JPS6034927B2 - グリコ−ルモノ第３級アルキルエ−テルの変換方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、グリコールモノ第３級アルキルェーテル（以
下ＭＡＥと略称する場合もある）の変換方法、さらに詳
しくは、ＭＡＥを水で処理することにより、第３級アル
コールおよび（または）ィソオレフィンに変換させる方
法に関する。

ＭＡＥは、一般にイソオレフインとグリコールとの反応
により製造され、溶剤として広く利用される化合物であ
るが、本発明の方法により、このＭＡＥから譲導される
第３級アルコールも、一般的に溶剤、添加剤、化学合成
原料あるいは、その他の用途において有用な化合物であ
ることは周知の通りであり、また、イソオレフインにつ
いても同様である。

従来、第３級アルコールの製造法としては、ィソオレフ
ィンの硫酸化、加水分解による方法およびィソオレフィ
ソの直接水和による方法などが公知であり、またィソオ
レフィンの製造法としては第３級アルキルェーテルの酸
分解による方法などが公知である。

しかしながら、従釆ＭＡＥを水で処理することにより第
３級アルコールおよび（または）ィソオレフィンに変換
する方法については報告がない。ジアルキルヱーテルの
ようなエーテル類を硫酸、塩酸、低分子量有機スルホン
酸（例えばベンゼンスルホン酸、パラトルェンスルホン
酸）などの存在下で水と反応させアルコール類を得るこ
とは公知であるが、ＭＡＥにこのような方法を適用する
と生成物は第３級アルコールおよびィソオレフィンの他
に、ィソオレフィンの二量化物や三量化物などのィソオ
レフィンのオリゴマーが相当量生成する。

これらの生成混合物から工業的に蒸留などの手段で第３
級アルコールを取得する場合、ィソオレフィンのオリゴ
マーが存在すると、これらの目的生成物の収率が低下す
るうえに、分離手段が複雑になり、また第３級アルコー
ル中に該オリゴマ−が不純物として混入するなどの欠点
がある。さらに前記したィソオレフィンの硫酸化、加水
分解による方法、ィソオレフィンの直接水和による方法
など従来の第３級アルコール製造法においては、ィソオ
レフィン源として実際上混合オレフィン留分を使用せざ
るを得ないため、混合オレフィン留分中に含まれる他の
オレフィンが一部反応して第２級アルコールが劉生し、
目的とする第３級アルコールとして高純度のものを得る
ことが難しいという問題点があった。

本発明者らは、ＭＡＥの変換について種々検討した結果
、ＭＡＥを水で分解して第３級アルコールおよび／また
はィソオレフィンに転化する方法において、強酸性陽イ
オン交換樹脂を触媒に用い、さらに反応条件を選択する
ことにより、第３級アルコールおよび／またはィソオレ
フィンが生成し、ィソオレフィンの二量体、三量体など
望ましくない副生成物であるィソオレフィンのオリゴマ
−‘ま実質的に副生しないこと、また第２級アルコール
の副生がなく高純度の第３級アルコールが得られること
を見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明の要旨は、構造式■に示すグラィコール
モノ第３級ァルキルェーテルと水とを強酸性腸イオン交
換樹脂触媒の存在下、温度２０〜１４０００、圧力１〜
７０ｋ９／地（絶対圧）、水：構造式■のグラィコール
モノ第３級アルキルェーテルのモル比０．０５：１〜４
０：１の条件で反応させて、構造式｛Ｂ｝に示す第３級
アルコールおよび／または構造式に｝に示すィソオレフ
ィンに転化させることを特徴とする、水によるグラィコ
ールモノ第３級アルキルェーテルの変換方法に存する。
（上式中Ｒ，はメチル基、エチル基またはプロピル基を
表わし、ｎは１〜１０の整数を表わす。

Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキレン基を表わすが、基ｆ
Ｒ２−○チｎの炭素数は２〜３０である。）本発明にお
いて、ＭＡＥは下記構造式■のものであり、第３級アル
コールは構造式佃、ィソオレフィン（第３級炭素に二重
結合を有する炭化水素。第３級オレフィンに同じ。）は
構造式【Ｃ’のものである。（上式中、Ｒ，はメチル基
、エチル基、又はプロピル基を表わす。

Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキレン基を表わすが、基−
（Ｒ２一〇ナｎの炭素数は２〜３０である。ｎは１〜１
０の整数を表わす。）上記式風のＭＡＥにおいて、Ｒ・
はメチル、エチルまたはプロピル基であり、アルキレン
基Ｒ２は炭素数が２〜１４、好ましくは２〜８であり、
その例としてはエチレン、プロピレン、ブチレン、ベン
チレン、ヘキシレン基等が挙げられる。さらに、ｎは１
〜１０の整数、好ましくは１〜３の整数であり、ＭＡＥ
の全炭素数は６〜３６、好ましくは６〜１２である。基
−（Ｒ２−○ナｎの炭素数が３０をこえるＭＡＥは反応
速度が遅くなる。ＭＡＥの例としてはエチレングリコー
ルモノターシヤリーブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノターシヤリーブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノターシヤリーブチルエーテル、ポリエチレ
ングリコール（ｎ＝４〜１０）のモノターシヤリーブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノターシヤ１」ー
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシヤ
リーブチルエーテル、ポリプロピレングリコール（ｎ＝
３〜１０）のモノターシヤリーフチルエーテル、１，４
ーブタンジオールのモノターシヤリーブチルエーテル、
エチレングリコールモノ（１，１ージメチルプロピル）
エーテル、ジエチレングリコールモノ（１，１−ジメチ
ルプロピル）エーテル、プロピレングリコールモノ（１
，１ージメチルプロピル）エーテル、エチレングリコー
ルモ／（１，１，２ートリメチルプロピル）エーテル、
エチレングリコールモノ（１，１−ジメチルブチル）エ
ーテル、２，３−ブタンジオールモノターシヤリーブチ
ルエーテル、ヘキシレングリコールモノターシヤリーブ
チルエーナル、１，１２ードデカンジオールモノターシ
ヤＩＪープチルェーテル等が挙げられる。また、第３級
アルコールの例としては、それぞれ対応するアルコール
、すなわち第３級ブチルアルコール、１，１−ジメチル
プロパノール、１，１，２−トリメチルプロパノール、
１，１−ジメチルブタノールが挙げられ、ィソオレフイ
ンの例としては、それぞれ対応するオレフィン、すなわ
ちィソブチレン、ィソアミレン、ィソヘキシレンが挙げ
られる。本発明に用いられるＭＡＥとしては、いかなる
方法で製造されたものでも差し支えなく、ＭＡＥの製法
の一例としては、前記の構造式に｝で表わされるィソオ
レフィンと構造式日○ｆＲ２０チｎＨ（Ｒ２、ｎは、そ
れぞれ前記したアルキレン基および１〜１０の整数を表
わす。）で表わされるグリコールとを酸触媒の存在下で
反応させる方法等が挙げられる。ＭＡＥを処理する水と
してはイオン交換水、蒸留水などのような金属イオンの
含有率が少ないものが好ましいが、酸触媒に悪影響を与
える成分を含んでいなければいかなる水でもよい。

本発明における強酸性陽イオン交≠剣樹脂触媒としては
、スチレンスルホン酸型陽イオン交換樹脂（スチレンと
ジビニルベンゼン等の多不飽和化合物との共重合体をス
ルホン化したもの）、フェノールスルホン酸型腸イオン
交≠剣樹脂（フェノールスルホン酸をホルムアルデヒド
と縮合させたもの）、スルホン化石炭、スルホン化アス
ファルト、フッ素樹脂にスルホン酸基を結合したスルホ
ン酸型陽イオン交換樹脂（例えばデュポン社製ナフィオ
ン等）などのスルホン酸基を有するものが使用できる。

これら陽イオン交換樹脂の物理構造はゲル型のもの、マ
クロポーラス型のものいずれも本発明の目的に適合する
。上記強酸性腸イオン交≠剣樹脂をＭＡＥの加水分解反
応の触媒として使用すると、硫酸や低分子量のスルホン
酸（例えばパラトルェンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸など）、クロル酢酸、塩酸などを用いた場合にくらべ
、ィソオレフィンの二量体、三量体の生成が実質的にな
くなる。また、このような強酸性腸イオン交換樹脂を用
いると、生成物との分離の容易さ、装置腐食が少ない、
第３級アルコールの生成速度が遠いなどの利点も有する
。本発明方法においてはＭＡＥを水と反応させる際、触
媒として強酸性陽イオン交≠期間脂を使用することに加
え、原料の使用割合、反応温度、反応圧力の条件を特定
の範囲としなければならない。

すなわち水：ＭＡＥのモル比は約０．０５：１〜４０：
１、好ましくは約０．５：１〜２０：１である。水の使
用量が少なすぎるとィソオレフィンのオリゴマ−がかな
り生成するし、ＭＡＥの転化率も低くなる。水の使用量
が多すぎると装置容量が過大となる。反応温度は約２０
〜１４０℃、好ましくは約３０〜１００ｄｏである。反
応温度が低すぎると反応速度が遅く、また高すぎるとィ
ソオレフィンのオリゴマ−が相当量生成し、触媒が熱に
よって損傷をうける。反応圧力は約１〜７０ｋ９′の、
好ましくは約１〜２０ｋ９／めである。反応圧力が低す
ぎると反応温度を望む値に保てないし、また圧力が高す
ぎると装置費が高くつく。また、使用する触媒として強
酸性陽イオン交換樹脂の量は、特に限定されないが、回
分式で反応を行なう場合には、触媒量は原料のＭＡＥと
水の合計に対して約０．１〜５０重量％、特に１〜３の
重量％の範囲が好ましい。反応時間は、回分式において
は約１硯砂・〜５畑時間、特に約１分〜１脚時間の範囲
が好ましい。また、流通式においては液空間速度が約０
．０６）２皿ｒ‐１、特に０．１〜１ｏｈｒ‐１の範囲
であることが好ましい。線速度は特に限定されないが、
通常約２０肌／ｈｒ〜１０の／ｈｒが好ましい。また、
反応は気相でも実施可能であるが、液相で行なうのが好
ましい。また、本発明の方法を実施するに当たり、反応
の形式は回分式、鷹洋型回分式、蝿杵型連続式、固定床
連続流通式のいずれの方法によってもよいが、生成物と
の分離の点などから通常固定床流通式が好ましく用いら
れる。

回分式では通常原料の補給ないこ反応を行なうが、櫨洋
型回分式、蝿洋型連続式においてはＭＡＥと水あるいは
いずれか一方のみを反応の進行と共に反応系へ逐次供給
してもよい。また、固定床連続流通式においては反応塔
の上端もしくは下端から並流もしくは向流で原料を供給
することができるが、さらに反応塔の側部からも供給す
ることもできる。本発明の方法の反応を実施するに当た
り、必要に応じて、例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル等のアルコール類、エチレングリコ一ルモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルェーテル等のグ
リコールモノアルキルェーテル類、フェノール、クレゾ
ール等のフェノール類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等の環状エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等のェステル類
、ジメチルホルムアミド、ジェチルホルムアミド等のホ
ルムアミド類、ジメチルスルホキシド、ジェチルスルホ
キシド等のスルホキシド類のような極性溶剤、および一
般に知られている界面活性剤（非イオン系界面活性剤が
好ましい。

例えば、ポリオキシエチレンオレイルエ−テル、ポリオ
キシエチレンラウリルェーテルなど。）等を反応系に添
加しても何ら差し支えない。特にＭＡＥの種類によって
は、例えばトリェチレングリコールモノターシヤリーブ
チルヱーテルのように、ＭＡＥの水に対する溶解度が小
さく、水とＭＡＥの混合物が二層を形成するような場合
には、両者の混合度を高め、反応速度を高める目的にお
いて、上記の極性溶媒や界面活性剤等を反応系に添加す
ることが好ましい場合がある。極性溶媒あるいは界面活
性剤を添加する場合、添加量は特に限定されないが、極
性溶媒はＭＡＥに対して約０．０１〜１の重量倍、界面
活性剤はＭＡＥに対して約０．１〜３の重量％、特に約
０．５〜１の重量％が好ましい。上記の反応条件におい
て、ＭＡＥは水と反応して第３級アルコールに変換され
、この第３級アルコールの一部はさらに分解してィソオ
レフィンに変換される。

また、ＭＡＥの一部も同時に分解してィソオレフィンに
変換される。さらに、これらの反応の際に、式日○ｆＲ
２０ナｎＨ（式中Ｒ２、ｎは前記に同じ）のグリコール
、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロプレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ブタンジオール、ヘキシレングリコール、１，１２−ド
デカンジオール等も生じる。また上記反応条件で種々条
件を変えることにより第３級アルコール、ィソオレフィ
ンの生成比を変えることが可能である。すなわち第３級
アルコールは反応温度２０〜１４０℃、反応圧力比１〜
７０ｋ９′めで、水：ＭＡＥのモル比約０．１：１〜４
０：１のように水の使用量が多いときに比較的多くの生
成する。他方ィソオレフィンは反応温度約５０〜１４０
ｏｏ、または反応圧力約１〜４０ｋ９／ｃ確、または水
：ＭＡＥのモル比約０．０５：１〜１０：１のように温
度が高いとき、反応圧力が低し、とき、または水の使用
量が少ないときに比較的多く生成する。このようにして
得られた反応混合物の分離精製は蒸留、抽出、抽出蒸留
、英沸蒸留等の通常の方法により適宜行なうことができ
る。

本発明に従ってＭＡＥを強酸性陽イオン交換樹脂の存在
下に水と反応させると、ＭＡＥは分解して第３級アルコ
ールとィソオレフィンが生成し、ィソオレフィンのオリ
ゴマーは実質的に生成しない。

したがって、この生成物から蒸留などの手段で容易に高
純度の第３級アルコールおよびィソオレフィンが得られ
るなどの利点が見いだされた。本発明の方法は、実質的
にィソオレフィンのオリゴマーを副生することなく、Ｍ
ＡＥを必要に応じて第３級アルコールおよび（または）
ィソオレフィンに変換し得るものである。従来の第３級
アルコールの製造法においては、ィソオレフィン源とし
て混合オレフィン留分を用いるとその中に含まれる他の
オレフィンが一部反応して第２級アルコールが副生し、
第３級アルコールの純度を低下させるため、その純度を
上げるための第２級アルコールの分離工程が必要となる
が、本発明の方法によれば第２級アルコールの創生は全
くない。また、ィソオレフィンを水和する従来の第３級
アルコールの製造法においてはィソオレフィンのオリコ
マーがかなり創生する欠点を有するが、本発明の方法に
おいてはィソオレフィンオリゴマーの副生は実質的にな
い。さらに、本発明によれば、反応条件を選択すること
により高純度のィソオレフィンを製造することも可能で
ある。以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体的に
説明する。

実施例 １〜３ 灘梓機を備えた内容積３００肌のオートクレ−フにマク
ロポーラス型の強酸性陽イオン交予期樹脂アンバーリス
ト１５を９．１夕、エチレングリコールモノターシャリ
ーブチルェーテル（以下ＭＢＥと略称する場合もある）
５０．３２および、水２６．１夕を入れ、さらに窒素ガ
スを封入して、実施例１では７５℃で３０分、実施例２
では７５０Ｃで１時間、実施例３では１３０ｑＣで６分
反応を行なった。

反応時の圧力は、実施例１，２では、３．１ｋ９′の、
実施例３では１５ｋ９′ｃ鰭である。反応生成物の分析
結果を表１に示す。表１ （注）※１．エチレングリコールジターシヤリーブチル
エーテル※２．エチレングリコールモノターシヤリーフ
チルエーテル※３．ターシヤ１′ーブチルアルコール ※４．エチレングリコール 表１の結果によると、Ｍ旧Ｅは主としてターシャリーブ
チルァルコールおよびィソブチレンに転化し、また、徴
量のエチレングリコールジターシャリーブチルェーテル
が生成している。

実施例１，２，３いずれもィソブチレンオリゴマ一は実
質的に生成せず、回収したィソブチレンの純度は９群容
量％以上の非常に高純度のものが得られた。

実施例 ４〜６ 実施例１と同機の反応器にＭ旧Ｅ５０．３夕および水２
６．１９を入れ、触媒として実施例４ではマクロポーラ
ス型強酸性腸イオン交換樹脂アンバーライト−２００日
を１０．１夕、実施例５ではフッ素樹脂にスルホン酸基
が結合したスルホン酸型強酸性イオン交換樹脂（デュポ
ン社製ナフィオン）３０．０夕、実施例６ではゲル型強
酸性陽イオン交ｆ鰯樹脂ター・ゥェツクス５０Ｗ−×１
２を９．１夕入れてさらに窒素ガスを封入して、それぞ
れ温度７５つ０、圧力３．０ｋ９／めで３び分反応を行
なった。

反応生成物の分析結果を表２に示す。表２の結果による
と、いずれの場合もィソブチレンオリゴマ一の生成は全
く見られず、得られたィソブチレンは９甥容量％以上の
非常に高純度のものであった。表２ 実施例 ７〜９ 実施例１と同様の反応器にマクロポーラス型強酸性陽イ
オン交換樹脂ィンバーリスト１５を７．３夕、水２５．
５夕を入れ、さらに実施例７では、トリエチレングリコ
ールモノターシヤリーブチルエーテル５０．５夕、実施
例８ではプロピレングリコールモノターシャリーブチル
ェーテル５０．５夕、実施例９ではエチレングリコール
モノターシヤリーブチルェーテル５０．５夕を入れ、窒
素ガスを封入して、それぞれ温度７５ｏ０、圧力３．３
ｋｇ′ｃあで３０分反応を行なった。

反応生成物を分析した結果、実施例７では、ィソブチレ
ン０．３夕、トリエチレングリコールジターシヤリーブ
チルエーテル０．３夕、トリエチレングリコールモノタ
ーシヤリ−ブチルエーテル４１．６夕、夕−シヤリーブ
チルアルコール２．７夕、トリエチレングリコール６．
３夕、水２４．８夕から成る混合物、実施例８では、イ
ソブチレン０．５夕、プロピレングリコールジターシヤ
リープチルエーテル０．２夕、プロピレングリコールモ
ノタ−シャリーブチルエーテル３５．５夕、ターシヤリ
ーブチルアルコール７．６夕、プロピレングリコール８
．６夕、水２３．６夕から成る混合物、実施例９ではィ
ソベンテン０．２夕、エチレングリコールジターシヤリ
ーベンチルエーテル０．４夕、エチレングリコールモ／
ターシヤリーベンチルエーテル４０．４夕、ターシヤリ
−ベンチルアルコール６．２夕、エチレングリコール４
．７夕、水２４．１夕から成る混合物であり、グリコー
ルモノ第３級アルキルェーテルの転化率は、実施例７，
８，９のそれぞれにおいて１７．６％、２９．７％、２
０．０％であった。

以上の結果によると、グリコールモノ第３級アルキルェ
ーテル類は水と反応して対応する第３級アルコールおよ
びィソオレフインに転化し、ィソオレフィンオリゴマー
の生成は認められない。

また得られたィソオレフィンは純度９甥容量％以上の非
常に高純度のものであった。実施例 １０ 内径１２．７側、長さｌｍのステンレス製反応管にマク
ロポーラス型強酸性陽イオン交換樹脂アンバーリスト１
６を１２７ｃｃ充てんし、ＭＢＥ５０．５重量部と水２
５．１重量部から成る混合物を１時間当り２２６．４夕
の流量で反応器に流通させ、温度７５ｑｏで反応を行な
った。

また、この時の反応圧力は５ｋｇ／淡、液空間速度は１
．蛇ｒ‐１である。

反応生成物を分析した結果１時間当りイソブチレン０．
３夕、エチレングリコールジターシヤリーブチルエーテ
ル３．２夕、エチレングリコールモノタ−シヤリーブチ
ルエーテル２９．７夕、ターシヤリーブチルアルコール
７２．９夕、エチレングリコール６２．７夕、水５７．
６夕から成る混合物が得られた。また、ィソブチレンオ
リゴマ一の生成は全く認められず、得られたィソプチレ
ンの純度は９既容量％以上の非常に高純度のものであっ
た。この時のＭＢＥの転化率は８０．４％であつた。実
施例 １１ 実施例１と同様の反応器に、マクロポーラス型強酸性腸
イオン交換樹脂アンバーリスト１５を７．３夕、水２５
．５夕およびへキシレングリコールモノ（１，１−ジメ
チルプロピル）エーテル５０．５夕を入れ、さらに窒素
ガスを封入して温度７５℃、圧力３．０ｋ９′地で３び
分反応を行なった。

反応生成物を分析した結果、イソベンテン０．２夕、ヘ
キシレングリコールジ（１，１−ジメチルプロピル）エ
ーテル１．４夕、ヘキシレングリコールモノ（１，１−
ジメチルプロピル）エーテル３４．３夕、第３級ベンチ
ルアルコール６．６夕、ヘキシレングリコール８．９夕
、水２４．４夕からなる濠合物であった。また、ィソベ
ンテンオリゴマ一の生成は全く認められなかつた。実施
例 １２ 実施例１と同様の反応器に、１，１２−ドデカンジオー
ルモノターシヤリーブチルエーテル５０．６夕、水２０
．０夕、および触媒としてマクロポーラス型強酸性陽イ
オン交換樹脂アンバーリスト１５を１２．５夕入れ温度
７５ｏ０、圧力３．０ｋ９／めで３時間反応を行なった
。

生成物を分析したところ、ィソブチレン０．１夕、１，
１２−ドデカンジオールジターシヤリーブチルエーテル
０．５夕、１，１２ードデカンジオールモノターシヤ１
」ーブチルエーテル４５．１夕、第３級ブチルアルコー
ル１．４夕、１，１２ードデカンジオール３．８夕、水
１９．７夕の混合物であった。ィソブチレンの純度９期
容量％以上で、またィソプチレンオリゴマ一の生成は全
くなかった。実施例 １３実施例１と同様の反応器にポ
リエチレングラィコールモノターシャリーブチルェーテ
ル（平均分子量約４５０、ｎ＝約７〜１０）５０．６夕
、水２０．０夕、さらに触媒としてマクロポーラス型強
酸性陽イオン交予期樹脂アンバーリスト１５を１２．５
夕入れ温度７５℃、圧力３．０ｋ９／めで４時間反応を
行なった、生成物を分析したところ、ィソブチレン０．
３夕、ポリエチレングライコールジターシヤリーブチル
エーテル０．５夕、ポリエチレングライコールモノター
シャリーブチルェーテル４２．３夕、第３級プチルアル
コール０．７夕、ポリエチレングライコール７．０夕、
水１９．８夕の混合物であった。

ィソブチレンの純度は９受容量％以上で、またィソブチ
レンオリゴマ一の生成は全くなかった。実施例 １４ 実施例１と同様の反応器にマクロポーラス型強酸性陽イ
オン交換樹脂アンバーリスト１５を９．０夕、エチレン
グライコールモノターシヤリープチルェーテル２５．０
夕および水１３．０夕を入れ、温度２０℃、圧力１．１
ｋ９／めで１期時間反応を行なった。

反応生成物を分析した結果、イソブチレン０．１夕、エ
チレングライコールジターシヤリーブチルエー７ル０．
１夕、エチレングライコールモノターシヤリーブチルエ
ーテル２３．１夕、ターシヤリーブチルアルコール０．
９夕、エチレングリコール０．９夕、水１２．９夕の混
合物であった。ィソブチレンオリゴマ一の生成は全くな
かった。実施例 １５ 礎投機およびリフラックス管を備えた内容量３００の‘
の三三つロガラスフラスコにマクロポーラス型の強酸性
腸イオン交換樹脂アンバーリスト１５を９．０９、エチ
レングライコールモノターシヤリーブチルェーテル６９
．７夕および水０．７夕を入れ７５℃、１時間大気圧下
反応を行なった。

反応生成物の分析を行なったところ、ィソブチレン１９
．１夕、エチレングライコールジターシヤリーブチルエ
ーテル３．６夕、エチレングライコールモノターシヤリ
ーブチルエーテル２１．２夕、ターシヤ１」ーブチルア
ルコール２．１２、エチレングライコール２４．２夕、
水０．２９の混合物であった。

ィソブチレンオリゴマ一の生成は全くなかつた。また以
上の実施例１〜１５ではいずれも反応混合物中に第２級
アルコールは全くなく、反応混合物から回収した第３級
アルコールは非常に高純度であった。

比較例 １ 実施例１と同様の反応器に、９６％硫酸１０９、Ｍ旧Ｅ
５０．３一、水２６．１夕を入れ、さらに窒素ガスを封
入して、温度７５００、圧力３．５ｋ９／めで１時間反
応を行なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 構造式（Ａ）に示すグライコールモノ第３級アルキ
   ルエーテルと水とを強酸性陽イオン交換樹脂触媒の存在
   下、温度２０〜１４０℃、圧力１〜７０ｋｇ／ｃｍ＾２
   （絶対圧）、水：構造式（Ａ）のグライコールモノ第３
   級アルキルエーテルのモル比０．０５：１〜４０：１の
   条件で反応させて、構造式（Ｂ）に示す第３級アルコー
   ルおよび／または構造式（Ｃ）に示すイソオレフインに
   転化させることを特徴とする、水によりグライコールモ
   ノ第３級アルキルエーテルの変換方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１はメチル基、エチル基またはプロピル基
   を表わし、ｎは１〜１０の整数を表わす。 Ｒ＿２は炭素数２〜１４のアルキレン基を表わすが、基
   −（Ｒ＿２−Ｏ）＿ｎ−の炭素数は２〜３０である。）