JPS60245697A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジアルキルスルホスクシネートトアルキルエ
ーテルサルフエートヲベースとし、比較的高濃度の活性
洗浄剤を含有する発泡性（ｆｏａｍｉｎｇ　）ゲル状洗
浄剤組成物に係る。

英国特許第１，４２９，６３７号明細書（ユニリーバ−
）には、Ｃ７−Ｃ１１ジアルキルスルホスクシネートト
アルキルサルフエートまたはアルキルエーテルサルフェ
ートとを含有する、発泡性にすぐれた液体もしくは粉末
の洗浄剤組成物が開示されている。活性洗浄剤の濃度は
５〜１００％であると言及されているが、好ましくは１
０〜６０チであるとされており、液状物の場合に例示さ
れている一度は最高でも４０％にすぎない。

１９８４年５月３１日付で公開された英国判許公開第２
，１３０，２３８号明細書（ユニリーバ−）には、ジア
ルキルスルホスクシネートに対して２〜６０重量％の活
性洗浄剤とＣＩ４あるいはそれ以上の連鎖を有する物質
を２０％以下含有するある種のアルキルニーデルザルフ
ェートとを含む液体洗浄剤が開示されている。

この洗浄剤活性物質の組合せから濃厚液体洗浄剤を調製
する試みは失敗に終った。約５゛０重量％を超える濃度
では、かなりの温度範囲に亘って安定でかつ許容され得
る粘度を有する単相の等方性液体を得ることが難しいこ
とが知見されている、たとえ大量の尿素を内水性物質と
して存在させたとしても相分離がしばしば起こり、たと
え単一相系が得られたにせよその曇点（ｃｌｏｕｄ　ｐ
ｏｉｎｔ　）は高くなる傾向にある。

本願と同日付出願の出願明細書には、多量（６０〜８０
ｉｉ％）のジアルキルスルホスクシネート及びアルキル
エーテルサルフェートと、比較的高濃度のエタノールの
如き低級アルコ−とを含む等方性液体洗浄剤組成物が記
載されており、前記組成物では相分離をさけるために水
に対するアルコールの比はある臨界値を超えなければな
らないとされている。臨界値は、活性洗浄剤の量につれ
て高くなり、調べた組成物では約０．４５（活性洗浄剤
６０％）〜約０．６（活性洗浄剤７０％）の範囲にあっ
た。水に対するアルコールの比がこの臨界値以下になる
と組成物が２相に分離する。

水に対するアルコールの比をさらに減少させるとゲル状
の安定な組成物を得ることができることを知見した。即
ち、活性洗浄剤を多べ含む製品を別の調製法を知見した
。ゲル状物は安定であり、半透明でかつきれいな外観を
有している。

本発明で提供される均質な発泡性（起泡性）ゲル状洗浄
剤組成物は本質的に、 （ａｌ　活性洗浄剤成分（ａｃｔｉｖｅ　ｄｅｔｅｒｇ
ｅｎｔ　８ｙ８ｔｅｍ　）６０〜８０重量％、 （ｂｌ　Ｃ！　−Ｃ３の１価もしくは多価アルコール、
および （ｃｌ　残部水および少量成分、 からなり、 前記活性洗浄剤成分は本質的に 〔！〕　スルホこはく酸の（Ｊ　−Ｃ１ｘジアルキルエ
ステル（アルキル基は同一でも異っていてもよい）の水
溶性塩、 ［１０Ｃｔｏ　−Ｃｓ＠アルキルエーテルサルフェート
であって、〔１１〕に対する〔１〕の比は４：１〜０５
：１であり、および ［＋＋＋］任意成分として、組成物全量を基準として１
５重量％を超えない量の非イオン性洗浄剤、からなり、 水に対するアルコール（ｂ）の比は、それを超えると二
相分離がおこる臨界値１以下の値であることを特徴とす
る。

本発明組成物中の活性洗浄剤の総濃度は６０〜７６重量
−が好ましい。

本発明組成物は非二ニートン性流体であり、その粘度は
適用されるせん断力に依存する。２５Ｃ１せん断速度２
０ｓ’でＨａａｋｅ粘度計で測定した粘度は１０００〜
３５００　ｃｐが好ましく、より好ましくは１５００〜
３０００　ｃＰである。同様にせん断速度８０Ｓ１で測
定した粘度は７００〜１３００　ｃｐが好ましく、より
好ましくは８００〜１２００　ｃｐである。

本発明の組成物中、活性洗浄剤成分は２種の必須成分を
含む。第１の成分は、スルホこはく酸のジアルキルエス
テルの水溶性塩（以下、ジアルキルスルホスクシネート
と略称する）である。

本発明組成物に使用される洗浄剤活性ジアルキルスルホ
スクシネートは、式Ｉ （式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異っていてもよ（、
炭素数３〜１２、好ましくは４〜１０％有利には６〜８
の直鎖あるいは分枝鎖アルキル基を表わし、Ｘｌは溶解
化基すなわち式Ｉの塩を十分可溶性にして洗浄剤活性（
ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　−ａｃｔｉｖｅ　）にする任意の
カチオンを表わす） −を有する化合物である。前記溶解化カチオンＸ１は一
般に１価であり、例えばアルカリ金属特にナトリウムイ
オンである。

アルキル基Ｒ１およびＲ２は好まり、＜は直鎖、あるい
は（混合物の場合には）主に直鎖である。

所望により、本発明組成物のジアルキルスルホスクシネ
ート成分を連鎖の累なる物質の混合物で構成しても差支
えない。前記物質の各ジアルキルスルホスクシネートそ
のものは対称形（２個のアルキル基が同一）あるいは非
対称形（２個のアルキル基が異なる）であってもよい。

本発明の特に有用な組成物は、連鎖カ月個以上のジアル
キルスルホスクシネート物質（ｒｎａｔｅｒｉａｌ　）
を含む。

本発明で使用されるジアルキルスルホスクシネートは、
対称形と非対称形物質の混合物であることが好ましい。

前記混合物は、２種あるいはそれ以上の脂肪族アルコー
ル（Ｒ＋ＯＨ，＆ＯＨ）の混合物から誘導されるものが
好ましい。アルコール混合物を、無水マレイン酸と反応
させ次いで重亜硫酸塩を添加させることによりジアルキ
ルスルポスクシネートへ転換されうる。この種のジアル
キルスルホスクシネート混合物は英国特許公開第２．１
’０８，５２０号明細書（ユニリーバ−）および英国特
許公開第２．１３３，７９３号明細書（ユニリーバ−）
に開示されている。アルキル基がＣａ＝Ｃｔおよびｃ８
のジアルキルスルホスクシネートおよびその混合物は特
に興味深い。Ｃｓ　／　Ｃｓ非対称ジアルキルスルホス
クシネートは英国特許第２，１０５，３２５号明細書に
開示されており、ジオクチルおよびジアキルスルホスク
シネートと他の界面活性剤との混合物は、英国特許第２
，１０４，９１３号明細書に記載されている。

全組成物中のノアルキルスルホスクシネート成分濃度は
２０〜６５重量％が好まし、く、より好ましくは２５〜
５５重量％である。

本発明組成物の活性洗浄剤成分における第２の必須成分
はアルキルエーテルサルフェートである。

これらの陰イオン性洗浄剤は一般式■ Ｒｓ　Ｏ（ＣＨ２ＣＨ＊０　）　ｎ５ＯｓＸｘ　（Ｉｆ
）（式中、Ｒ３は炭素数１０〜１８のアルキル基であり
、Ｘ２は溶解化カチオン好ましくはアルカリ金属、置換
もしくは未置換アンモニウム、あるいはマグネシウムで
あ♂） を有する物質である。平均エトキシ化度ｎは１〜１２が
好ましく、より好ましくは１〜８、望ましくは１〜５で
ある。所与のアルキルエーテルサルフェートでは、エト
キシ化度の異なる物質と未エトキシ化物質（アルキルザ
ルフェート）とが存在しているであろうから、ｎは平均
値を表わす。新製により、アルキルエーテルサルフェー
トに更にアルキルサルフェートを混合して、エトキシ化
度り低い物質を多く含む混合物を作ってもよい。

本発明の組成物中に存在するアルキルエーテルサルフェ
ートの量は１２〜５５重量％が好ましく、より好ましく
は１５〜３０重量％である。

本発明では、連鎖がＣ１４あるいはそれ以上の物質を２
０％あるいはそれ未満含むアルキルエーテルサルフェー
トが好ましい。前記したように、このアルキルエーテル
サルフエ−１・を低濃度液体洗浄剤にジアルキルスルホ
スクシネートと一緒に使用することは、英国特許公開第
２，１３０，２３８号明細書（ユニリーバ−）に記載さ
れて′いる。アルキルエーテルサルフェート中のＣ１４
ｈるいはそれ以上の長鎖物質量は１０重量−未満が有利
であり、０１４あるいはそれ以上のアルキル基を実質的
に含まない物質の使用が特に好ましい。そのような物質
としては、ＣＩ！アルコールとＣｔＳアルコールのほぼ
等景況合物をベースとするシェル與のＤｏｂａｎｏｌ　
（商標）２３が例示される。この好ましいアルキルエー
テルサルフェートの場合の最適平均エトキシ化度は２あ
るいは３と思われる。本出願人は主に、平均エトキシ化
度３のＤｏｂａｎｏｌ　２３−３　Ａを使用して実験を
行った。

１活性洗浄削成分の２種の必須成分（１１および〔１１
〕は、４：１〜０．５二１、好ましくは２．５：１〜１
．５：１の重量比で使用される。

前記したように、本発明組成物中に任意成分として１種
もしくはそれ以上の非イオン性界面活性剤を、安定性を
損なわない量で存在させてもよい。

好ましい非イオン性界面活性剤量は界面活性剤の搾蝦に
依存するが、一般には全組成物量の１５重量％以下であ
る。

非イオン性界面活性剤を次の中から選択するのが有利で
ある。

（ａｔ　Ｃｒｏ　−Ｃｓｓアルキルジ（ＣｚＣ３アルカ
ノール）アミド、好ましくはＣ１ｚ　Ｃ１ｔアルキルジ
エタノールアミド、例えばＡｌｂｒｉｇｂｔ　＆Ｗｉｌ
ｓｏｎ　ｆＪ＆加ｐｉｌａｎ（商標）ＬＤＥやＣＤ　Ｅ
％５ｔｅｐａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ）’
製Ｎ１ｎｏｌ　（商標）　Ｐ　６２１　；および（ｂｌ
　エトキシ化Ｃｓ　Ｃｕ第１級脂肪族アルコール、例ｔ
Ｊｆ　Ｃｏ　−Ｃｔｔアルコール−８ＥＯであるシェル
製Ｄｏｂａｎｏｌ　（商標）９１−８：上記の中から選
択された非イオン性界面活性剤を２種あるいはそれ以上
混合した混合物を使用してもよい。

ｔｍｌタイプの非イオン性界面活性剤の場合は、最高１
５重量％（組成物の全量に基いて）まで相分離を起こす
ことなく配合することができる。

（ｂｌタイプの界面活性剤の場合、相分離を起こすこと
な（許容されうる配合量はアルコール量に依存するよう
である。

上記した（ａｌのジェタノールアミドとジアルキルスル
ホスクシネートとを含む洗浄剤組成物は、１９８４年５
月３１日付で公開された英国特許公開＠　２，１３０，
２３６号明細書（ユニリーバ−）に記載されている。

本発明組成物中の活性分＃度が高い場合には、他の成分
の含有量が少なくなるので他の成分を特に注意して選定
しなければならな込。残りの主成分は水が好ましく、水
圧対するアルコールの比を十分に低くするに足る量の水
を存在させなければならない。この水の中には洗浄剤活
性原料および低級アルコール中に元々存在する水も含ま
れる。

少なくとも１５重量−の水が存在することが好ましく、
より好ましくは少な（とも１８重量％である。上記した
洗浄剤活性剤の各量は、無水物（１００％活性分）換算
値である。

本発明組成物は低級脂肪族アルコール、好ましくはイン
ゾロパノール、グリセロール、特にエタノールを含む。

本発明は、アルコールの水に対する比が相分離を避ける
ために極めて重要であるという知見に基くものである。

臨界値１以下の水に対するアルコール比は安定性に開本
し、前記臨界値Ｉは活性洗浄剤の総量で異なる。多分、
ジアルキルスルホスクシネート連鎖、アルキルエーテル
サルフェートに対するジアルキルスルホスクシネートの
比、中和作用（ｃｏｕｎｔｅｒｃａｔｉｏｎ　）および
使用する低級アルコールによっても僅かに変化するであ
ろう。本明細書中Ｉの値は、ジＣ６，ジＣ８およびＣｓ
／Ｃｍ物質（全てナトリウム塩の形態）を含有する特定
のジアルキルスルホスクシネート混合物について測定し
たものである。混合物は、英国特許公開第２，１０８，
５２０号明細書（ユニリーバ−）Ｋ記載されている如く
、ｎ−ヘキサノールとｎ−オクタツールの混合物に出発
材料として実質的に等モル量のアルコールを使用して、
ジＣ６，ジＣ８およびＣ６／　ｃｓスルホスクシネート
を約１：１：２のモル比で含む所謂１統計的混合物（５
ｔａｔｉｓｔｉｃａｌ　ｍ１ｘｔｕｒｅ　）″を得た。

この混合物をアンモニウム塩形態のアルキルエーテルサ
ルフェートと共に２＝１の重量比で使用した。低級アル
コールとしてはエタノールを使用した。使用した全ての
物質については実施例を参照されたい。

実施例での実験結果から、この場合の臨界比Ｉは次の範
囲内であることが認められた。

これは単純な直線関係にないようである。Ｉの値は活性
洗浄剤量の増加につれて高くなり、活性洗浄剤量的７０
％で最大に達し以後は小さくなる。

一般に、水に対する低級アルコールの比は０．４１を超
えてはならず、通常０．２５〜０４１の臨界値１未満で
ある。本発明のゲル状物における水に対するアルコール
の比は０．１〜０３７が好ましい。

本発明組成物中のアルコール（ｂ）　量は１０．５　重
量係を超えないことが好ましく、より好ましくは９重量
％を超えない方がよい。好ましいアルコール量は２〜１
０５重量％、より好ましく＆ま２〜９重量係、更に好ま
しくは３〜８．５重量％である。

原則としてこの成分を完全に省くこと力Ｓできるが、使
用される洗浄剤活性原料中に残存するアルコールを除去
することは極めて難かしい。シアルに蒸留によりその存
在量を減らすことができる。

しかしながら、アルコール含量が極めて少ないと、ゲル
が非常に硬くなりガスを含んだ状態に（ａｅｒａｔｅｄ
　）なる傾向を示すので、少なくとも２重量％のアルコ
ール含量が十分流動性のゲルを得る上で望ましい。アル
コール含量の上限はもちろん相分離をさける必要性によ
り決められる。しかしながら、安定性の境界線上にある
ゲル状物は恐らく過度に流動性であるから、アルコール
は上限より僅かに少ない量使用することが好ましい。特
別なジアルキルスルホスクシネート／アルキルエーテル
サルフェート混合物では最適なゲル性質を与えるアルコ
ール量を日常的（ｒｏｕｔｉｎｅ　）な実験により簡単
に決めることができる。これは、活性洗浄剤の総量が増
すにつれて減少する。

本発明組成物に、当業者に周知の慣用的な少量成分、例
えば着色剤、香料や殺菌剤を添加してもよい。これらの
成分の総量は一般に全組成物量の約２重量−以下である
。

以下、非限定的実施例を参照しながら本発明を説明する
。

（以下余白） 〔実施例〕 下記実施例で使用したジアルキルスルホスクシネートは
、英国特許第２，１０８，５２０号明細＠（ユニリーバ
−）に記載されているＣ＋／Ｃ８統計的混合物、即チ９
−　ｎ−へキシルスルホスクシネート約２５モル矛、ジ
ーｎ−オクチルスルホスクシネート約２５モル饅とｎ−
ヘキシルｎ−オクチルスルホスクシネート約５０モル％
（全てナトリウム塩）の混合物である。１９８５年５月
８日付で公開された欧州特許第１４０，７１０号明細書
（ユニリーバ−）に記載されている如（製造された約８
０％ペーストの形状を有するものである。電解質不純物
（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃ　ｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓ　
）　量の少ないサンプルを用いた・各実施例に組成物中
の電解質総量を示した。

アルキルエーテルサルフェートとしては、シェル製Ｄｏ
ｂａｎｏｌ　２３−３Ａ　ＣＣ１２−Ｃ１３３ＥＯｌア
ンモニウム塩）の、エタノールと電解質を少量含む約６
０％水溶液形態のものを用いた。これらも表示したエタ
ノール総量および電解質総量中に含めた。

低級アルコールとしては、工業用変性酒精（エタノール
９０．６重量係）の形態のエタノールを用いたが、表示
の数値は実際のエタノール含量である。水含量の数値に
は、洗浄剤活性原料そのものに由来する水と工業用変性
酒精に由来する水が含１れており、１００％から引算し
て計算した値である。

成分量は全て、％表示である。

実施例１〜４ 下記衣に示す成分から、活性分６０％の洗浄剤組成物を
調製した。

およびＢは不安定で２相液相に分離した。この系では、
水に対するエタノールの比の臨界値は０．２５〜０．２
８　であることが知見された。

実施例　５ 組成物１のアルキルエーテルサルフェート全非イオン性
界面活性剤で部分的に置換させた効果を示す。非イオン
性界面活性剤としては、前記シェル製］）ｏｂａｎｏｌ
　９１−８を使用した。

組成物５はかなり粘性であるが流動性のゲルであった。

室温での貯蔵時に相分離傾向がわずかにうことな（配合
されうる最大量であることは明らかである。比較組成物
Ｃ％ＤおよびＥは全て不安定で、２相あるいはそれ以上
の非相容性液相を含んでいた。

下記成分から活性分６０％の組成物を調製した。

使用したラウリンジェタノールアミドは、前記Ａｌｌｒ
ｉｇｈｔ　＆　Ｗｉｌｓｏｎ製Ｅｍｐｉｌａｎ　ＬＤＥ
であった。

組成物は全て安定で、かなり濃厚であるが流動性のゲル
であった。この系ではかなり高濃度のラウリンジェタノ
ールアミドでも許容されうろことが明ら力）である。

実施例１２〜１４ 下肥成分から活性分６３％の洗浄剤組成物を調製した。

室温で、組成物１２は安定でかなり流動性のゲルであっ
た＠組成物１３も安定な流動性ゲルであり、組成物１４
も極めて流動性（ｍｏｂｉｌｅ　）のゲルであった。比
較組成物ＦおよびＧは不安定で、２っの液相に分離した
。この系での水に対するエタノールの臨界比は０．２９
〜０．３１であった。

実施例１５〜１８ 下記成分から活性分６６％の洗浄剤組成物を調製した。

室温で、組成物１５および１６は安定な濃厚流動性ゲル
であつ几。組成物１７は安定なゆっくり流動するゲルで
あり、組成物１８はかなりの粘性であるが流動性のゲル
であった。比較組成物ＨおよびＪは不安定で２つの液相
に分離した。この系での水に対するエタノールの臨界比
は０．３３〜０．３４であった。

実施例１９〜２２ 下記成分から活性分６８％の洗浄剤組成物を調製した。

室温で、組成物１９は安定かっ流動性のゲルであった。

組成物２０は流動性の濃厚ゲルであった。

組成物２１はかなり粘性の濃厚ゲルであり、組成物２２
も流動性ゲルであったが僅かに相分離傾向を示した。比
較組成物におよびＬは不安定で２つの液相に分離した。

この系での水に対するエタノールの臨界比は０．３４〜
０．３７である。

下記成分から活性分７０％の洗浄剤組成物を調製した〇 室温で、組成物２３は安定で、ゆっくり流動するゲルで
あった。組成物２４は僅かに粘性の濃厚ゲルであった。

組成物２５および２６はかなり濃厚な流動性ゲルであり
、組成物２７も流動性ゲルであったが僅かに相分離傾向
を示した。比較組成物Ｍは不安定で２つの液相に分離し
た。この系での水に対するエタノールの臨界比は０．３
７〜０．４１である。

下記成分から活性分７２％の洗浄剤組成物を調製した。

室温で、組成物２８は安定かつ流動性のゲルであった。

組成物２９および３０はかなり粘性の流動性ゲルであり
、組成物３１も極めて流動性のゲルであったが僅かに相
分離傾向を示した。比較組成物Ｎ、ＰおよびＱは不安定
で２つの液相に分離した。この系での水に対するエタノ
ールの臨界比は０．３０〜０．３３で、多分より低い値
に近似した値であろう。

実施例３２〜３６ 下記成分から活性分７４％の洗浄剤組成物を調製した。

室温で、組成物３２は安定でゆっくり流動するゲルであ
った。組成物３３は極めて濃厚なゲルであった。組成物
３４はかなり粘性の濃厚ゲルであり、組成物３５および
３６も流動性の濃厚ゲルであった。比較組成物Ｒおよび
Ｓは不安定で２つの液相に分離した。この系での水に対
するエタノールの臨界比は０．２８〜０．３１である。

実施例３７〜４０ 下記成分から活性分７６％の洗浄剤組成物を調製した。

室温で、組成物３７は極めて濃厚でガスを含んだ（ａｅ
ｒａｔｅｄ　）ゲルで、流動性を有していた。組成物３
８．３９および４０はかなり流動性の濃厚ゲルであった
。比較組成物Ｔは不安定で２つの液相に分離した。この
系での水に対するエタノールの臨界比は０．２４〜０．
２６である。

実施例４１ 本発明組成物の各せん断速度での粘度−ｔ”Ｃ単位：ｃ
Ｐ）を示す。粘度は、）（ａａｋｅ粘度計を使用（７て
２０℃で測定した値である。被験組成物のエタノール量
は全て前記実施例から明らかな如（７，３重量％であっ
た。結果を以下に示す。

せん断速度にかかわりな（、粘度は活性洗浄剤量が増加
するにつれて確実に上昇する。

実施例　４２ 活性洗浄剤量が６６％のときのエタノール量の粘度（単
位：　ｃＰ　）に対する影響を示す。

所期通りに、エタノール量が増えるにつれて粘度が減少
する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）本質的に、 （ａＪ　活性洗浄剤成分６０〜８０重量獲、（ｂｌ　Ｃ
   ｚｖ　Ｃｍの１価もしくは多価アルコール、　３゜およ
   び （Ｃ１残部水および少量成分、 からなる均質な発泡性ゲル状洗浄剤組成物であって、 前記活性洗浄剤成分は本質的に 〔１〕　スルホこはく酸のＣｓ　−Ｃｔ＊ジアルキルエ
   ステル（アルキル基は同一でも異っていてもよい）の水
   溶性塩、 ［１１〕Ｃ＋ｏ　−Ｃｔｓアルキルエーテルサルフェー
   トであって、　［ｉｉ］に対するＣＤの比は４：１〜０
   ．５：１であり、および ［ｊｊＤ　任意成分として、組成物の安定性を損なわな
   い量の非イオン性洗浄剤、からなり、水に対するアルコ
   ール（ｂｌの比は全活性洗浄剤濃度に依存する臨界値１
   以下の値であり、臨界値を超えると二相分離が起こるこ
   とを特徴とする洗浄剤組成物。