JPS6033853B2 - 高圧絶縁用高分子組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高圧絶縁物質としての用途に適する高分子（ｐ
ｏＩＭｍｅｒｉｃ）組成物に関するものである。

トラッキング（ｔｒａｃｋｉｎｇ）のための高分子絶縁
物質の破損は物質の表面における樹木状炭質通路の形成
によって引き起こされる。ポリマー中に抗ートラツキン
グ添加剤を練込むことが知られており、そしてアルミナ
水和物、特にアルミナ三水和物、山２０３・細２０が特
別に有効であることが判っている。提案されたその他の
添加物にはアルミナ、マグネシアおよびマグネシア水夫
０物が含まれる。しかしながら、抗−トラッキング添加
剤を含有する高分子組成物は、高圧応力に暴露された場
合には、物質の漸進的浸蝕の結果としてそれらは破損す
るという欠点を被る。その上、抗−トラッキング添加剤
の有効量は望ましい量よりも多少高い、即ち組成物の５
０ないし９０％（本明細書を通して％は重量による）で
あり、特に組成物が水和物添加剤を含有しそして列えば
押出し、成形または架橋中に水和物の水の損失を引起す
ような条件に供される場合にそうである。本発明者らの
英国許第１３３７９５１および第１３３７９５２各号中
に記載されるように、浸蝕問題に対する一つの解決策は
組成物中への遷移元素系列、ランタニド系列または非一
超ウランァクチニド系列の元素の酸化物、例えば酸化鉄
を混入することである。ある種の燐化合物の混入は抗ー
トラッキング添加剤を含有する高分子組成物の浸蝕に対
する抵抗力を改良し、しかもそれに加えて必要とする抗
−トラッキング添加剤の量を減らすことを今日我々は発
見した。

多くの場合にこれらの燐化合物は浸蝕−抑制添加剤とし
て知られている酸化物よりも有利なことを示す。例えば
、濃い着色の酸化物と対照的に、これらの化合物は無彩
色であり従って組成物に対しどの様な希望をする色にも
着色を可能にし；このことは環境上の観点から甚だ重要
なことである。この燐化合物は次の如くであるべきであ
る：‘ａ｝ 次式の化合物 または または 式中ｎは０または１であり； ｔは整数であり； Ｐは１よりも大きい整数であり； Ｘ基はそれぞれ同一または異なっていてよく、そして酸
素または硫黄であり；Ｌはｔが１の場合には−Ｒまたは
一ＸＲの式を有するｔ−価の有機基であり；Ｑ基はそれ
ぞれ同一または異つてし、てよく、そして式−Ｒまたは
一ＸＲである１価の基または２価の有機基を形成する同
一燐原子に結合する２個のＱ基であり；そしてＲ基はそ
れぞれ同一または異つてし、てよく、そして‘ｉ｝ 水
素原子； ‘ｉｉ｝ アリール基； 【ｉｉｉ｝ 置換されたアリール基； ｛ｉｖー その化合物が単重合または共重合が可能であ
るような基で、炭素および水素を含みそして他に原子が
存する場合は１個または１個以上の弗素、塩素、酸素、
硫黄、窒素、燐および珪素であり；（Ｖ） アルキル基
；または Ｍー １個または１個以上の基で置換されるアルキル基
でそれぞれの置換基は炭素、水素、弗素、塩素、酸素、
硫黄、窒素、燐および珪素から選択される１個または１
個以上の原子で構成される；但し次の条件を前提とする
｛１’ｎが１であり、そして各Ｑ基が−ＸＲ基であり、
そしてＱ基の２個または２個以上が○−アルキルまたは
０−アラルキル基であり、その化合物の分子量が少なく
とも３８２である場合；‘２） ｎが０でありそして各
Ｑ基は×−アルキル基であり、少なくとも×の一つは酸
素でありそしてその化合物の分子量が少なくとも４４２
である場合；および‘３’ ２個以上の水素原子に直接
結合しいる燐原子がない；｛ｂ’塩−形成の酸基を含有
する前記化合物｛ａ’の塩でその塩中のカチオンはアン
モニウムまたは第四アンホニウムィオンまたは金属イオ
ンでありその際その金属は５６よりも小さい原子番号を
有しそしてＩＡ、ＯＡ、ＯＢ、ｍＡ、ｍＢ、ＮＡ、ＷＢ
、ＶＡ、ＶＢ、ＷＡ、肌Ｂ、および肌族に属する金属で
ある；または‘ｃ’ｎが０である前記化合物の錆体およ
び金属が銅以外の遷移金属である金属塩。

燐含有化合物はそれの満足すべき分散が確保できる何れ
の方法によってもポリマーまたはポリマーの先駆体と混
合することができる。

例えば、抗ートラツキング添加剤は燐化合物より前にま
たは後からポリマーと混合することができ、または燐化
合物と抗−トラッキング添加剤を予め混合しそして一緒
にポリマーに添加することができる。ポリマーが熱可塑
性である場合には、燐化合物および抗ートラッキング添
加剤は通例の配合技法を使用して熔融ポリマーに添加す
ることが望ましい。燐化合物はポリマー中に可溶性であ
るかまたは混合条件下では液体であることが望ましく：
もしもそうでなければ、それらの適当な分散を確保する
ためにその粒子寸法は７５ミクロンより小さく、特に４
５ミクロンより小さいことが望ましい。一つまたは一つ
以上の燐化合物、一つまたは−つ以上の抗ートラッキン
グ添加剤および一つまたは一つ以上のポリマーを一諸に
使用することができる。混合の条件および引続く加工条
件に応じて、燐化合物は重合しまたはでなければそれ自
身でまたは別の燐化合物と（もしも存在するなら）およ
び／またはポリマー１とおよび／または抗一トラツキン
グ添加剤２と反応することが可能である。従って本発明
は１ポリマー、２抗ートラッキング添加剤、および３燐
−含有化合物、その３は上文に定義した化合物｛ａ｝，
｛ｂ’または｛ｃ）であり、または｛ｂ｝一つまたは一
つ以上の化合物｛ａ’、｛ｂはたは【ｃ｝と相互の（単
一燐化合物の単重合体を含めて）および／またはポリマ
ーｌとのおよび／または抗ートラッキング添加剤２との
反応生成物ｄ、から成る組成物を含む。そのような反応
生成物は上に記載した方法によってポリマー中でその場
で形成されることが望ましく、しかしある場合には予め
形成させることもできる。この新規組成物は金型成形可
能なまたは押出可能な組成物であり、または造形物品の
形にすることができ、後者は熱回復性物品および基材の
まわりで熱回復した物品、特に一般にケーブルの接続お
よび端末のための一つまたは一つ以上の孔をその中に有
する筒状物品、および他の物品、例えば電気装置、特に
高圧（例えば３歌Ｖまたはそれ以上の）ケーブル端末の
絶縁部品用の熱収縮性入れ物（ｓｈｅｄ）を含む。

この組成物は液体組成物の形にすることが可能でこれは
支持体上に塗布してそして溶剤、例えばトルェン、キシ
レンまたは四塩化炭素の蒸発によって、または液体プレ
ポリマー、例えばシリコーンの硬化によってその場で乾
燥させることができる。組成物は従来の添加剤、例えば
他の充填剤（強化剤用充填材を含む）、顔料、酸化防止
剤、および難燃剤を含有することが可能である。

特に価値がありそして驚くべきこの組成物の性質はその
中に十分な量のカーボンブラックを、通常は０．５％ま
での量、例えば約０．３％、そしてある場合には１％も
の多量で混入することによって紫外線照射に対して安定
にすることができることである。カーボンブラックの存
在はこの組成物に灰色を与える助けとなりこの色は環境
上受容れられるものである。英国特許第１３３７９５１
号および第１３３７９５２号中に記載されたものを除い
て、先行技術の組成物においてはトラッキングによる破
損を助長するためにカーボンブラックを紫外線安定剤と
して使用することは不可能であり、従って置換ペンゾフ
ヱノンまたはペンゾトリアゾールのようなより効力の弱
い安定剤を使用する必要があった。ここで上に与えられ
た化合物３ａの定義を参照すれば、ｔは一般に１，２，
３または４でありそしてＰは通常は１０より少ない。

二個のＱ基が一緒になって二価の有機基を形成する場合
には、これは、例えばアルキレン、オキシアルキレンま
たはジオキシルアルキレン基、またはその上に置換分を
有するような基が可能である。「アリール基」の術語は
ここでは環中に一つまたは一つ以上のへテロ原子、例え
ば窒素、酸素、珪素、硫黄またはほう素を有する芳香族
基ならびに二個または二個以上の縮合した芳香族環を含
む基、例えばフヱニルナフチル、ピロリル、フリル、チ
エニル、ピコリニル、イミダゾリル、プリニルおよびピ
リジル基を含める。「アルキル基」の術語はここでは直
鎖の、分枝のおよびシクロアルキル基および鎖中に例え
ば硫黄または酸素のようなへテロ原子を含むような基を
含めて使用され；また化合物の単重合または共重合を可
能にはさせないアルケニル基も含めて使用される。通し
たアルキル基の例にはメチル、エチル、プロピル、ブチ
／し、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル、テトラデシル、オクタデシル、シクロフ。ロ
ピル、シクロブチル、シクロベンチル、シクロヘキシル
、シクロオクチル、シクロデ、シル、テトラヒドロフリ
ル、テトラヒドロエチニル、モルホリニル、ピベリジル
、ピロリジニル、および１，４−ジオキサニルを含む。
燐化合物中のァルキル基上の臭素置換分の存在は貧弱な
結果に導くように思われる、そしてアリール基上、２個
のＱ基によって形成される二価の有機基上または化合物
の単一または、共一重合を可能にする基、例えばアルケ
ニル基上に存在する置換分の何れもは炭素、水素、弗素
、塩素、酸素、硫黄、窒素、燐および珪素から選択され
る１個または１個以上の原子から同様に構成されるべき
ことが望ましい。

適当な置換分の例はアルキルおよびァリール基、ＣＩ、
Ｎ０２、ＣＮ、ＮＲ′２、ＯＲ′、ＳＲ′、ＣＯＲ′、
ＣＯＯＲ′、ＳＯＲ′およびＳ０２Ｒ′（但しＲ′は水
素またはアルキル基である）である。置換アルキル基の
例は２ーヒドロキシメチル、２−クロロエチル、２ーエ
トキシエチル、２ーアセチルエチル、２−アセトキシエ
チル、２−ホルミルエチル、３−ヒドロキシプロピル、
３−シアノプロピル、２−クロロプロピル、４−ヒドロ
キシベンチル、３ーフエニルベンチル、ベンジル、３，
５−ジ第ニブチル４−ヒドロキシベンジル、１，４，５
，６，７，７−へキサクロロ−５ーノルボルネニル−２
，２−ヱトキシプロピル、２−アミノエチル、３−アミ
ノプロピル、９ーアミノノニルおよびアミノェチル基で
ある。置換アリール基の例はニトロフェニル、クロロフ
ェニル、１，３ージクロロフエニル、シアノフエニル、
メトキシフエニル、エトキシフエニル、トリル、１，３
−ジメチルフエニル、フエノキシフエニル、ヒドロキシ
フエニル、アミノフエニル、アセチルフエニル、２−メ
チルナフチル、１−ニトロナフチル、１−クロロナフチ
ル、ｎ−ブチルフェニル、第三ブチルフェニルおよび１
，３−ジ第ゴブチルフェニル基である。燐化合物を単重
合性または共重合性〔例えばポリマー１と〕ならしめる
基の例はアルケニルおよびアルキニル基、例えばピニル
、アリルおよびその他の炭素原子１Ｍ固までを含有する
アルケニルおよびアルキニル基を含む。

存在することが望ましい燐化合物３ａ，ｂまたはｃ（ま
たはそれらから誘導される成分）の量はその組成物が多
分暴露される電圧応力によって決まる。０．１％のよう
に低い量も有効であるが、しかし一般に０．２５％より
も多い量であり、例えば０．２５ないし５％、望ましく
は０．３５なし、し１．５０％が使われる。

燐化合物の効果は部分的には化合物のタイプにも依存す
るが（即ちｎ、ｔおよびｐの値、およびＬおよびＱ基が
−Ｒまたは一ＸＲの何れかであるか）、しかしながら、
下文にさらに記載するように、一般に化合物が下記の特
徴の一つまたは一つ以上を有すべきことが望ましいこと
を我々は見出した：【ａー それは有機化合物である； ｛ｂ｝ それはエチレン系不飽和基、特に少なくとも１
個のビニルまたはアリル基から成るＲ基を含む；｛ｃー
それは２肋Ｈｇで１５０％よりも高い沸点を有する；
｛ｄ｝ 少なくともＲ基の一つはフェニルまたは置換フ
ェニル基である；（ｅー 少なくともＲ基の一つは置換
ァリール基でその際各置換分は電子−吸引基および／ま
たはその置換基は全部で少なくとも６個の炭素原子を含
む：【ｆ’少なくともＲ基の一つはアルキル基でありそ
してＲ基中の炭素原子の総数は少なくとも４５である；
（ｇ）Ｑ基の少なくとも一つは−ＯＨまたは−ＳＨ基で
ありそしてカチオンはニッケル、コバルト、アルミニウ
ム、亜鉛またはカルシウムである；（ｈ） それは少な
くとも一個のＣ−Ｐ結合を含む：（ｉ） それは実質的
に無水である。

３，ａ，ｂ，およびｃ中に定義される燐化合物は便宜上
次のクラスに分けられる；｛１｝ 燐酸および燐酸塩、
即ち１式の化合物でｎが１であり、ｔが１であり、そし
てＬおよびＱ基のそれぞれが−ＸＲ基であるもの、例え
ばトリ（２ーエチルヘキシル）ホスフエート、トリアリ
ルホスフエルート、トリフエニルホスフエルート、およ
びトリフエニルチオノホスフエルート；式１の化合物で
ｎが１であり、ｔが２またはそれ以上であり、そしてＱ
基のそれぞれが−ＸＲ基であるもの、例えば４，４′−
オキシジフエニルビス（２ーフエニルフエニル）ジフエ
ニルジホスフェート；または式Ｄの化合物でｎが１であ
りそして各Ｑ基が−ＸＲ基であるもの；またはそのよう
な化合物の塩、例えば燐酸ニッケルまたはポリ燐酸アン
モニウムである。

（２｝ 亜燐酸および亜燐酸塩、即ち式１の化合物でｎ
が０であり、ｔが１であり、Ｌが−ＸＲ基であり、そし
て各Ｑ基は−ＸＲ基であるもの、またはそれらの塩また
は錯体、例えばトリオクタデシルホスフアイト、これが
望ましい、トリラウリルホスフアイト、トリフエニルホ
スフアイト、（２−クロロエチル）ホスフアイトおよび
トリアリルホスフアイトである。

【３｝ ホスホン酸およびホスホネート、即ち式１の化
合物でｎが１であり、ｔが１であり、Ｌが−Ｒ基であり
、そして各Ｑ基が−ＸＲ基であるもの、またはそれらの
塩；または式１の化合物でｎが１であり、ｔが望ましく
は２，３せたは４であり、そして各Ｑ基は−ＸＲ基であ
るもの、またはそれらの塩である。

このクラスは目立って好結果を与え、特に有機化合物中
の炭素原子対燐原子の割合が６：１より大きい場合、ま
たはＲ基の少なくとも一つがビニルまたはアリル基の場
合、またはＲ基の少なくとも一つがフェニルまたは置換
フェニル基の場合に著しいことを我々は見出した。望ま
しいホスホネートはジエチルベンジルホスホネート、ジ
ーｎーオクチルデシル３，５−ジーｔーブチル−４「ヒ
ドｏキシベンジルホスホネ−ト、ジアミルギホネートニ
ツケルビスー（エチル３，５−ジ」ｔ−ブチル−４ーヒ
ドロキシベンジルホスホネート）、アルニミニウムトリ
ー（エチルベンジルホスホネート）、フェニルホスホン
酸、ジェチルビニルホスホネート、ジアリルアリルホス
ホネ−ト、ジアリルフエニルホスホネート、ジー２−ク
ロロェチルビニルホスホネ−ト、亜鉛フエニルホスホネ
ート、カルシウムフエニルホスホネート、ニッケルフエ
ニルホスホネート、ジー２−クロロエチル１，４，５，
６，７，７−へキサクロロー５ーノルボルネニルー２−
ホスホネート、ジアリル１，２ージーアリロキシカーボ
ニルーエチルーホスホネートまたは２，４，６トリス（
ジアリルホスホノ）−Ｓ−トリアジンである。ホスホネ
ートのその他の例はジエチルエチルホスホネート、テト
ラエチルエチレンジホスホネートおよび２，４，６−ト
リス（ジヱチルホスホノ）−Ｓートリアジンである。（
４｝ ホスフィン酸およびホスフィン酸塩則ち式１の化
合物で、ｎが１であり、ｔが１であり、Ｌが−Ｒ基であ
り、Ｑ基の一つが−Ｒ基でありそして別のＱ基が−ＸＲ
基であるもの、またはそれらの塩で、例えば亜鉛および
コバルトビス（ジクロヘキシルジチオーホスフイネート
）、ジフェニルホスフイン酸およびアンモニウムジフエ
ニルホスフイネートである。

■ 亜ホスホン酸および亜ホスホン酸塩、即ち式１の化
合物で、ｎが０であり、ｔが１でありＬが−Ｒ基であり
、そしてＱ基のそれぞれが−ＸＲ基であるもの、または
それらの塩または鍔体であって、例えばジェチルフヱニ
ルホスホナィト、一ナトリウム水素フェニルホスホナィ
トまたはメチル水素メチルフェニルホスホナイトである
。

【６｝ ホスフィナィト、即ち式１の化合物で、ｎが０
であり、ｔが１であり、Ｌが−Ｒ基であり、Ｑ基の一つ
が−Ｒ基でありそして別のＱ基が−ＸＲ基であるもの、
またはそれらの塩または鍔体であって、例えばフェニル
ジフェニルホスフィナィト、またはそれと塩化ニッケル
ロとの鍔体である。

｛７｝ 酸化および硫化ホスフィン、即ち式１の有機化
合物で、ｎが１でありそしてＬおよびＱ基のそれぞれが
−Ｒ基であるもの、例えば酸化トリス（３−プロピオン
アミド）ホスフィン、酸化トリオクチルホスフィンまた
は酸化トリー（２ーヱチルヘキシル）ホスフィン、これ
が望ましい、および酸化および硫化トリフェニルホスフ
インである。

■ ホスフィン、即ち式１の有機化合物であってｎが０
でありそして各ＬおよびＱ基が−Ｒ基であるもの、また
はそれらの鈴体であって、例えばトリス−（３−シアノ
プロピル）ホスフイン、これが望ましい、およびトリフ
ェニルホスフインである。

抗ートラッキング添加剤は望ましくは少なくとも１の／
夕の表面積を有するアルミナ、アルミナ水和物、マグネ
シアまたはマグネシア水和物である。

〔ここで称する表面積はブルナウアーェメットナフー（
ＢｍｎａｕｅｒＥｍｍｅｔｔＴｅｌｌｅｒ）法によって
測定した平均表面積である〕。

特に望ましいのはアルミナ水和物、特に３水塩であって
、高表面積、例えば少なくとも４で／夕、望ましくは少
なくとも６で／夕、特に少なくとも８の／夕を有するも
のは最良の結果で与える。アルミナ水夫０物の粒寸法は
２ミクロンより小さいものが望ましく、特に１．６ミク
ロンより少さし、ものがよい。適したアルミナ水和物は
公知であってそして本発明者らの英国特許第１３３７９
５１および第１３３７９５２各号中に開示されるものを
含む。存在することが望ましいアルミナ三水和物または
その他の抗−トラツキング添加剤の量は組成物が多分暴
露される電圧応力および絶縁されるべき支持体に対する
組成物の適用の仕方によって決る。

一般に鱗化合物の存在は必要とする抗ートラッキング添
加剤の量を減じ、結局物理的性質の改良を伴う。その量
は（全組成物を基準にして）１５％の低さまで可能であ
るが、しかし一般に少なくとも２０％。例えば、２０な
し、し７５％であり、望ましくは２０なし、し６０％ま
たは２０なし、し４０％である。熱回復性物品に転換さ
れるべきまたは熱の回収が可能なまたは熱が回収される
物品の形である組成物に対しては気孔率の発達を最小に
するためおよび満足すべき物理性質を確保するために、
むしろ低い数量、例えば１５ないし４５％が一般に望ま
しい。本発明に使われるポリマーは普通高圧絶縁に使用
される何れのポリマーも可能であるが、しかし一般にポ
リシロキサン、ェポキシド樹脂、例えば脂環式ェポキシ
ド樹脂、または一つまたは一つ以上のオレフインおよび
／または一つまたは一つ以上の置換オレフィンから議導
される単位から本質的になるポリマー、例えばポリアク
リレート、望ましくは一つまたは一つ以上のポリエチレ
ン、エチレン／エチルアクリレートコポリマ一、エチレ
ン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／プロピレンコポ
リマー、エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポリ
マ−およびポリプロピレンである。その他の特殊なポリ
マーにはポリジメチルシロキサン、ジメチルシロキサン
／メチルビニルシロキサンコポリマー、フルオロシリコ
ーン、例えば３，３，３−トリフルオロプロピルシロキ
サンから誘導されるもの、カーボランシロキサン、ポリ
ブチルアクリレートブチル／エチルアクリレートコポリ
マ一、ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート
コポリマー、ポリブテン、ブチルゴムおよびアィオノマ
−系ポリマー、例えばデュポン社によって販売される「
サーラィン（Ｓｕｒｌｙｎ）」物質、および上記の何れ
かの二つまたは二つ以上の混合物を含む。

熱回復性物品を必要とする適用のためポリマーは結晶架
橋しているまたは架橋可能のポリマーが望ましい。熱回
復性物品を造る方法はこの技術では周知である（例えば
、米国特許第３，０８０ ２４２号を参照）。新規組成
物の主たる目的はトラッキングを防ぎそして浸蝕を抑制
することであるとはいうけれどもァークが発生する条件
下、即ち電気装置の二部分間に直接アークが通ってその
線に沿って炭酸トラックを形成する場合に絶縁を安定化
させるのにもまたそれらが効果的であることを我々は見
出した。本発無明に有用な多くの燐化合物は既知の化合
物であり、そして新規な化合物もそれ自身公知の方法に
よって造ることができる。

新規な化合物は４，４′−オキシジフエニルビス（２ー
フエニルフエニル）ジフエニルジホスフエート、ノナフ
エニルヘプタホスフエート、ビス（２−クロロヱチル）
１，４，５，６，７，７−へキサクロロ−５−ノルボル
ネニルー２ーホスホネート、ニツケラスフエニルホスホ
ネートおよびフエニルジフエニルホスフイナィトと塩化
ニッケル（０）の錯体であり、そしてこれらの化合物は
本発明の部分を形成する。本発明は以下の実施例におい
て例解されるが、実施例は次表中に一括され、そして指
名した隣化合物を各実施例において下記のものから成る
組成物（実施例１なし、し６においては）中に混入した
：重量部 エチレンプロピレンジェソー変成ゴム １００低
密度ポリエチレン １００表面
積が１２−１５〆／夕のアルミナ三水和物
７５テトラキス〔メチレン３
一（３′，５′ージ−ｔーブチルー４′ヒドロキシフエ
ニル）プ。

ピオネート〕 ４メタン（酸化防止剤
） トリアリルィソシアヌレート（磯化助剤） １２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔーフチルベルオキシ）へキ
シン−３（架橋 剤） ５そしてその
他の実施例においては、同一成分にＳＡＦカーボンブラ
ック（０．０７部）のポリエチレン中への分散物１．４
部を加えた。

添加した鱗化合物の量は実施例１および７（なし、対照
実験用）、実施例２（０．２５部）、実施例３（０．５
０部）、実施例４（１．０部）および実施例５（２．の
部）を除いて４重量部であった。

重量４０夕の試料を１９０℃で１０分間加圧−硬化させ
そしてＡＳＴＭＤ２３０３の方法によって３．０ＫＶの
一定電圧で試験した。各タイプにつき少なくとも４試料
を試験し、もしも破損がその時に起らなければ３００分
の後に試験を止めた。試料の平均重量減（夕／分で）を
計算しそして表中に報告した。表にはまた破損時時間（
分で）を報告するが、与えられる数は試料全部の平均破
損時間であって破損しなかった試料に対しては便宜上の
破損時間として３００分を定めた。便宜上の３００分を
含んだ一組の数値から平均した時間は数値に星印を付し
た；従って３００＊の破損時間は３００分の試験後に試
料はいずれも破損しなさったことを示す。破損した試料
に対して、破損の態様は１＆２４、３９および４３の実
施例（これらは浸蝕に炎が伴った）を除いて浸蝕のみで
あった。表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 高圧絶縁物質として適しており、そして（イ）ポリ
   マー、（ロ）抗−トラツキング添加剤、および（ハ）浸
   蝕−抑制剤を含有する組成物において、浸蝕−抑制剤（
   ハ）が燐−含有化合物であつて、それは（ａ）次式の化
   合物：▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ｎは０または１であり； ｔは整数であり； ｐは１よりも大きい整数であり； Ｘ基はそれぞれ同一または異つていてよく、そして酸素
   または硫黄であり；Ｌはｔが１の場合には−Ｒまたは−
   ＸＲの式を有するｔ−価の有機の基であり；Ｑ基はそれ
   ぞれ同一または異つていてよく、そして式−Ｒはまたは
   ＸＲである１価の基または２価の有機基を形成する同一
   燐原子に結合する２個のＱ基であり；そしてＲ基はそれ
   ぞれ同一または異つていてよく、そして（i）水素原子
   ； （ii）アリール基； （iii）置換されたアリール基； （iv）その化合物が単重合または共重合が可能であるよ
   うな基で、炭素および水素を含み、そして他に原子が存
   する場合は１個または１個以上の弗素、塩素、酸素、硫
   黄、窒素、燐および珪素であり；（v）アルキル基；ま
   たは （vi）１個または１個以上の基で置換されるアルキル基
   であつてそれぞれの置換基は炭素、水素、弗素、塩素、
   酸素、硫黄、窒素、燐および珪素から選択される１個ま
   たは１個以上の原子で構成される；但し次の条件；i
   ｎが１であり、そして各Ｑ基が−ＸＲ基であり、そして
   Ｑ基の２個または２個以上がＯ−アルキルまたはＯ−ア
   ラルキル基であり、その化合物の分子量が少なくとも ３８２である場合； ii ｎが０でありそして各Ｑ基はＸ−アルキル基であり
   、少なくともＸの一つは酸素でありそしてその化合物の
   分子量が少なくとも４４２である場合；および iii ２個以上の水素原子に直接結合している燐原子が
   ないことを前提とする〕；（ｂ）塩−形成の酸素を含有
   する前記化合物（ａ）の塩でその塩中のカチオンはアン
   モニウムまたは第四アンモニウムイオンまたは金属イオ
   ンであり、その際その金属は５６よりも小さい原子番号
   を有してIＡ、IIＡ，IIＢ、IIIＡ、IIIＢ、IVＡ、IVＢ
   、VＡ、VＢ、VIＡ、VIIＢ、およびVIII族に属する；（
   ｃ）ｎが０である前記化合物の錯体および金属が銅以外
   の遷移金属である金属塩；または（ｄ）一つまたは一つ
   以上の（ａ），（ｂ）および（ｃ）に定義した化合物と
   相互とのおよび／またはポリマー（イ）とのおよび／ま
   たは抗−トラツキング添加剤（ロ）との反応生成物であ
   ることを特徴とする組成物。 ２ 抗−トラツキング添加剤が少なくとも４ｍ＾２／ｇ
   の表面積を有するアルミナ水和物であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ （ハ）（ａ），（ｂ）または（ｃ）に定義される化
   合物が有機化合物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 ４ （ハ）（ａ），（ｂ）または（ｃ）に定義される化
   合物またはそれらから誘導される成分の０．２５重量％
   ないし５重量％を含むことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項または第３項に記載の組成物。 ５ （ハ）（ａ），（ｂ）または（ｃ）に定義する化合
   物が一つまたは一つ以上の次の特徴；ａ それは炭素−
   燐結合を含有する； ｂ それは実質的に無水である； ｃ 少なくともＲ基一つはビニルまたはアルリ基を含有
   する；ｄ それは２ｍｍＨｇの圧力において１５０℃よ
   りも高い沸点を有する；ｅ 少なくともＲ基の一つはフ
   エニルまたは置換フエニル基である；ｆ 少なくともＲ
   基の一つは置換アリール基でその際各置換基は電子−吸
   引基でありおよび／またはその置換基は全部で少なくと
   も６個の炭素原子を含む；およびｇ 少なくともＲ基の
   一つはアルキル基でありそしてＲ基中の炭素原子の総数
   は少なくとも４５である、を有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項、第３項または第４項に記載の組成
   物。 ６ （ハ）（ｂ）中に定義される化合物が前記化合物（
   ａ）のニツケル、コバルト、アルミニウム、亜鉛または
   カルシウム塩でありその際Ｑ基の少なくとも一つは−Ｏ
   Ｈまたは−ＳＨ基であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項または第３〜５項の何れかの頃に記載の組成物
   。 ７ 化合物（ハ）（ａ）が有機ホスフエート、ホスフア
   イト、ホスフイン酸、ホスフイネート、亜ホスホン酸ホ
   スホナイト、酸化ホスフイン、硫化ホスフインまたはホ
   スフインであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   または第３〜６項の何れかの項に記載の組成物。 ８ 化合物（ハ）（ａ）が有機ホスホン酸またはホスホ
   ネートであることを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
   たは第３〜６項の何れかの項に記載の組成物。 ９ 有機化合物中の炭素原子対燐原子の比較が６：１よ
   りも大きく、またはＲ基の少なくとも一つがビニル基ま
   たはアリル基であり、またはＲ基の少なくとも一つがフ
   エニルまたは置換フエニル基であることを特徴とする特
   許請求の範囲第８項に記載の組成物。 １０ 化合物（ハ）が一つまたは一つ以上のトリオクタ
   デシルホスフアイトジエチルベンジルホスホネート、ジ
   −ｎ−オクチルデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
   ヒドロキシベンジルホスホネート、ジアミルアミルホス
   ホネート、ニツケルビス−（エチル−３，５−ジ−ｔ−
   ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート）、アル
   ミニウムトリ−（エチルベンジルホスホネート）、フエ
   ニルホスホン酸、ジエチルビニルホスホネート、ジアリ
   ルフエニルホスホネート、ジ−２−クロロエチルビニル
   ホスホネート、亜鉛フエニルホスホネート、カルシウム
   フエニルホスホネート、ニツケルフエニルホスホネート
   、ジ−２−クロロエチル−１，４，５，６，７，７−ヘ
   キサクロロ−５−ノルボルネニル−２−ホスホネート、
   ジアリル−１，２−ジアリルオキシカルボニルエチルホ
   スホネート、２，４，６−トリス（ジアリルホスホノ）
   −Ｓ−トリアジン、トリプロピオンアミドホスフインオ
   キサイド、トリオクチルホスフインオキサイド、トリ（
   ２−エチルヘキシル）ホスフインオキサイド、またはト
   リ（３−シアノエチル）ホスフインであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項、第３項または第４項の何れ
   かの項に記載の組成物。 １１ ポリマー（イ）がポリシロキサン、エポキシド樹
   脂または一つまたは一つ以上のオレフインからおよび／
   または１つまたは一つ以上の置換オレフインから誘導さ
   れる単位から本質的になるポリマーであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜１０項の何れかの項に記載の
   組成物。 １２ ポリマー（イ）が一つまた一つ以上のポリエチレ
   ン、エチレン／エチル−アクリレートコポリマー、エチ
   レン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／プロピレンコ
   ポリマー、エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポ
   リマーおよびポリプロピレンであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １３ ポリマー（イ）が架橋させることができまたは架
   橋していることを特徴とする特許請求の範囲第１１項ま
   たは第１２項に記載の組成物。 １４ 組成物がまた１重量％までのカーボンブラツクを
   含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 １５ 組成物は熱回復性にすることができ、または熱回
   復性であり、または基材のまわりで熱回復した造形物品
   の形であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜１４
   項の何れかの項に記載の組成物。 １６ 組成物が高圧ケーブルの端末における絶縁物の形
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜１５項の
   何れかの項に記載の組成物。