第1表に示した。なお比較のため
未処理試料についても評価した。これより、処理布は未
処理布に比して著しい、制電性、吸水制、防汚性の改善
効果がみられ、洗濯に対しても十分な耐久性があること
が明らかである。 第1表 実施例 2 下記単量体組成を有する処理液を調製した。 アクリル酸 1.0%メ
タクリル酸 】.5%ジメチル
アミノエチルメタクリレート 1.5%グリセロール
ジメタクリレート 0.3%3.0%過硫酸
カリ 0.3%このものを
、ポリエステルストレッチポンジ織物に含浸させ、絞り
率100%に絞った後、窒素雰囲気中で100℃におい
て5分間熱処理した。 ついで実施例1と同様の後処理を行なって重量増加率を
求めたところ2.9%であった。処理布の20qo、3
0%R.日.における帯電圧は360Vであり、未処理
のそれは4500Vであって、低温度でも有効な制電性
を示した。実施例 3 下記組成の処理液を調製した。 メタクリル酸 0.2%2−
アクリルアミドー2ーメチルプロパンスルホン酸
0.1%ジメチルアミノエチルメタ
クリレート 0.2%0.4%モノクロルベンゼン
0.70ペンゾイル/ぐ−
オキサイド 0.10プライサーフA
217E O.10oポ
リエステルポンジ織物20k9L約185の)を記組成
の単量体温合物500そ中に浸潰し、液流染色機中でス
ピード200の/分で織物を回転させた。 液温は80qoまで2℃/分の速度で昇温し、同温度で
3粉ご間保持した後、1℃/分の速度で100℃まで昇
塩し、さらに20分間回転させ反応を完結させた。つい
で炭酸ナトリウム0.5%を含む70℃の温傷中で10
分間洗徹した後、水洗5分間を行なし・、染色機から取
り出した。ついでノンタッチ型乾燥機を使用し、120
qoで3分間乾燥した後、185℃で3の砂、間セット
した。得られた加工織物の帯電圧(30%RH)、吸水
性、防汚性を未加工布と比較して第2表に示した。これ
より、加工布は優れた親水的性能を示すことがわかった
Regarding the usage ratio of [11 and '2), it is better to increase the molar ratio of {1} and use it on the acidic side of pH 2.5 to 6.0, because the polymerization efficiency of the monomer mixture is better and the modification The quality effect is also large. The amount of the monomer copolymer attached to the fiber material is in the range of 0.3 to 10%, and if it is less than 0.3%, the hydrophilic effect will be small, and if it is more than 10%, there is a risk that the texture will be impaired. In the present invention, in addition to the monomer, hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, etc. can be used as water-soluble polymerization initiators. In addition, penzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, tert-butyl perbenzoate, etc. can be used as a water-resistant polymerization initiator. Forms dissolved or emulsified in surfactants, or commercially available carriers
It can be used in the form of an emulsified dispersion after dissolving in a similar substance. These hydrophobic organic solvents or carriers include, for example, aromatic halides and aliphatic halides. These include genides, aromatic ester compounds, methylnaphthalene compounds, diphenyl compounds, and the like. As a polymerization method for the fiber material of the monomer polymer, almost all methods used for normal radical polymerization can be applied. For example, there are a method of impregnating a fiber material with a treatment liquid containing a monomer polymer and then heating it, a method of irradiating it with microwaves, a method of irradiating it with an electron beam, and a pad batch method of heating the fiber material in a wound state. Furthermore, an exhaustion method can be applied in which the fiber material is heated and polymerized while being immersed in a treatment liquid containing a monomer polymer. The fiber materials targeted by the present invention include polyester-based, polyamide-based, acrylic-based, cellulose-based, protein-based, etc., and the present invention can also be applied to blended textiles of these materials. The fibers may be in any form such as staples, filaments, or knitted fabrics. In addition, monomer {3'
If the molecular weight is greater than 500, not only the antistatic properties of the obtained fiber material will be insufficient, but also the durability of the treatment effect will be insufficient. Furthermore, if the molecular weight of the monomer {4} is less than 500, the antistatic properties of the obtained fiber material will be insufficient,
If it is larger than 0, processing operations become difficult. Next, a method for measuring the effects obtained by the present invention will be described. 1 Charge voltage Using a Kyoto University Kaken type rotary static tester, 20
o○, 65%R. Day. Or 20o○, 30%RH.
Frictional charging voltage on cotton cloth was measured in (JISL)
IO94-1980 Act). 2 Place the water-absorbing sample horizontally and add 1 drop (0.03 cc) of distilled water from 5 skin height until it is completely absorbed.
The time taken until the reflected light no longer appears is expressed in seconds. 3. Removal of oil stains (antifouling properties) One drop of heavy oil B was absorbed into the center of a sample of about 15 skins to 15 skins, and then left for 2 hours. Then, the cloth was washed at home according to the JIS L-0217-103 method three times and then air-dried, and the degree of residual contamination on the original fabric was determined using a contamination gray scale. 4 Washing durability According to JIS L-0217-10 suitable home washing method. The present invention will be explained in detail below with reference to Examples. Example 1
A processing solution containing monomers having the following composition was prepared. Acrylic acid 2% Diethylaminoethyl methacrylate 1.5% Trimethylolpropane trimethacrylate 0.3% 2% Ammonium persulfate 0.3% Prysurf A217E O. 2%
(Nonionic, anionic surfactant) This material is impregnated into the fiber materials shown in Table 1, squeezed with a mangle to a squeezing rate of 100%, wrapped around a glass tube, and then covered with a neoflon film (Daikin Industries, Ltd.). Wrapped with company product). I did a rule. Next, the sample was placed in a constant temperature room at 100 qo, left for 1 hour, and then taken out and washed at 70°C for 5 minutes, dried, and heated at 190°C.
I set 3 inkstone sands with C. Sample weight increase rate, charging voltage (
65%R. Day. ), water absorption and oil stain removability before washing and 2
The evaluation was made after 0 washes, and the results are shown in Table 1. For comparison, untreated samples were also evaluated. From this, it is clear that the treated fabric has significantly improved antistatic properties, water absorption properties, and antifouling properties compared to untreated fabrics, and has sufficient durability against washing. Table 1 Example 2 A treatment solution having the following monomer composition was prepared. Acrylic acid 1.0% methacrylic acid]. 5% dimethylaminoethyl methacrylate 1.5% glycerol dimethacrylate 0.3% 3.0% potassium persulfate 0.3% After impregnating a polyester stretch sponge fabric with this material and squeezing it to 100%, nitrogen Heat treatment was performed at 100° C. for 5 minutes in an atmosphere. Subsequently, the same post-treatment as in Example 1 was performed, and the weight increase rate was determined to be 2.9%. 20qo of treated cloth, 3
0%R. Day. The charged voltage was 360 V, and the untreated one was 4500 V, showing effective antistatic properties even at low temperatures. Example 3 A treatment solution having the following composition was prepared. Methacrylic acid 0.2%2-
Acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid
0.1% dimethylaminoethyl methacrylate 0.2% 0.4% monochlorobenzene
0.70 Pennzoyl/G-
Oxide 0.10 ply surf A
217E O. A 20k9L (approximately 185 mm) of 10o polyester sponge fabric was immersed in 500 g of a monomeric polymer of the following composition and the fabric was spun in a jet dyer at a speed of 200 min. The liquid temperature was raised to 80 qo at a rate of 2°C/min, held at the same temperature for three times, then raised to 100°C at a rate of 1°C/min, and rotated for an additional 20 minutes to complete the reaction. Ta. Then, it was heated for 10 days in a thermal wound at 70°C containing 0.5% sodium carbonate.
After washing for 5 minutes, the dyeing machine was washed with water for 5 minutes and then taken out from the dyeing machine. Next, use a non-touch dryer and dry at 120
After drying at qo for 3 minutes, the sand was set at 185° C. for 3 minutes. Table 2 shows the charged voltage (30% RH), water absorption, and antifouling properties of the processed fabrics compared with those of the unprocessed fabrics. From this, it was found that the treated cloth exhibited excellent hydrophilic performance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記の成分: (1)不飽和二重結合を有する酸性単量体、(2)不飽
和二重結合を有する塩基性単量体、(3)アクリル基も
しくはメタクリル基を2個以上含む分子量500以下の
単量体、及び(4)アクリル基もしくはメタクリル基を
2個以上とポリオキシアルキレンセグメントとを含む分
子量500〜10000の単量体、を含む水系処理液を
繊維材料に作用せしめ、これを重合させることを特徴と
する繊維材料の親水化加工法。
[Claims] 1. The following components: (1) an acidic monomer having an unsaturated double bond, (2) a basic monomer having an unsaturated double bond, (3) an acrylic group or a methacrylic group. (4) A monomer with a molecular weight of 500 to 10,000 containing two or more acrylic or methacrylic groups and a polyoxyalkylene segment. A method for making fiber materials hydrophilic, which is characterized by acting on the material and polymerizing it.
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JP4684472B2 (en) * 2001-06-13 2011-05-18 小松精練株式会社 Modified fiber material and manufacturing method thereof
JP2011231230A (en) * 2010-04-28 2011-11-17 Kanji Hayashi Water-soluble anion-type polymer antistatic coating agent
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