JPS60257202A - Mothproof and antiseptic for wood and mothproof and rotproofmethod of wood using said agent - Google Patents

Mothproof and antiseptic for wood and mothproof and rotproofmethod of wood using said agent

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JPS60257202A
JPS60257202A JP11352884A JP11352884A JPS60257202A JP S60257202 A JPS60257202 A JP S60257202A JP 11352884 A JP11352884 A JP 11352884A JP 11352884 A JP11352884 A JP 11352884A JP S60257202 A JPS60257202 A JP S60257202A
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preservative
wood
insect repellent
compound
present
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純郎 勝田
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Dainihon Jochugiku Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 零発す1け、シロアリ等の木材を加害する害虫を対象と
する木材用防虫、防腐剤及びこれを用いた木材の防虫、
防腐方法に関する。
[Detailed description of the invention] Insect repellent for wood, preservative, and insect repellent for wood using the same, targeting pests that damage wood such as termites,
Concerning preservation methods.

近年、木材を食害する害虫、例えばシロアリフナクイム
シ、ヒジタキクイムシ等の被害が問題となっている。こ
れらの害虫に食害されないために、あらかじめ用材に適
した防虫剤処理が従来より行われ、この目的のため、殺
虫、防虫成分としてタロルデン、ディルドリン等の有機
塩素系殺虫剤が使われてきた。
In recent years, damage caused by pests that feed on wood, such as termite beetles and brown beetles, has become a problem. In order to prevent damage from these pests, materials have traditionally been treated with an appropriate insect repellent, and for this purpose, organochlorine insecticides such as thaloldane and dieldrin have been used as insecticidal and insect repellent ingredients.

しかしながら、これらの防虫成分相いずれも残留性、毒
性、刺激性、環境汚染などの点で間ケ5゛工があり、低
毒性の防虫剤の開発が望址れている。
However, all of these insect repellent components have drawbacks in terms of persistence, toxicity, irritation, environmental pollution, etc., and the development of low-toxicity insect repellents remains undesired.

一方、近年、省力化の観点から防虫、防腐剤同時処理が
一般的となり、適切な防虫、防腐剤の組み合わせの選択
が重要な課題となってきた。
On the other hand, in recent years, simultaneous treatment with insect repellents and preservatives has become common from the viewpoint of labor saving, and selection of an appropriate combination of insect repellents and preservatives has become an important issue.

ところで、公開特許公報用59−82309号の開示に
よれば、モリブデン及びタングステンより成る群より選
ばれる元素の有効に可溶性の化合物が窒素固定をする動
物を抑制することが提案されている。この発見は、 1、モリブデンやタングステンは安価である。
By the way, according to the disclosure of Japanese Patent Publication No. 59-82309, it is proposed that an effectively soluble compound of an element selected from the group consisting of molybdenum and tungsten inhibits animals from fixing nitrogen. This discovery is as follows: 1. Molybdenum and tungsten are cheap.

2、クロムや池の金属より安全性が高い。2.It is safer than chrome or other metals.

8、モリブデンやタングステンt、シロアリやフナクイ
ムシ等窒素固定をする動物以外の害虫に毒性を示さず、
選択性が高い。
8. Molybdenum and tungsten T are not toxic to pests other than nitrogen-fixing animals such as termites and carp beetles.
High selectivity.

4、遅効性であり、それ故、白アリ等に忌避されること
はない。
4. It is slow-acting, so it is not repelled by termites etc.

5、種々の形で安定である、 等の点で木材用防虫剤として極めて有用なものである。5. Stable in various forms; In these respects, it is extremely useful as an insect repellent for wood.

本発明渚らは更に実用的な見地から防腐剤との混用を検
討した結果、従来の防腐剤いずれについても釘くべきこ
とに、著しい防虫、防腐の相乗効果が観察されることを
知り、本発明を完成しまた。その相乗効果のa構につい
ては今なお不り]な点が多いが、例えIIf、CCA系
化合物が抗菌作用を示す過程においてモリブデンあるい
けタングステン化合物が助長剤と17て作用するものと
考えられる。防虫と防腐は、2つの全く異なる生理活性
であり、本発明組成物が相互に相乗効果を示すことは従
来の知見からは全く予期されないものである。
The present invention Nagisa et al. further investigated the mixed use with preservatives from a practical standpoint, and found that a remarkable synergistic effect of insect repellent and preservative was observed with all conventional preservatives. Completed the invention. Although there are still many uncertainties regarding the mechanism of the synergistic effect, it is thought that molybdenum or tungsten compounds act as promoters in the process in which IIf and CCA compounds exhibit antibacterial activity. Insect repellent and antiseptic are two completely different physiological activities, and it is completely unexpected from conventional knowledge that the composition of the present invention exhibits a mutually synergistic effect.

本発明組成物で防虫剤として用いられるモリブデン及び
タングステン化合物としては例えばモリブデン酸ナトリ
クム(Na 2M0O4)、無水モリブデン酸(Mo0
3)、モリブデン酸(H2R(o04)、モリブデン酸
第−鉄(FeMo04 ) 、タングステン酸ナトリク
ム(N a 2WO4) 、モリブデン酸ニアンモニク
ム((”4 ) 2M0207 )、モリブデン鉱石が
あげられる。これらの塩は一般に水溶性であるが、他の
無機物あるいは有機物とcomplexを形成させるこ
とにより、容易に不溶性化合物に転換できる。
Examples of the molybdenum and tungsten compounds used as insect repellents in the composition of the present invention include sodium molybdate (Na 2M0O4), molybdic anhydride (Mo0
3), molybdic acid (H2R(o04), ferrous molybdate (FeMo04), sodium tungstate (Na2WO4), ammonicum molybdate ((''4) 2M0207), and molybdenum ore. These salts are Although it is generally water-soluble, it can be easily converted into an insoluble compound by forming a complex with other inorganic or organic substances.

一方、本発明組成物で防腐剤として用いられるものを例
示すると以下の如くである。
On the other hand, examples of preservatives that can be used in the composition of the present invention are as follows.

0CCA系化合物−CCA 、CCB 、フォルマン塩
等。
0CCA-based compounds - CCA, CCB, Forman salts, etc.

0ハロフ工ノール系化合物−ペンククロルフェニルラク
レート、p−ブロモ−2,6−ジクロルフエノール、デ
ヒドロアビエチルアミンI’ CP等。
0-halofenol-based compounds - penchlorphenyl lacrate, p-bromo-2,6-dichlorophenol, dehydroabiethylamine I' CP, etc.

しヨードプロパルギル系化合物−p−クロロフェニル−
3−ヨードプロパルギルホルマール(IF−1000)
、ハロプロジン等。
iodopropargyl compound-p-chlorophenyl-
3-iodopropargyl formal (IF-1000)
, haloprozin etc.

0第4級アンモニウム化合物およびアミン塩−ベンザル
コニクムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムク
ロリド、トリミリスチルアミン等。
0 Quaternary ammonium compounds and amine salts - benzalconicum chloride, dialkyldimethylammonium chloride, trimyristylamine, etc.

(有機スズ化合物−ビス−(n−)リプチルスズ)オキ
シド、トリブチルごズテレ7りL’−)、)リフェニル
スズハイド口オキシド、トリブチルスズ7マレート等。
(Organotin compounds - bis-(n-)liptyltin) oxide, tributyltin 7-di(L'-),) liphenyltin hydride oxide, tributyltin 7-malate, and the like.

Qその他−す7テン酸亜鉛、ナフテン酸轄。Q Others - Zinc thenate, naphthenic acid.

8−オキシキノリン銅、キシリグンアルミニクム塩、ベ
ルサイダー、アミカル。
8-oxyquinoline copper, xyligun aluminum salt, versider, amical.

TBP′4f 本発明はもちろんこれらの防腐剤のみに限定されるもの
ではなく、モリブデン及び/またはタングステンの金属
元素化合物を含有する防虫剤と絹みあわせることによっ
て有用な木材用防虫、防腐剤を提供するという本発明の
趣旨を逸脱しない限り、あらゆる防腐剤が木発1jに含
まれる。
TBP'4f The present invention is of course not limited to these preservatives, but provides a useful insect repellent and preservative for wood by combining it with an insect repellent containing a metal element compound of molybdenum and/or tungsten. All preservatives are included in the wood powder 1j as long as they do not depart from the spirit of the present invention.

本発明組成物が適用される対象害虫は、窒素固定をする
細菌を体内に共生している害虫例えばシロアリ、フナク
イムシであり、特にシロアリ防除剤として有用性の高い
ものである。
The target pests to which the composition of the present invention is applied are pests that have nitrogen-fixing bacteria living symbiotically in their bodies, such as termites and carp beetles, and are particularly useful as termite control agents.

本発明の目的は、さらに、有用な本発明組成物を適用す
ることにより、木材の防虫、防腐方法を提供することに
ある。
Another object of the present invention is to provide a method for preventing insects and preserving wood by applying the useful composition of the present invention.

その適用方法としては、従来の方法例えば木材に加圧注
入する方法、木材に塗布する方法、あるいは家屋下や周
囲の土壌を処理する方法がそのまま用いることができ、
更に、白アリ防除用ベイト剤、あるいは着色ペイントや
ニス等に含浸させて白アリ予防コーティング剤として適
用することも可能である。ベイト剤として用いる場合、
セルロース錠剤、つまシ、水、紙、厚紙又は綿のような
セルロース系物質に必要ならば誘引剤とともに本発明組
成物を含浸すればよい。
As for the application method, conventional methods such as pressurized injection into wood, coating on wood, or treating the soil under and around the house can be used as is.
Furthermore, it is also possible to apply it as a termite-preventing bait agent, or as a termite-preventive coating agent by impregnating it with colored paint, varnish, or the like. When used as a bait agent,
Cellulosic materials such as cellulose tablets, tampons, water, paper, cardboard or cotton may be impregnated with the composition of the present invention along with an attractant if necessary.

本発明組成物の剤型としては、防虫剤、防腐剤の性状、
使用目的により、油剤、乳剤、水相剤、水〆剤、粉剤、
エアゾール剤等種々可能であり、いずれの剤型でもすぐ
れた相乗効果が得られた。
The dosage form of the composition of the present invention includes insect repellent, preservative properties,
Depending on the purpose of use, oils, emulsions, aqueous phase agents, water sizing agents, powders,
Various formulations such as aerosol formulations are possible, and excellent synergistic effects were obtained with all formulations.

以下、本発明組成物を用いた木材の防虫、防腐方法及び
その相乗効果VCついて実際の実験例で説明する。
Hereinafter, the method for preventing insects and preserving wood using the composition of the present invention and the synergistic effect VC thereof will be explained using actual experimental examples.

試咳例1゜ lXlX10(!rnの転住にモリブデン酸ナトリクム
2%、CCA化合物0.5%を含有する零発すj水溶剤
を100g/rrfの割合で2回塗布し、深底シャーレ
の底においた。ヤマトシロアリの職蟻20匹を放ち、シ
ャーレのフナをして28±2°C,90RH以上の条件
で飼育し一定時間毎の死虫数を脚ぺた。
Cough test example 1 ゜lXl Twenty worker termites, Yamato termites, were released and reared in petri dishes at 28±2°C and 90RH or above, and the number of dead insects at fixed intervals was counted.

それと同時に、lXlX0.3側に薄く裁断した処理試
験木片を、トリコデルマ、ビリディの胞子を接種した寒
天上にのせ、28±2°c190RH以上の条件で14
日間培養してから試験片上のカビの生育状態を観察した
。なお、比較のために1モリブデン酸ナトリクム2%単
独で処理した試験木片及びCCA化合物単独で処理した
ものについても観察した。その試験の結果、本発明組成
物の殺蟻活性はモリブデン酸ナトリクム単独より非常に
優れ、一方、防腐活性においても、CCA化合物単独に
優り、高い相乗効果が認められた。
At the same time, a treated test piece cut thinly on the 1X1X0.3 side was placed on agar inoculated with Trichoderma and Viridi spores, and heated at 28±2°C and 190RH for 14 hours.
After culturing for one day, the growth state of the mold on the test piece was observed. For comparison, test wood pieces treated with 2% sodium monomolybdate alone and those treated with the CCA compound alone were also observed. As a result of the test, the termicidal activity of the composition of the present invention was extremely superior to that of sodium molybdate alone, and on the other hand, the antiseptic activity was also superior to that of the CCA compound alone, and a high synergistic effect was observed.

試験例2゜ モリブデン鉱石2部、ペンタクロルフェニルラフレート
1sにツルポールSλ1−200(東邦化学登録商標名
)20都、キジロール77(116を加え、これらをよ
く撹拌混合溶解して本発明乳剤を得る。この乳剤を水で
10倍に希釈し、lXlX20σの転住をこの液に浸漬
させた後、イエシロアリの巣の近くに埋設した。約6ケ
月後の食害状況、カビの生育状況を調査した。
Test Example 2゜To 2 parts of molybdenum ore and 1 s of pentachlorophenyl roughrate, 20 volumes of Tsurupol Sλ1-200 (registered trademark of Toho Chemical) and Kijirol 77 (116) were added, and these were mixed and dissolved with thorough stirring to obtain the emulsion of the present invention. This emulsion was diluted 10 times with water, and a 1X1X20σ translocator was immersed in this solution, and then buried near a nest of termites.After about 6 months, the state of feeding damage and the growth of mold were investigated.

試験の結果、本発明組成物は、対照のモリブデン鉱石、
ペンタクロルフェニルラフレートに比べ、防蟻、防腐効
果において高い相乗効果が認められた。
As a result of the test, the composition of the present invention was found to contain molybdenum ore as a control,
A high synergistic effect was observed in termite prevention and antiseptic effects compared to pentachlorphenyl laflate.

次にこの相乗効果がモリブデン、タングステンの金属元
素を含む防虫剤に特異的なものかどうかを調べるため、
試験例2において、モリブデン鉱石をクロルデンに替え
て同様の試IMTを行った。その結果を示す。
Next, we investigated whether this synergistic effect was specific to insect repellents containing the metal elements molybdenum and tungsten.
In Test Example 2, a similar trial IMT was conducted by replacing the molybdenum ore with chlordane. The results are shown below.

試練の結果、クロルデンの防蟻効果は高かったものの、
ペンタクロルフェニル2クレートとの組みあわせにおい
て特に相乗効果は認められず、本発明組成物の有用性が
確認された。
As a result of trials, although chlordane was highly effective against termites,
No particular synergistic effect was observed in combination with pentachlorphenyl 2 chloride, confirming the usefulness of the composition of the present invention.

なお本発明組成物に、他のタイプの防虫剤、例えば、タ
ロルデン、ディルドリン等の有機tJ[JJ、ヘルメト
リン、フェンバレレート等のピレスロイド剤、フェニト
ロチオン、ダース/<ン等の有機リン剤あるいはカーバ
メート剤、または殺線虫剤、肥料その他の農薬と併用す
ることももちろんさしつかえなく、効果のすぐれた多目
的組成物を提供することができる。
The composition of the present invention may contain other types of insect repellents, such as organic tJ such as thaloldane and dieldrin, pyrethroid agents such as hermethrin and fenvalerate, organic phosphorus agents such as fenitrothion, and carbamate agents, Alternatively, it is of course possible to use it in combination with nematicides, fertilizers, and other agricultural chemicals, and a multipurpose composition with excellent effects can be provided.

次に本発明の実施例を示すが、本発明1もちろんこれら
のみに限定されない 実施例1゜ モリブデン酸ナトリクム2部、4−クロルフェニル−3
−ヨードプロパルギルホルマール1部、珪藻土35部、
クレー57部、ラクリpLy ス/L/ホン酸塩3 部
、カルボキシメチルセルローズ2部を粉砕混合して水和
剤を得る。これを水で希釈して防虫、防腐加工する木材
の表面に散布又は塗布するか、希釈液に木材を浸漬する
Next, examples of the present invention will be shown, but the present invention 1 is not limited to these examples. Example 1: 2 parts of sodium molybdate, 4-chlorophenyl-3
- 1 part iodopropargyl formal, 35 parts diatomaceous earth,
A wettable powder is obtained by grinding and mixing 57 parts of clay, 3 parts of LacrypLyce/L/phonate, and 2 parts of carboxymethyl cellulose. This is diluted with water and sprayed or coated on the surface of the wood to be treated for insect repellency and antiseptic treatment, or the wood is immersed in the diluted solution.

実施例2゜ アルキルレゾルシノールを主成分とするシェールオイル
、レゾルシノール、ホルムアルデヒド樹脂70部と、モ
リブデン酸第1鉄15部、トリブチルスズテレツクレー
ト15部とを十分かく拌混合して防虫、防H処理剤を得
る、この樹液を厚さ1.4 fnln s含水坐10%
のラワン単板の両面に、片σ口当り13g/900ci
の割合で塗布し、その両面にJ’2さ0.7 rran
 、含水率14〜15%のラワン単板をそれぞれ亀ね合
わせて、常温下、10Kg/cmの圧力で20分間圧締
した後、温度1200Cに保ったホットプレスに押入し
て9 Kt/lydの圧力で1分間熱圧し、合板を得る
Example 2 70 parts of shale oil, resorcinol, and formaldehyde resin containing alkylresorcinol as the main component, 15 parts of ferrous molybdate, and 15 parts of tributyltin terreslate were thoroughly stirred and mixed to form an insect repellent and H-repellent treatment agent. Obtain this sap to a thickness of 1.4 fnlns with a water content of 10%.
On both sides of the lauan veneer, 13g/900ci per σ mouth
J'2 and 0.7 rran on both sides.
, lauan veneers with a moisture content of 14 to 15% were individually pressed together at room temperature for 20 minutes at a pressure of 10 Kg/cm, and then pressed into a hot press maintained at a temperature of 1200 C to produce a sheet of 9 Kt/lyd. Heat and press under pressure for 1 minute to obtain plywood.

実施例8゜ タングステン酸ナトリクム1%、ベンザルコニウムクロ
リド1%の水溶剤10m1をα−セルローズ1gと混合
し、ベレット状に成型してベイト剤を得る。仁れを家屋
下、周囲の土壌中に配置prする。
Example 8 10 ml of an aqueous solution containing 1% sodium tungstate and 1% benzalkonium chloride is mixed with 1 g of α-cellulose and formed into a pellet to obtain a bait agent. Place the kernels under the house and in the surrounding soil.

実施例4゜ 実施例1と1i:I]様にしてれすられた末完f51組
成物を試験例2に従って酸部を行ったところいずれの本
発明組成物も高い効力を示し、すぐれた実用効果が認め
られた。
Example 4 [Examples 1 and 1i:I] The finished F51 compositions rubbed in the manner described in Example 1 and 1i:I were subjected to acid treatment according to Test Example 2, and both compositions of the present invention showed high efficacy and were excellent in practical use. The effect was recognized.

手続補正@(自発) 昭和59年11月L5日 1、事件の表示 昭和59年特許願第113528号 2、発明の名称 モクザイヨウボクチュウ ボウフザイオ日木材用防虫、
防腐剤及びこれを用いた モクザイ ボウチェウ ボウ 7ホウホウ木材の防虫、
防腐方法。
Procedural amendment @ (spontaneous) November L5, 1980 1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 113528 2, Name of the invention Insect control for wood,
Preservatives and mokzai using them, insect control for wood,
Preservation method.

3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 オオサカフオオサカシ エシク トサボり住所(居所)
 大阪府大阪市西区土佐堀1丁目4番11号 フリガナ ダイニツボンジッチェウギク氏名(名称)大
日本除蟲菊株式会社 −I□ 4、代理人 6、補正により増加する発明の数 7゜補正の対象 明細書全文 8、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし) 明 細 書 1、発明の名称 木材用防虫、防腐剤及びこれを用いた木材の防虫、防腐
方法。
3. Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant Osakafu Osakashi's address (residence)
1-4-11 Tosabori, Nishi-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Furigana: Dainitz Bonjicheugik Name: Dainippon Jorugiku Co., Ltd.-I□ 4. Agent 6: Number of inventions increased by amendment Full text of the subject specification 8, Contents of the amendments (no changes to the content) Description 1, Title of the invention Insect repellent and preservative for wood, and method for repelling wood insects and preservative using the same.

2、特許請求の範囲 (1)モリブデン及び/またはタングステンの金属元素
化合物を含有する防虫剤と、防腐剤を混合することを特
徴とする木材用防虫、防腐剤。
2. Claims (1) An insect repellent and preservative for wood, characterized in that an insect repellent containing a metal element compound of molybdenum and/or tungsten is mixed with a preservative.

(2)防腐剤がcch系化合物である特許請求の範囲第
(1)項記載の木材用防虫、防腐剤。
(2) The insect repellent and preservative for wood according to claim (1), wherein the preservative is a CCH compound.

(3)防腐剤がかロフェノール系化合物である特許請求
の範囲第(1)項記載の木材用防虫、防腐剤。
(3) The insect repellent and preservative for wood according to claim (1), wherein the preservative is a monophenol compound.

(4)防腐剤がヨードプロパルギル系化合物である特許
請求の範囲第(1)項記載の木材用防虫、防腐剤。
(4) The insect repellent and preservative for wood according to claim (1), wherein the preservative is an iodopropargyl compound.

(5)防腐剤が第4級アンモニウム化合物およびアミン
塩である特許請求の範囲第(1)項記載の木材用防虫、
防腐剤。
(5) The insect repellent for wood according to claim (1), wherein the preservative is a quaternary ammonium compound and an amine salt;
Preservative.

(6)モリブデン及び/またはタングステンの金属−元
素化合物を含有する防虫剤と防腐剤を混合−してなる木
材用防虫、防腐剤を適用することを特徴とする木材の防
裏、防腐方法。
(6) A method for protecting and preserving wood, which comprises applying an insect repellent and preservative for wood which is a mixture of an insect repellent containing a metal-element compound of molybdenum and/or tungsten and a preservative.

(7)防腐剤がCCA系化合物である特許請求の範囲第
(6)項記載の木材の防虫、防腐方法。
(7) The method for preventing insects and preserving wood according to claim (6), wherein the preservative is a CCA compound.

(8)防腐剤がハロフェノール系化合物である特許請求
の範囲第(6)項記載の木材の防虫、防腐方法・ (9)防腐剤がヨードプロパルギル系化合物である特許
請求の範囲第(6)項記載の木材の防虫、防腐方法。
(8) A method for preventing insects and preserving wood according to claim (6), in which the preservative is a halophenol compound. (9) Claim (6), in which the preservative is an iodopropargyl compound. Insect-proofing and rot-preservation methods for wood as described in section.

1101防腐剤が第4級アンモニウム化合物およびアミ
ン塩である特許請求の範囲第(6)項記載の木材の防虫
、防腐方法。
1101 The method for preventing insects and preserving wood according to claim (6), wherein the preservative is a quaternary ammonium compound and an amine salt.

3、発明の詳細な説明 本発明は、シロアリ等の木材を加害する害虫を対象とす
る木材用防虫、防腐剤及びこれを用いた木材の防虫、防
腐方法に関する。
3. Detailed Description of the Invention The present invention relates to a wood insect repellent and preservative that targets pests that damage wood, such as termites, and a wood insect repellent and preservative method using the same.

近年、木材を食害する害虫、例えばシロアリ、フナクイ
ムシ、ピックキクイムシ等の被害が問題となっている。
In recent years, damage caused by pests that feed on wood, such as termites, carp beetles, pick bark beetles, etc., has become a problem.

これらの害虫に食害されないために、あらかじめ用材に
適した防虫剤処理が従来より行われ、この目的のため、
殺虫、防虫成分としてタロルデン、ディルドリン等の有
機塩素系殺虫剤が使われてきた。
In order to prevent damage from these pests, the lumber has traditionally been treated with an appropriate insect repellent, and for this purpose,
Organic chlorine insecticides such as thaloldane and dieldrin have been used as insecticidal and insect repellent ingredients.

しかしながら、これらの防虫成分はいずれも残留性、毒
性、刺激性、環境汚染などの点で問題があり、低毒性の
防虫剤の開発が望1れている。
However, all of these insect repellent ingredients have problems in terms of persistence, toxicity, irritation, environmental pollution, etc., and the development of low toxicity insect repellents is desired.

一方、近年、省力化の観点から防虫、防腐剤同時処理が
一般的となり、適切な防虫、防腐剤の組み合わせの選択
が重要な課題となってきた。
On the other hand, in recent years, simultaneous treatment with insect repellents and preservatives has become common from the viewpoint of labor saving, and selection of an appropriate combination of insect repellents and preservatives has become an important issue.

ところで、公開特許公報昭59−82309号の開示に
よれば、モリブデン及びタングステンより成る群より選
ばれる元素の有効に可溶性の化合物が窒素固定をする動
物を抑制することが提案されている。この発見は、 1、モリブデンやタングステンは安価である。
By the way, according to the disclosure of Japanese Patent Publication No. 59-82309, it is proposed that an effectively soluble compound of an element selected from the group consisting of molybdenum and tungsten inhibits animals from fixing nitrogen. This discovery is as follows: 1. Molybdenum and tungsten are cheap.

2、クロムや他の金属より安全性が高い。2.It is safer than chromium and other metals.

3、モリブデンやタングステンはシロアリやフナクイム
シ等窒素固定をする動物以外の害虫に毒性を示さず、選
択性が高い。
3. Molybdenum and tungsten are not toxic to pests other than nitrogen-fixing animals such as termites and carp beetles, and are highly selective.

4、遅効性であり、それ故、白アリ等に忌避されること
はない。
4. It is slow-acting, so it is not repelled by termites etc.

5、種々の形で安定である。5. Stable in various forms.

等の点で木材用防虫剤として極めて有用なものである。In these respects, it is extremely useful as an insect repellent for wood.

本発明者ら袖丈に実用的な見地から防腐剤との混用を検
討した結果、従来の防腐剤いずれについても驚くべきこ
と(著しい防虫、防腐の相乗効果が観察されることを知
り、本発明を完成した。その相乗効果の機構については
今なお不明な点が多いが、例えばCCA系化合物が抗菌
作用を示す過程においてモリブデンあるいはタングステ
ン化合物が助長剤として作用するものと考えられる。防
虫と防腐は、2つの全く天寿る生理活性であり、本発明
組成物が相互に相乗効果を示すことは従来の知見からは
全く予期されないものである。
As a result of examining the mixed use of preservatives for sleeve length from a practical standpoint, the present inventors found that both conventional preservatives had surprisingly synergistic effects (remarkable synergistic effects of insect repellent and preservative). The mechanism of this synergistic effect is still unclear, but it is thought that, for example, molybdenum or tungsten compounds act as facilitators in the process in which CCA compounds exhibit antibacterial effects.Insect repellent and antiseptic are These are two completely natural physiological activities, and it was completely unexpected from conventional knowledge that the composition of the present invention would exhibit a synergistic effect with each other.

本発明組成物で防虫剤として用いられるモリブデン及び
タングステン化合物としては例えばモリブデン酸ナトリ
クム(Na2W04 )、無水モリブデン酸(MOO3
)、モリブデン酸(H2MOO4)、モリブデン酸第−
鉄(Femo04 ) 、タングステン酸ナトリクム(
Na2W04)、モリブデン酸アンモニクム((NH4
)2MO20□)、モリブデン鉱石があげられる。これ
らの塩は一般に水溶性であるが、他の無機物あるいは有
機物とcomplexを形成させることにより、容易に
不溶性化合物に転換できる。
Examples of the molybdenum and tungsten compounds used as insect repellents in the composition of the present invention include sodium molybdate (Na2W04), molybdic anhydride (MOO3
), molybdic acid (H2MOO4), molybdic acid di-
Iron (Femo04), sodium tungstate (
Na2W04), ammonicum molybdate ((NH4
)2MO20□) and molybdenum ore. Although these salts are generally water-soluble, they can be easily converted into insoluble compounds by forming a complex with other inorganic or organic substances.

一方、本発明組成物で防腐剤として用いられるものを例
示すると以下の如くである。
On the other hand, examples of preservatives that can be used in the composition of the present invention are as follows.

0CCA系化合物−0CA 、CCB 、フォルマン塩
等。
0CCA-based compounds - 0CA, CCB, Forman salts, etc.

0ハロフ工ノール系化合物−ペンタクロルフェニルラク
レート、P−ブロモ−2,6−ジクロルフェノール、デ
ヒドロアビエチルアミンPCP等。
O-halofenol compounds - pentachlorophenylacrate, P-bromo-2,6-dichlorophenol, dehydroabiethylamine PCP, etc.

0ヨ一ドプロパルギル系化合物−P−り′コロフェニル
−3−ヨードプロパルギルホルマール(工F−1000
)、ハロプロジン等。
0-Iodopropargyl compound-P-RI'Corophenyl-3-iodopropargyl formal (F-1000
), haloprozin, etc.

0第4級アンモニウム化合物およびアミン塩−ベンザル
コニクムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニクムク
ロリド、トリミリスチルアミン等。
0 Quaternary ammonium compounds and amine salts - benzalconicum chloride, dialkyldimethylammonicum chloride, trimyristylamine, etc.

0有機スズ化合物−ビスー(n−MJプヂルスズ)オキ
シド、トリグチルスズテレフタレート計りフェニルスズ
ハイドロオキシド、トリブチルスズ7マレート等。
0 organic tin compounds - bis(n-MJ pugiltin) oxide, triglytin terephthalate, phenyltin hydroxide, tributyltin 7 malate, etc.

、・その他−す7テン酸亜鉛、す7テン酸銅。,・Others - Zinc 7-thenate, Copper 7-thenate.

8−オキシキノリン銅、キシリゲンアルミニクム塩、ベ
ルサイダー、アミカル、TBp等本完本発明ちろんこれ
らの防腐剤のみに限定されるものではなく、モリブデン
及び/またはタングステンの金属元素化合物を含有する
防虫剤と組みあわせることによって有用な木材用防虫、
防腐剤を提供するという本発明の趣旨を逸脱しない限り
、あらゆる防腐剤が本発明に含まれる。
8-oxyquinoline copper, xyligen aluminum salt, versider, amical, TBp, etc. The present invention is of course not limited to these preservatives, but contains metal element compounds of molybdenum and/or tungsten. An insect repellent for wood that is useful when combined with an insect repellent.
Any preservative is included in the present invention without departing from the spirit of the present invention to provide a preservative.

本発明組成物が適用される対象害虫は、窒素固定をする
細菌を体内に共生している害虫例えばシロアリ、7ナク
イムシであシ、特にシロアリ防除剤として有用性の高い
ものである。
The target pests to which the composition of the present invention is applied are pests that symbiotically contain nitrogen-fixing bacteria in their bodies, such as termites and longhorn beetles, and are particularly useful as termite control agents.

本発明の目的は、さらに、有用な本発明組成物を適用す
ることにより、木材の防虫、防腐方法を提供することに
ある。
Another object of the present invention is to provide a method for preventing insects and preserving wood by applying the useful composition of the present invention.

その適用方法としては、従来の方法例えは木材に加圧注
入する方法、木材に塗布する方法、あるいは家屋下や周
囲の土壌を処理する方法がそのまま用いることができ、
更に、白アリ防除用ベイト剤、あるいけ、着色ペイント
やニス等に含浸させて白アリ予防コーティング剤として
適用することも可能である。ベイト剤として用いる場合
、セルロース錠剤、つまシ、木、紙、厚紙又は綿のよう
なセルロース系物質に必要ならば誘引剤とともに本発明
組成物を含浸すればよい。
Conventional methods such as pressurized injection into wood, coating on wood, or treating the soil under and around houses can be used as is.
Furthermore, it is also possible to apply it as a termite-preventing coating agent by impregnating it with a termite-controlling bait, a colored paint, a varnish, or the like. When used as a bait, cellulosic materials such as cellulose tablets, pickles, wood, paper, cardboard, or cotton may be impregnated with the composition of the present invention, along with an attractant if necessary.

本発明組成物の剤型としては、防虫剤、防腐剤の性状、
使用目的により、油剤、乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、
エアゾール剤等種々可能であり、いずれの剤型でもすぐ
れた相乗効果が得られた。
The dosage form of the composition of the present invention includes insect repellent, preservative properties,
Depending on the purpose of use, oil solutions, emulsions, wettable powders, aqueous solutions, powders,
Various formulations such as aerosol formulations are possible, and excellent synergistic effects were obtained with all formulations.

以下、本発明組成物を用いた木材の防虫、防腐方法及び
その相乗効果について実際の実験例で説明する。
Hereinafter, methods for preventing insects and preserving wood using the composition of the present invention and their synergistic effects will be explained using actual experimental examples.

試験例1゜ lXlXl0CI11の転住にモリブデン酸ナトリクム
2%、OCA化合物0.5%を含有する本発明水溶剤を
100g/rr?の割合で2回塗布し、深底シャーレの
底においた。ヤマトシロアリの職蟻20匹を放ち、シャ
ーレのフタをして28±2°G、90RH以上の条件で
飼育し一定時間毎の死虫政を調べた。
Test Example 1 100 g/rr? of the aqueous solvent of the present invention containing 2% sodium molybdate and 0.5% OCA compound was transferred to It was applied twice at a ratio of 1, and placed on the bottom of a deep petri dish. Twenty worker termites, Yamato termites, were released and kept in a petri dish with a lid under conditions of 28±2°G and 90RH or higher, and the mortality rate was examined at regular intervals.

それと同時に、lXlX0.3Gに薄く裁断した処理試
験木片を、トリコデルマ・ビリディの胞子を接種した寒
天上にのせ、28±2°C,90HR以上の条件で14
日間培養してから試験片上のカビの生育状態を観、察し
だ。なお、比較のために、モリブデン酸ナトリクム2%
単独で処理した試験木片及びOCA化合物単独で処理し
たものについても観察した。その結果を次表に示す。
At the same time, a treated test piece of wood cut thinly to 1X1X0.3G was placed on agar inoculated with Trichoderma viridi spores, and heated for 14 hours at 28±2°C and over 90HR.
After incubating for a day, we observed and observed the state of mold growth on the test piece. For comparison, sodium molybdate 2%
Observations were also made on test wood pieces treated alone and those treated with the OCA compound alone. The results are shown in the table below.

試験の結果、本発明組成物の殺蟻活性はモリブデン酸ナ
トリクム単独より非常に優れ、一方、防腐活性において
も、OCA化合物単独に優り、高い相乗効果が認められ
た。
As a result of the test, the termicidal activity of the composition of the present invention was significantly superior to that of sodium molybdate alone, and on the other hand, the antiseptic activity was also superior to that of the OCA compound alone, and a high synergistic effect was observed.

試験例2゜ モリブデン鉱石2部、ペンタクロルフェニルラフレート
1部にツルポール5rA−200(東邦化学登録商標名
)20s、キジロール77部を加え、これらをよく撹拌
混合溶解して本発明乳剤を得る。
Test Example 2 To 2 parts of molybdenum ore and 1 part of pentachlorophenyl frate, 20s of Trupol 5rA-200 (registered trademark of Toho Chemical) and 77 parts of Kijirol were added, and these were thoroughly mixed and dissolved to obtain an emulsion of the present invention.

この乳剤を水で10倍に希釈し、lXlX20aの転住
をこの液に浸漬させた後、イエシロアリの巣の近くに埋
設した。約6ケ月後の食害状況、カビの生育状況を調査
した。
This emulsion was diluted 10 times with water, and after immersing the lXlX20a translocator in this solution, it was buried near the nest of the Japanese termite. Approximately 6 months later, the feeding damage and mold growth conditions were investigated.

試験の結果、本発明組成物は、対照のモリブデン鉱石、
ペンタクロルフェニルラフレートに比べ、防蟻、防腐効
果において高い、相乗効果が認められた。
As a result of the test, the composition of the present invention was found to contain molybdenum ore as a control,
Compared to pentachlorphenyl laflate, a high synergistic effect was observed in terms of termite prevention and antiseptic effects.

次にこの相乗効果がモリブデン、タングステンの金属元
素を含む防虫剤に特異的なものかどうかを調べるため、
試験例2において、モリブデン鉱石をクロセチンに替え
て同様の試験を行った。その結果を示す。
Next, we investigated whether this synergistic effect was specific to insect repellents containing the metal elements molybdenum and tungsten.
In Test Example 2, a similar test was conducted by replacing molybdenum ore with crocetin. The results are shown below.

試験の結果、タロルデンの防蟻効果は高かったものの、
ペンタクロルフェニルラフレートとの組みあわせにおい
て特に相乗効果は認められず、本発明組成物の有用性が
確認された。
As a result of the test, although the anti-termite effect of thaloldane was high,
No particular synergistic effect was observed in combination with pentachlorphenyl laflate, confirming the usefulness of the composition of the present invention.

なお本発明組成物に、他のタイプの防虫剤、例えば、タ
ロルデン、ディルドリン等の有機塩素剤、ペルメトリン
、フェンバレレート等のピレスロイド剤、フェニトロチ
オン、ダーズパン等の有機リン剤あるいはカーバメート
剤、または殺線虫剤、肥料その他の農薬と併用すること
ももちろんさしつかえなく、効果のすぐれた多目的組成
物を提供することができる。
The composition of the present invention may contain other types of insect repellents, such as organic chlorine agents such as thaloldane and dieldrin, pyrethroid agents such as permethrin and fenvalerate, organic phosphorus agents or carbamate agents such as fenitrothion and Darzpan, or nematocides. Of course, it can be used in combination with pesticides, fertilizers, and other agricultural chemicals, and a multipurpose composition with excellent effects can be provided.

次に本発明の実施例を示すが本発明はもちろんこれらの
みに限定されない。
Next, examples of the present invention will be shown, but the present invention is of course not limited to these.

実施例1゜ モリブデン酸ナトリクム2部、4−クロルフェニル−3
−ヨードフロパルギルホルマールlll5.6H135
部、クレー57部、ラクリルスルホン酸塩3部、カルボ
キシメチルセルローズ2部を粉砕混合して水和剤を得る
。これを水で希釈して防虫、防腐加工する木材の表面に
散布又は塗布するか、希釈液に木材を浸漬する。
Example 1 2 parts of sodium molybdate, 4-chlorophenyl-3
-Iodofuropargyl formalll5.6H135
1 part, 57 parts of clay, 3 parts of lacryl sulfonate, and 2 parts of carboxymethyl cellulose are ground and mixed to obtain a wettable powder. This is diluted with water and sprayed or coated on the surface of the wood to be treated for insect repellency and antiseptic treatment, or the wood is immersed in the diluted solution.

実施例2゜ アルキルレゾルシノールを主成分とスルシェールオイル
・レゾルシノール・ホルムアルデヒド樹脂70部と、モ
リブデン酸第1鉄15部、トリブチルスズテレフタレー
ト15部とを十分かく拌混合して防虫、防腐処理剤を得
る。この糊液を厚さ1.4.mm1含水率10%のラワ
ン単板の両面に、片面当り13g/900cIIの割合
で塗布し、その両面に厚さ0.7mm、含水率14〜1
5%のラワン単板をそれぞれ重ね合わせて、常温下、1
0に9/dの圧力で20分間圧締した後、温度120°
Cに保ったホットプレスに挿入して 9Kg/cdの圧
力で1分間熱圧し、合板を得る。
Example 2 An insect repellent and antiseptic treatment agent is obtained by thoroughly stirring and mixing alkylresorcinol as the main component, 70 parts of sulchere oil/resorcinol/formaldehyde resin, 15 parts of ferrous molybdate, and 15 parts of tributyltin terephthalate. Apply this glue to a thickness of 1.4. Coat on both sides of a lauan veneer with a moisture content of 10% per mm1 at a rate of 13g/900cII per side, and coat both sides with a thickness of 0.7mm and a moisture content of 14 to 1.
5% lauan veneers are stacked on top of each other and heated at room temperature for 1
After pressing for 20 minutes at a pressure of 0 to 9/d, the temperature was 120°.
It was inserted into a hot press maintained at temperature C and hot pressed for 1 minute at a pressure of 9 kg/cd to obtain plywood.

実施例3゜ タングステン酸ナトリクム1%、ペンザルコニクムクロ
リド1%の水溶剤lO−をα−セルローズ1gと混合し
、ペレット状に成型17てベイト剤を得る。これを家屋
下、周囲の土壌中に配置する。
Example 3 Aqueous solution lO- containing 1% sodium tungstate and 1% penzalconicum chloride is mixed with 1 g of α-cellulose and molded into pellets 17 to obtain a bait agent. Place this under the house and in the surrounding soil.

実施例4゜ 実施例1と同様にして得られた本発明組成物を試験例2
に従って試験を行ったところいずれの本発明組成物も高
い効力を示し、すぐれた実用効果が認められた。
Example 4゜The composition of the present invention obtained in the same manner as in Example 1 was used in Test Example 2.
When tested according to the above, all the compositions of the present invention showed high efficacy and excellent practical effects.

手続補正書(方式) 昭和60年1月21日差出 唱和59年10月 8日 特許庁長官 志賀 学 段 1、事件の表示 昭和59年特許順第113528号 防虫、防腐方法。Procedural amendment (formality) Submitted on January 21, 1985 Chowa October 8, 1959 Commissioner of the Patent Office Manabu Shiga 1. Display of incident 1981 Patent Order No. 113528 Insect prevention and antiseptic methods.

8、補正をする者 4、代理人 5、補正命令の日付 7、補正の対象 1と1書及びEJA紹1畳全文 8、補正の内容 特許出頗人の記名のあとに鮮す1に捺印した願書及びF
JI細書の浄書(内容に変更なし)別紙のとおシ
8. The person making the amendment 4, the agent 5, the date of the amendment order 7, the subject of the amendment 1 and 1, and the entire text of the EJA introduction 8. Contents of the amendment Stamped in 1 after the name of the patent issuer. application form and F
Engraving of JI specifications (no changes to the contents) Attached instructions

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)モリブデン及び/またはタングステンの金属元素
化合物を含有する防虫剤と、防腐剤を混合することを特
徴とする木材用防虫、防腐剤。
(1) An insect repellent and preservative for wood, characterized in that an insect repellent containing a metal element compound of molybdenum and/or tungsten is mixed with a preservative.
(2)防腐剤がCCA系化合物である特許請求の範囲第
(1)項記載の木材用防虫、防腐剤。
(2) The insect repellent and preservative for wood according to claim (1), wherein the preservative is a CCA-based compound.
(3)防腐剤がハロフェノール系化合物である特許請求
の範囲第(1)項記載の木材用防虫、防腐剤。
(3) The insect repellent and preservative for wood according to claim (1), wherein the preservative is a halophenol compound.
(4)防腐剤が、ヨードプロパルギル系化合物である特
許請求の範囲第(1)項記載の木材用防虫、防腐剤。
(4) The insect repellent and preservative for wood according to claim (1), wherein the preservative is an iodopropargyl compound.
(5)防腐剤が第4級アンモニウム化合物およびアミン
塩である特許請求の範囲第(1)項記載の木材用防虫、
防腐剤、
(5) The insect repellent for wood according to claim (1), wherein the preservative is a quaternary ammonium compound and an amine salt;
Preservative,
(6)モリブテン及び/またはクンゲステンの金属元素
化合物を含有する防虫剤と防腐剤を混合してなる木材用
防虫、防腐剤を適用することを特徴とする木材の防虫、
防腐方法。
(6) A wood insect repellent comprising a mixture of an insect repellent containing a metal element compound of molybdenum and/or Kungesten and a preservative; a wood insect repellent characterized by applying a preservative;
Preservation method.
(7)防腐剤がCCA系化合物である特許請求の範囲第
(6)項記載の木材の防虫、防腐方法。
(7) The method for preventing insects and preserving wood according to claim (6), wherein the preservative is a CCA compound.
(8)防腐剤がハロフェノール系化合物である特許請求
の範囲第(6)項記載の木材の防虫、防腐方法。
(8) The method for preventing insects and preserving wood according to claim (6), wherein the preservative is a halophenol compound.
(9)防腐剤がヨードプロパルギル系化合物である特1
1f請求の範囲第(6)項記載の木材の防虫、防腐方法
。 (101防腐剤が第4級アンモニウム化合物およびアミ
ン塩である特許請求の範囲第(6)項記載の′材の防虫
、防腐方法。
(9) Special feature 1 in which the preservative is an iodopropargyl compound
1f A method for preventing insects and preserving wood according to claim (6). (101) A method for preventing insects and preserving materials according to claim (6), wherein the preservative is a quaternary ammonium compound and an amine salt.
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