JPS60245639A - ポリオルガノシロキサンの分子量調節方法 - Google Patents
ポリオルガノシロキサンの分子量調節方法Info
- Publication number
- JPS60245639A JPS60245639A JP10180284A JP10180284A JPS60245639A JP S60245639 A JPS60245639 A JP S60245639A JP 10180284 A JP10180284 A JP 10180284A JP 10180284 A JP10180284 A JP 10180284A JP S60245639 A JPS60245639 A JP S60245639A
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- JP
- Japan
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- polyorganosiloxane
- molecular weight
- phosphorus
- dissolving
- solution
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオルガノシロキづ一ンの新規な分子量調節
方法に関する。
方法に関する。
ポリオルガノシロキサンは低分子オルガノシロキサンの
脱水縮合反応により合成されているが、合成高分子の宿
命ともいえる広い分子量分布を有しており、特に低分子
物の存在が該ポリマーを合成樹脂の原料とする場合に、
種々の問題を生ぜしめ、その対策として一定温度（例え
ば０℃）で−週間から−か月間静置して熟成を行うこと
が利用されているが、満足すべき分子量調節方法はまだ
得られていない。
脱水縮合反応により合成されているが、合成高分子の宿
命ともいえる広い分子量分布を有しており、特に低分子
物の存在が該ポリマーを合成樹脂の原料とする場合に、
種々の問題を生ぜしめ、その対策として一定温度（例え
ば０℃）で−週間から−か月間静置して熟成を行うこと
が利用されているが、満足すべき分子量調節方法はまだ
得られていない。
本発明者らはポリオルガノシロキサンの８１−〇−８１
結合の切断法につき種々検削した結果、５ｉ−０−Ｓｉ
結合を有するポリオルガノシロキサンを溶解膨潤させる
能力を有する溶媒に溶解分散せしめ、次いで三ハロゲン
化燐を添加反応させることにより、この問題を解決しう
ろことを見出した。
結合の切断法につき種々検削した結果、５ｉ−０−Ｓｉ
結合を有するポリオルガノシロキサンを溶解膨潤させる
能力を有する溶媒に溶解分散せしめ、次いで三ハロゲン
化燐を添加反応させることにより、この問題を解決しう
ろことを見出した。
本発明は、ポリオルガノシロキサンと０．００１〜２０
重量係量の三ハロゲン化燐を反応させることを特徴とす
る、ポリオルガノシロキサンの分子量を均一にするだめ
の分子量調節方法である。
重量係量の三ハロゲン化燐を反応させることを特徴とす
る、ポリオルガノシロキサンの分子量を均一にするだめ
の分子量調節方法である。
本発明に用いられる５ｌ−０−８ｌ結合を有するポリオ
ルガノシロキサンは、液状でも固体でも差し支えなく適
用しうる。その種類はポリジメチルシロキサン（ｐｒｏ
ｖｌｓ ） 、ポリメチルフェニルシロキサン（ＰＭＰ
、Ｓ ） 、ポリメチルビニルシロキザン（ＰＭ、ＶＳ
） 、ポリメチルフェニルビニルシロキサン（ＰＭＰ
ＶＳ ）等のいずれでもよい。
ルガノシロキサンは、液状でも固体でも差し支えなく適
用しうる。その種類はポリジメチルシロキサン（ｐｒｏ
ｖｌｓ ） 、ポリメチルフェニルシロキサン（ＰＭＰ
、Ｓ ） 、ポリメチルビニルシロキザン（ＰＭ、ＶＳ
） 、ポリメチルフェニルビニルシロキサン（ＰＭＰ
ＶＳ ）等のいずれでもよい。
このポリオルガノシロキサンを溶解膨潤する能力を有す
る溶媒は、例えばクロロホルム、塩化メチレン、トルエ
ン、四塩化炭素等であり、とれらは単独でも混合しても
使用できる。
る溶媒は、例えばクロロホルム、塩化メチレン、トルエ
ン、四塩化炭素等であり、とれらは単独でも混合しても
使用できる。
三ハロゲン化燐の例としては三塩化燐、三臭化燐、三ヨ
ウ化燐等をあげることができる。
ウ化燐等をあげることができる。
三ハロゲン化燐はポリオルガノシロキサンに対し、０．
００１〜２０重量係好ましくは０．０１〜１０重量係の
量で用いられる。
００１〜２０重量係好ましくは０．０１〜１０重量係の
量で用いられる。
本発明が顕著な分子量調節効果を発現する理由は、低分
子ポリオルガノシロキサンの８１−〇−８１結合が、Ｐ
Ｘ３のＸ とのイオン反応により切断され、しかもこの
反応が低分子物に対し選択的に起こるためと考えられる
。Ｘは塩素、臭〜 素又はヨザ素の各原子を示す。
子ポリオルガノシロキサンの８１−〇−８１結合が、Ｐ
Ｘ３のＸ とのイオン反応により切断され、しかもこの
反応が低分子物に対し選択的に起こるためと考えられる
。Ｘは塩素、臭〜 素又はヨザ素の各原子を示す。
ポリオルガノシロキサンと三ハロゲン化燐との反応温度
は特に制限はないが、室温以下が好ましい。反応時間は
通常６０秒ないし６０分で、好ましくは２〜１０分であ
る。
は特に制限はないが、室温以下が好ましい。反応時間は
通常６０秒ないし６０分で、好ましくは２〜１０分であ
る。
この反応に続いて、反応液の１０倍量の水を加えて攪拌
すると、高分子物と分解物の分離が容易に行われる。
すると、高分子物と分解物の分離が容易に行われる。
下記実施例において分子量分布の測定は、高速液体クロ
マトグラフ装置（島津ＬＣ−３Ａ、）を使用して次の条
件で行われた。
マトグラフ装置（島津ＬＣ−３Ａ、）を使用して次の条
件で行われた。
分析条件：
カラム：東洋曹達ＴＳＫ−ＧＥＬ ＯＭｉ−Ｉ６６０Ｃ
ｍＸ２本移動相：トルエン １．２ｍｌ／分 検出器：示差屈折計 試料濃度二０．１％ｗ／ｖ 注入量：２５０μｌ 測定結果はポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎ及び重
量平均分子量Ｍｗで表わし、分子量の均一性については
分散度Ｍｗ ／ Ｍｎを用いた。Ｍｗ／Ｍｎの数値が１
に近いほど分子量が均一であることを示している。
ｍＸ２本移動相：トルエン １．２ｍｌ／分 検出器：示差屈折計 試料濃度二０．１％ｗ／ｖ 注入量：２５０μｌ 測定結果はポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎ及び重
量平均分子量Ｍｗで表わし、分子量の均一性については
分散度Ｍｗ ／ Ｍｎを用いた。Ｍｗ／Ｍｎの数値が１
に近いほど分子量が均一であることを示している。
実施例１
ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝４５０００゜Ｍｗ−＝
１３９０００． ）ｖｉｗ／Ｍｎ＝３．１０ ） １０
ｇを塩化メチレン１００ｍ１に溶解し、２０℃で攪拌１
〜なからＰＢｒ３０．５ ｇを添加し１ｏ分間反応させ
た。次いで水１０１００Ｏを添加し、攪拌後分液し、塩
化メチレン層からポリジメチルシロキサン７ｇを回収し
た。これを８０℃で一夜乾燥後分子量分布を測定したと
ころ、Ｍｎ−９７０００、Ｍｗ ＝ １４９ｏ００ 、
’Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．５３で、分子量の均一化が認め
られた。ＰＢｒ３の添加量（部）数を変化させて実験し
た結果を第１表に示す。
１３９０００． ）ｖｉｗ／Ｍｎ＝３．１０ ） １０
ｇを塩化メチレン１００ｍ１に溶解し、２０℃で攪拌１
〜なからＰＢｒ３０．５ ｇを添加し１ｏ分間反応させ
た。次いで水１０１００Ｏを添加し、攪拌後分液し、塩
化メチレン層からポリジメチルシロキサン７ｇを回収し
た。これを８０℃で一夜乾燥後分子量分布を測定したと
ころ、Ｍｎ−９７０００、Ｍｗ ＝ １４９ｏ００ 、
’Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．５３で、分子量の均一化が認め
られた。ＰＢｒ３の添加量（部）数を変化させて実験し
た結果を第１表に示す。
第 １ 表
これによって低分子量物が選択的に切断されていること
が明らかである。
が明らかである。
実施例２
実施例１と同様に操作し、ただしポリマーをポリメチル
フェニルシロキサンに変えて実験を行った。その結果を
第２表に示す。
フェニルシロキサンに変えて実験を行った。その結果を
第２表に示す。
第 ２ 表
実施例６
実施例１と同様に操作し、ただし分解剤をＰＣｌ３に変
えて実験を行った。その結果を第６表に示す。
えて実験を行った。その結果を第６表に示す。
第 ６ 表
実施例４
実施例１と同様に操作し、ただし分解剤をＰＩ３に変え
て実験を行った。その結果を第４表に示す。
て実験を行った。その結果を第４表に示す。
第 ４ 表
実施例５
実施例１と同様に操作し、ただしポリジメチルシロキサ
ンの分子量を変えて実験を行った。
ンの分子量を変えて実験を行った。
ポリマーの回収率は６５％であった。その結果を第５表
に示す。
に示す。
第 ５ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ポリオルガノシロキサンとｏ、ｏｏｉ〜２０重量
係量の重量日量ン化燐を反応させることを特徴トスる、
ポリオルガノシロキサンの分子量を均一にするための分
子量調節方法。 ２、 三ハロゲン化燐か三塩化燐、三臭化燐又は三ヨウ
化燐であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10180284A JPS60245639A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | ポリオルガノシロキサンの分子量調節方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10180284A JPS60245639A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | ポリオルガノシロキサンの分子量調節方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60245639A true JPS60245639A (ja) | 1985-12-05 |
Family
ID=14310270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10180284A Pending JPS60245639A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | ポリオルガノシロキサンの分子量調節方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60245639A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01120329U (ja) * | 1988-02-08 | 1989-08-15 |
-
1984
- 1984-05-22 JP JP10180284A patent/JPS60245639A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01120329U (ja) * | 1988-02-08 | 1989-08-15 |
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